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predicción drenaje ácido de roca: una revisión crítica

Bernhard Dold

PII: S0375-6742 (16) 30233-3


DOI: doi: 10.1016 / j.gexplo.2016.09.014
Referencia: GEXPLO 5826

Aparecer en: Journal of Geochemical Exploración

Fecha de recepción: 2 de febrero de el año 2016

Fecha revisada: 25 de de septiembre de el año 2016

Fecha de aceptación: 30 de de septiembre de el año 2016

Por favor citar este artículo como: predicción de drenaje de roca Dold, Bernhard, Ácido: Una revisión crítica, Journal of
Geochemical Exploración ( 2016), doi: 10.1016 / j.gexplo.2016.09.014

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se aplican a la revista pertenecen.
MANUSCRITO ACEPTADO

Drenaje Ácido de Roca Predicción: una revisión crítica

Bernhard Dold

División de Ciencias de la Tierra y del Medio Ambiente Ingeniería de la Universidad de Lulea

Tecnología (LTU), Lulea, Suecia. Bernhard.Dold@ltu.se

Abstracto predicción Drenaje ácido de roca (ARD) es un tema muy importante con el fin de predecir y

DO
prevenir la contaminación ambiental asociada a las actividades mineras. Hoy en día, las pruebas simples

se aplican ampliamente y se establecieron en el negocio de la minería y consultoría para la predicción de

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ARD. Estas pruebas tienen muchos errores y problemas conocidos, como que no dan cuenta de la

complejidad de la composición mineral de un yacimiento, y por lo tanto no son capaces de predecir el


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comportamiento geoquímico precisión. Esta revisión crítica tiene el objetivo de primera, destacando los
AC

procesos geoquímicos asociados a los problemas de predicción ARD. En segundo lugar, los errores y las

limitaciones de las pruebas estáticas y cinéticas estándar están resaltados. El factor de cálculo aplicado
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actualmente a 31. 25 para el cálculo potencial ácido sulfuro sobreestima el potencial de neutralización de
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carbonato por 100% en sus supuestos geoquímicas. Por lo tanto, el factor de cálculo 62.5, basado en la
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especiación carbonato eficaz a pH neutro,


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es recomendado.

Además, el procedimiento de ABA estándar ignorar el potencial de acidez de Fe hidróxidos (III) y / o sulfatos y no
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distingue entre diferentes minerales de carbonato. Esto puede ser crítico, ya que por ejemplo siderita puede ser
MA

una producción de ácido carbonato de red. Por lo tanto, es fundamental contar con datos cuantitativos precisos

minerales con el fin de ser capaz de predecir con precisión la formación de ARD y el potencial de la liberación de

los elementos traza peligrosos para el medio ambiente.

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MANUSCRITO ACEPTADO

En muchas operaciones mineras modernas, los datos mineral cuantitativa se produce hoy en día con el fin

de mejorar la recuperación del proceso de extracción por la incorporación de información geometalúrgico

(por ejemplo, la mineralogía cuantitativa, la liberación mineral, la información de textura, distribución de

tamaño de grano). Por lo tanto, el uso de este mismo datos existentes para la predicción de ARD puede

aumentar importante la precisión de la predicción de ARD, a menudo sin costes adicionales y pruebas. El

único requisito es la colaboración interdisciplinar entre las diferentes divisiones y el intercambio de datos en

una operación minera moderna.

DO
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palabras clave: drenaje ácido de minas, predicción, ensayo estático y cinético, contabilidad ácido-base (ABA), la minería,

la contaminación, la sostenibilidad.
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MANUSCRITO ACEPTADO

Reflejos:

- Estándar ácido-base de contabilidad no tiene en cuenta la complejidad de la composición de un

yacimiento

- factor de cálculo estándar de 31,25 sobreestima las posibilidades de neutralización, por lo tanto se

recomienda 62.5.

- pruebas cinéticas no da resultados concluyentes con arreglo a ABA.

DO
- Automated mineralogía cuantitativa es la técnica más adecuada para la predicción ARD

TA
- Se necesita composición de elementos traza de la asociación mineral para la predicción ARD
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MANUSCRITO ACEPTADO

1. Introducción

La historia humana es una acumulación de conflictos sobre geo-recursos (por ejemplo, tierra, suelo, agua, metal, aceite-gas). Por

lo tanto, la minería siempre ha tenido un papel esencial en el desarrollo de la historia humana desde el Neolítico. Esto no ha

cambiado hoy en día y la mayoría de los conflictos que observamos hoy en día tienen esencialmente el mismo origen. La minería

proporciona el suministro de metal de la sociedad moderna de alta tecnología. A pesar de que en la vida diaria no es muy evidente

para la mayoría de la población mundial, la industria minera es la base de la riqueza económica y el desarrollo tecnológico

(Matsumoto et al., 2016), como se puede observar en la revolución industrial en Europa (finales 17 º siglo) y la información actual y

la revolución energética en todo el mundo. Aunque, sin duda, una industria esencial, la minería de hoy se enfrenta a problemas

DO
graves para el desarrollo, tal como se perciben los aspectos negativos de la actividad minera a afectar a más y más gente en un

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mundo globalizado. Por lo tanto, la industria minera está luchando para obtener la licencia social en muchas partes del mundo con

el fin de desarrollar nuevos proyectos (Owen y Kemp, 2013). Esto se debe principalmente al hecho de que la mayoría de las partes
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interesadas, sin beneficio directo de la actividad minera, perciben la minería como una amenaza para su salud y el medio

ambiente, como por ejemplo, mediante la formación de drenaje ácido de minas (AMD) o más drenaje ácido de roca en general
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(ARD) y la contaminación del agua subsiguiente (figura 1). A medida que las tecnologías de extracción de metales han

evolucionado, las cantidades de residuos mineros producidos han aumentado enormemente, una tendencia, lo que aumentará aún
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más en el futuro. Por lo tanto, se requieren métodos de predicción ARD más precisas para abordar este problema. ARD es el
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resultado de las rocas de oxidación de sulfuro-rico, expuesta por procesos naturales o antropogénicos a la atmósfera, el proceso,
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lo que conduce a concentraciones de elementos elevados en y la acidificación del agua. Este proceso puede dar lugar a una
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contaminación de las aguas superficiales y subterráneas. En esta revisión se utiliza el ARD término más general, ya que esto se

aplica también para cualquier material que contiene sulfuro extraído y depositado a las condiciones oxidantes, como por ejemplo
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en actividades de carreteras, túneles, o construcción, o en procesos de oxidación naturales. Se requieren métodos de predicción
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ARD más precisas para abordar este problema. ARD es el resultado de las rocas de oxidación de sulfuro-rico, expuesta por

procesos naturales o antropogénicos a la atmósfera, el proceso, lo que conduce a concentraciones de elementos elevados en y la

acidificación del agua. Este proceso puede dar lugar a una contaminación de las aguas superficiales y subterráneas. En esta

revisión se utiliza el ARD término más general, ya que esto se aplica también para cualquier material que contiene sulfuro extraído

y depositado a las condiciones oxidantes, como por ejemplo en actividades de carreteras, túneles, o construcción, o en procesos

de oxidación naturales. Se requieren métodos de predicción ARD más precisas para abordar este problema. ARD es el resultado

de las rocas de oxidación de sulfuro-rico, expuesta por procesos naturales o antropogénicos a la atmósfera, el proceso, lo que

conduce a concentraciones de elementos elevados en y la acidificación del agua. Este proceso puede dar lugar a una contaminación de las aguas superficiale

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MANUSCRITO ACEPTADO

En la antigüedad, la alimentación de metal se aseguró mediante depósitos de mineral de óxido expuestos

en la superficie de la corteza terrestre (por ejemplo. El gossan en el cinturón Ibérica Pirítica de vez

romano, o los gossans de plata en Cerro de Pasco, Perú y Potosí, Bolivia preinca y durante la era

conquisador español (Abbott y Wolfe, 2003). Desde el desarrollo de la técnica de flotación en los

primeros 20 º siglo (Bergh y Yianatos, 2011), se hizo posible para extraer y sulfuros metálicos separados

de la zona primaria del yacimiento. Este cambio tecnológico, el aumento de la dimensión de la minería,

como ahora minerales de baja ley podrían ser explotadas económicamente. Como consecuencia, la

cantidad de material de desecho producidos aumentó dramáticamente. Además, los fenómenos de

DO
oxidación de sulfuro asociados con el proceso de minería se pudieron observar primero con la formación

de drenaje ácido de minas en la minería de carbón (Colmer y Hinkle, 1947), que ahora es el principal

TA
desafío ambiental de la industria minera de metal hoy (Dold, 2014A).
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Al igual que en las últimas décadas la contaminación ambiental ha alcanzado niveles, que son directamente crítico
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para la salud humana en algunas partes del mundo (Rockstrom et al.,


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2009), los aspectos ambientales y sostenibles han ganado un papel importante en las últimas décadas.
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Con el fin de obtener la dimensión del problema, la producción mundial de algunos metales base a través de la
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importancia de cada tipo de depósito de mineral explotado se analiza (Laznicka, 1999, 2014; Singer, 1995).

(Plumlee, 1999) pone de relieve la relación entre el tipo de depósito de mineral y la composición ARD final, que

permite la predicción del comportamiento para la mayoría de tipos de depósito con respecto a la formación

ARD, suponiendo que un buen conocimiento de su composición mineralógica está disponible.

Gigante (y super-gigante) metálico depósitos de mineral de alimentación entre 60 y 95% de los recursos

metálicos globales sobre tierra, con varios depósitos individuales monopolizan el suministro (Laznicka,

2014), del que Cu tiene el mayor número de superaccumulations seguido de Au, Pb , Mo, Sb, y Sn

(Laznicka, 1999). Esto es

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MANUSCRITO ACEPTADO

principalmente debido al comportamiento geoquímico de los diferentes metales durante los procesos de

enriquecimiento en la corteza terrestre. Cu, Au y Mo se extraen principalmente de los sistemas de pórfido (60%

de la producción mundial de cobre es de depósitos de pórfido Cu-Mo y Cu-Au), y por lo tanto la extracción de

estos elementos se realiza principalmente en las operaciones mineras enormes (Gerst, 2008 ; Mudd et al,

2013).. Por lo tanto, al considerar estos elementos y los otros tipos de depósitos de mineral, que alojan a ellos

(figura 1), se puede afirmar que la mayoría de los depósitos gigantes o super-gigantes (excepto algo de

carbonato alojado, skarn o placer depósitos) serán muy propensos para producir ARD (figura 1).

DO
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Por lo tanto, la predicción ARD es un tema importante debido al hecho de que es uno de ARD la principal
EP
problemática ambiental que enfrenta la industria minera hoy en día (figura
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2). Debido a la creciente presión social, los gobiernos y las agencias estatales implementan cada vez

nuevas normas y leyes para regular la gestión de residuos mineros en todo el mundo, como por
O

ejemplo la nueva ley de cierre de faenas mineras en Chile (en vigor desde noviembre de 2012). Por
IT

consiguiente, una precisa


CR

Se requiere la caracterización de los residuos de la mina con el fin de evaluar la estabilidad geoquímica y

predecir si ARD puede ser un problema en el futuro que debe ser abordado y mitigados en el tiempo.
N US
MA

Hay principalmente dos tipos de pruebas aplicadas a predecir el comportamiento de una muestra de

roca sobre la producción ARD: Las pruebas estáticas, que evalúa si o no una muestra producirá un

ambiente ácido; y las pruebas cinéticas, que evalúa, cuando la acidificación tendrá lugar y que los

elementos son liberados de la muestra. Para obtener esta información, hay varias pruebas

ampliamente utilizados en el negocio de consultoría y la minería y algunos son vistos como métodos

estándar.

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MANUSCRITO ACEPTADO

Se enumeran los métodos estándares aplicados en la predicción de ARD, explican y revisados ​en

varios informes, libros y papeles (Bouzahzah et al, 2014;. Chotpantarat, 2011;. Jacobs et al, 2014;

Lottermoser, 2010; Parbhakar-Fox y Lottermoser, 2015; White III y Jeffers, 1994; White III et al,

1999) y por lo tanto no va a ser todo listado y tratado de nuevo en esta revisión.. También es

ampliamente aceptado que estas pruebas tienen varias limitaciones y fuentes de errores

(Parbhakar-Fox y Lottermoser, 2015; White III et al., 1999).

DO
Parbhakar-Fox y Lottermoser (2015) han puesto de manifiesto recientemente muchos de estos problemas

TA
asociados con la predicción de ARD en una excelente revisión de la predicción de ARD. Aquí me centraré en

algunos errores adicionales, fundamentales (factores de cálculo) y limitaciones (sólo sulfuros como fuente de
EP
protones) de los enfoques estándares actuales. La mayoría de estos problemas y errores fundamentales son
AC

conocidos y algunos se pusieron de relieve hace 25 años (Norecol Ambiental Consultores SA,
O

1991). Sin embargo, muchos de estos errores y problemas se han tolerado o ignorado a través del tiempo y
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se ha llegado a un punto en el que se establecen estos métodos de ensayo como estándares en la industria
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minera y de consultoría. Aparecen en las directrices y regulaciones, por lo que es difícil argumentar en

contra de ellos y promover enfoques nuevos y más potentes. Por lo tanto, es importante resumir estos
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inconvenientes, una vez más, en una revisión exhaustiva y promover un uso moderno de los datos

mineralógicos y geoquímicos para la predicción de ARD.


N
MA

En las operaciones mineras modernas de la importancia de la caracterización mineralógica cuantitativa para

aumentar la eficiencia de la extracción mediante la incorporación diaria de los datos mineralógicos para la toma

de decisiones en el proceso de minería se ha demostrado recientemente (Cruz et al., 2012), y junto con el

desarrollo de la mineralogía cuantitativa automatizada da hoy en día nuevas herramientas para mejorar el proceso

de extracción (Gottlieb et al., 2000). A pesar de que existe este dato en muchas operaciones mineras modernas,

avanzadas, sólo esporádicamente también se utiliza para la predicción de ARD.

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MANUSCRITO ACEPTADO

Esta revisión tiene el objetivo de resumir y explicar el principal problema de la predicción de ARD estándar

y convencer al lector de que el uso de la mineralogía cuantitativa menudo existente originalmente utilizado

para el propósito geometalúrgico en una operación minera, podría mejorar importante también la

predicción de ARD, a menudo sin adicional los costos y las pruebas.

2. Drenaje ácido de roca y la importancia de la mineralogía

DO
El objetivo de la predicción de drenaje ácido de roca es muy simple. Se ocupa de la composición mineralógica de

una muestra geológica (figura 3). Esta muestra puede contener diferentes proporciones de diferentes minerales o

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grupos minerales (por ejemplo, silicatos, carbonatos, sulfuros, sulfatos, óxidos, etc.). Hay minerales que pueden
EP
producir acidez (por ejemplo sulfuros a través de la oxidación o Fe (III) hidróxidos y / o sulfatos a través de

reacciones de equilibrio), lo que significa que liberan protones (H +) a la solución y elementos, que puede
AC

hidrolizar a los complejos (por ejemplo, Fe, Al , Mn) en solución y de esta agua de manera deprotonize,

resultando también en una liberación de protones en solución; es decir, lo que resulta en una acidificación. Si una
O

solución es ácida que aumenta la movilidad de los metales pesados ​(por ejemplo divalente cationes Cu 2+, Zn 2+, Discos
IT

compactos 2+, Pb 2+
CR

entre otros), que pueden contaminar los recursos hídricos, ríos, lagos, mar o aguas subterráneas.
N US
MA

Por otro lado, hay minerales en una roca, que puede neutralizar estos protones (por ejemplo,

carbonatos, hidróxidos y silicatos) y controlar el pH como tampones a ciertos valores (Langmuir, 1997;

Stumm y Morgan, 1996). Si una solución es alcalina, la movilidad de los elementos, que son estables

como oxianiones por ejemplo SO 42-, AsO 43-, Mugir 42-, CrO 42- entre otros, se incrementa (Langmuir, 1997;

Stumm y Morgan, 1996).

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MANUSCRITO ACEPTADO

Con el fin de predecir si una roca (muestra) producirá un ambiente ácido, neutro o alcalino y / o liberar y posiblemente movilizar

ciertos elementos, es necesario conocer lo más exacta posible la cantidad de cada mineral está presente en la muestra (y su

composición, es decir, la composición de elementos traza). Por lo tanto, cualquier técnica de predicción tiene el objetivo de

cuantificar los minerales reactivos en la muestra. Desde un punto de vista analítico, esto es una tarea muy difícil. Existen

solamente dos técnicas analíticas tradicionales para caracterizar un mineral correctamente (es decir, definir sus parámetros

cristalinos): Microscopía óptica y difracción de rayos X (XRD). Ambas técnicas tienen una fuerte limitación para la cuantificación.

En el caso de la microscopía óptica, un semi-cuantificación se puede hacer por punto de recuento, que es una técnica intensiva

muy lento y el trabajo por el mineralogista altamente cualificado, por tanto, muy caro. difracción de rayos X tiene un límite de

DO
detección alta (2-5%), por lo que no es adecuado para la detección de trazas de minerales. Existen técnicas disponibles para bajar

de este límite de detección como XRD diferencial (Dold, 2003a), pero son difíciles de aplicar. Los minerales traza puede ser más

TA
relevante para la predicción del impacto ambiental, como se muestra claramente en el caso de la contaminación marina asociada a

la deposición de residuos en los fiordos en la mina Ángel Negro, Groenlandia (Elberling et al., 2002, Perner et al., 2010; Poling y
EP
Ellis, 1995). 2003a), pero son difíciles de aplicar. Los minerales traza puede ser más relevante para la predicción del impacto
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ambiental, como se muestra claramente en el caso de la contaminación marina asociada a la deposición de residuos en los fiordos

en la mina Ángel Negro, Groenlandia (Elberling et al., 2002, Perner et al., 2010; Poling y Ellis, 1995). 2003a), pero son difíciles de
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aplicar. Los minerales traza puede ser más relevante para la predicción del impacto ambiental, como se muestra claramente en el
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caso de la contaminación marina asociada a la deposición de residuos en los fiordos en la mina Ángel Negro, Groenlandia
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(Elberling et al., 2002, Perner et al., 2010; Poling y Ellis, 1995).


US

El desarrollo de cuantificación mineral por el método de Rietveld con XRD (Epp, 2016), dan hoy en
N

día la posibilidad de un semi-cuantificación de las fases Mayor minerales en un ensamblaje mineral.


MA

Hacer a estos inconvenientes para cuantificaciones mineralógicos; Se necesitan métodos alternativos rápido

y más barato para la cuantificación mineral, específicamente para la predicción ARD. Posteriormente, los

métodos geoquímicas en base a la cuantificación de concentraciones de elementos en la muestra y la

asunción por su asociación mineral con el fin de cuantificar indirectamente el contenido mineral, se

desarrollaron (por ejemplo, Contabilidad ácido-base (ABA);. (Sobek et al, 1978), con modificaciones

(Lawrence et al, 1989;. Skousen et al., 1997), o correlaciones para la cuantificación por

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MANUSCRITO ACEPTADO

la reactividad de la asociación mineral (por ejemplo, pasta pH, prueba Fizz, NAG) fueron elaboradas (White III et

al., 1999).

Paralelamente a este desarrollo de métodos de predicción de ARD, debido a las limitaciones analíticas

mencionadas de las técnicas mineralógicas, se necesitaba una técnica para ciencias de la tierra en

general para cuantificar el contenido mineral de una muestra en una manera automatizada y rápida, con

mayor precisión y menor límite de detección . Este avance se alcanzó con el desarrollo de la técnica de

DO
mineralogía cuantitativa automatizada basada SEM-EDX, también conocido como QEMSCAN® o Análisis

Mineral de Liberación (MLA) (Gottlieb et al., 2000).

TA
EP
AC

Con el fin de predecir ARD para una muestra de roca, es necesario cuantificar los minerales liberando

ácido y calcular los moles de protones potencialmente liberados, que se llama el ácido Potencial (AP).
O

Por otro lado, la cantidad de minerales, que puede neutralizar los protones producidos, se cuantifican, la
IT

llamada neutralización potencial (NP). La diferencia entre ambos indica si la muestra tiene suficiente
CR

capacidad tampón para neutralizar todos los protones potencialmente producidos (es decir, se mantiene

circum-neutro), o se va a producir más protones de lo que puede neutralizar, lo que significa que en
US

última instancia va a producir condiciones ácidas. Esto se llama la Contabilidad ácido-base (ABA). Si hay

una falta de tampón de ácido para mantener el sistema neutral, este tampón puede añadirse,
N

generalmente en forma de carbonatos (por ejemplo, calcita o dolomita o en algún momento como la cal).
MA

Por lo tanto, 3 / 1000T, con el fin de saber cuánto carbonatos son necesarias para mantener el material

neutro.

Como resultado se aplican métodos tradicionales, ampliamente utilizado estándar de predicción, con muchos

inconveniente y problemas, y por el otro lado, las técnicas de análisis de alta tecnología están disponibles a un

precio competitivo para el usuario final. Por lo tanto, se puede predecir que será sólo una cuestión de tiempo,

cuando se aceptó el cambio en el enfoque de la predicción de ARD como nuevo estándar.

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MANUSCRITO ACEPTADO

3 Drenaje Ácido de Roca formación (ARD)

En esta sección, los fundamentos geoquímicas y mineralógicas necesarias para entender la

metodología de predicción de ARD se revisan. Para una revisión más exhaustiva de los procesos

geoquímicos que conducen a la formación de ARD de residuos de la mina, se remite al lector a las dos

publicaciones de acceso abierto (Dold,

2010, 2014A) u otra referencia en la misma (Jambor y Blowes, 1994; Plumlee y Logsdon, 1999).

DO
3.1 liberación de ácido

TA
minerales de sulfuro forman y son estables en condiciones reductoras. Durante la extracción de estos
EP
minerales puede estar expuesto a condiciones de oxidación, y la posterior, estos minerales se someterán a
AC

la oxidación. Esto normalmente se pone de relieve en la literatura con el ejemplo de la oxidación de pirita,

ya que este mineral es el sulfuro más común y el uno, que produce 4 moles de protones a través de su
O

proceso de oxidación (Colmer y Hinkle, 1947; Dold, 2014A; Nordstrom, 2000 ; Singer y Stumm,
IT
CR

1970). Esta suposición se utiliza en la mayoría método de predicción de ARD. Siguiente ecuación (1), la pirita

se oxida en presencia de oxígeno atmosférico y el agua, la producción de Fe (III) hidróxidos, sulfato y 4 moles
US

de protones por mol de pirita oxidada por el oxígeno. Otros minerales de sulfuro producirán diferentes

cantidades de protones durante la oxidación bajo diferentes condiciones geoquímicas (tabla 1). También se
N

puede observar que los minerales de sulfuro principalmente contienen hierro producen acidez red a través de
MA

su oxidación, con excepción de algunos sulfuros comunes menores como molibdenita, enargita, y estibina. La

Fe liberada 2+ puede oxidar de forma automática a pH> 4 o cuando catalizada por la actividad bacteriana a pH

<4 (por ejemplo, Acidithiobacillus

spp. o Leptospirillum spp.), un proceso de protones de neutralización (ecuación 2). El hierro férrico producido

entonces puede hidrolizar y producir Fe (III) hidróxidos, proceso que libera 3 moles de protones por mol de

hierro (ecuación 3). Por lo tanto, la hidrólisis es el proceso de producción de ácido principal, de modo que

cualquier elemento liberado durante la intemperie capaz de de-protonar la molécula de agua y se hidrolizan

(iónicos potenciales (IP) entre 4,6 y 5,6) puede producir un exceso de protones en soluciones

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MANUSCRITO ACEPTADO

(Por ejemplo, Al, Fe, Mn), es decir, menor es el pH. Esta es la razón por la que los granitos producirán los suelos ácidos, a

pesar de que no contienen sulfuros.

FeS 2 + 15/4 O 2 + 7/2 H 2 O => Fe (OH) 3 + 2SO 42- + 4H + (1)

Fe 2 + + 1/4 O 2 + H + ⇔ Fe 3+ + 1/2 H 2 O (2)

DO
TA
Fe 3+ + 3 H 2 O ⇔ Fe (OH) 3 ( s) + 3H + (3)
EP
Si la pirita se oxida por el hierro férrico (ecuación 4), 16 moles de protones son liberados por mol de pirita
AC

oxidada. En este caso, es crucial tener en cuenta que si los 14 moles de Fe 3+ en la ecuación 2 tienen que

ser producidos en el sistema (es decir, en la fresca residuos de minería embalse o roca estéril dump), se
O

neutralizan 14 moles de protones (ecuación 2), de modo que esta reacción produce efectivamente 2 moles
IT

de protones, como en el caso con la oxidación a través de oxígeno atmosférico. Sin embargo, si una
CR

solución férrico rica en hierro entra en un sistema de sulfuro-rico, entonces efectivamente 16 moles de
US

protones se producen, como por ejemplo en el caso del embalse de colas Quiulacocha y el volcado

Excelsior Waste-rock, Cerro de Pasco, Perú (Dold et al., 2009).


N
MA

FeS 2 + 14 Fe 3+ + 8H 2 O => 15 Fe 2+ + 2SO 42- + 16H + (4)

Partiendo de estas premisas por lo general se establece que un mol de pirita produce 4 moles de

protones a través de su oxidación y la precipitación asociada de Fe (OH) 3 ( ecuación 1). Esto se utiliza

para calcular la AP de una unidad de roca sobre la base de su contenido de azufre y se expresó como la

pirita equivalente.

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MANUSCRITO ACEPTADO

Una otra fuente de protones, que no se considera por los ensayos de predicción ARD estándar, es el grupo

de Fe hidróxidos (III) y Fe (III) sulfatos de hidróxido (grupo, por ejemplo jarosita-alunita, schwertmannita)

junto con cloruros metálicos y sulfatos (por ejemplo eriochalcite , chalcanthite, rhomboclase), lo que podría

ser la fuente de cantidades importantes de acidez en los sistemas de ARD. Los protones pueden ser

liberados debido a la reacción de disolución-equilibrio o debido a la transformación mineral debido a

meta-estabilidad de la mineralogía secundaria.

DO
Disolución del equilibrio

TA
EP
Rhomboclase (deshidratado): HFe (SO 4) 2 + 3H 2 O = Fe (OH) 3+ 2SO 42- + 4H + (5)
AC
O

Transformación:
IT
CR

jarosita => goethita: KFe 3 ( ASI QUE 4) 2 ( OH) 6 ==> 3FeO (OH) + K + + 2SO 42- + 3H + (6)
US

schwertmannita => goethita: Fe dieciséis O dieciséis( OH) 10 ( ASI QUE 4) 3 + 6H 2 O => 16FeO (OH) + 3SO 42- + 6H + (7)
N
MA

3,2 neutralización del ácido

Los protones producidos interactuarán con los minerales de la ganga de la roca y pueden someterse a

procesos de neutralización. Aquí, tres grupos minerales son los más relevantes como posibles agentes de

neutralización: carbonatos, hidróxidos y silicatos.

3.2.1 Los silicatos

Entre los silicatos, cuarzo se considera tan cerca inerte, y los silicatos dominantes para la neutralización

son los feldespatos (Feldespato Neutralización Potencial = FNP). Aquí hay algunas diferencias

importantes en la cinética de reacción a considerar.

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MANUSCRITO ACEPTADO

Mientras anortita tiene reactividad relativa aceptable en los procesos de la intemperie, es decir, una

relativamente buena FNP, plagioclasa (albita 100-30) o ortoclasa (K-feldespato) tienen muy baja reactividad

relativa (tabla 2) y son por lo tanto, en general no se consideran en la evaluación del potencial de

neutralización global (NP) de una unidad de roca (Ver la tabla 2), como equilibrio no puede alcanzar en el

tiempo de contacto del agua con el mineral. En algunos casos de gran cantidad de silicatos de

meteorización intermedia rápida como la biotita y clorita (~ 20%), por ejemplo de la alteración potásica y

propylytic, podría añadir significativa NP (Pooler 2016, comunicación personal).

DO
TA
3.2.2 hidróxidos y sulfatos Hidróxido
EP
Diferentes hidróxidos de metal pueden tener contraste papeles en un sistema de geoquímica. Por ejemplo,

pueden actuar como tampón mediante la recepción de protones, o de-protonar la molécula de agua debido a
AC

la hidrólisis (ecuación 3) o pueden liberar iones de hidróxido en solución (Ca (OH) 2; portlandita), que conduce a

condiciones de pH alcalino. Los principales buffers de hidróxido en el ambiente o ácido suelos ARD están
O

dominados por los cationes metálicos más abundantes con la valencia 3+; es decir, Fe 3+ y Al 3+. Esto es debido
IT

a la capacidad de los tres cationes de valencia para hidrolizar, dado a su alto potencial iónico (IP) entre 4.65
CR

(Fe 3+) y 5,61 (Al 3+), formación de minerales de hidróxido de sólidos como ferrihidrita, goethita, schwertmannita,
US

jarosita-alunita, y
N

gibbsita. Estos minerales representan tampones, que controlan el pH a ~ 4,3 (Al (OH) 3;
MA

gibbsita), ~ 3.5 (Fe (OH) 3; ferrihidrita, goethita), ~ 2.5-3.5

(Schwertmannita), ~ 2 (jarosita). Por lo tanto, los hidróxidos de metales representan tampones importantes en los intervalos

de pH ácido (Figura 4).

3.2.3 Los carbonatos

Al igual que en la predicción de ARD, la cuestión más importante es predecir si el sistema a mantener el pH

neutro o va ácido, por lo tanto, los minerales de destino más importantes para la NP son los carbonatos de

Ca-Mg, ya que tienen una reactividad rápida y tienden a tamponar el sistema a valores de pH circum-neutral

(tabla 2; Figura 4). Por tanto, es

14
MANUSCRITO ACEPTADO

crucial aplicar la geoquímica del sistema de carbonato (figura 5) adecuadamente, con el fin de calcular

y predecir el NP con precisión y la ABA final.

Calcita y magnesita (-log K 8,48, log K 8.24) están disolución rápida carbonatos, (tabla 2), mientras que la

dolomita tiene una solubilidad inferior (-log K 17.09). Por lo tanto, la calcita se considera generalmente en

los cálculos para NP y los resultados se expresan como su equivalente. La calcita es el tampón de clave

para mantener el pH a condiciones circumneutral y por lo tanto es el agente neutralizante más importante

DO
en el entorno de la minería. Mientras calcita está disponible como un tampón en el sistema, su disolución

ácido liberará bicarbonato (HCO 3-) a la solución (figura 5) (Sherlock et al., 1995) y es capaz de neutralizar

TA
un mol de protones por mol de calcita disuelto (ecuación 8). Esto también es cierto en un sistema abierto

en presencia de CO 2 (atm), que mejoran la disolución de carbonatos (ecuación 9). Para una revisión
EP
detallada del sistema de carbonato de referirse a (Appelo y Postma, 2010; Stumm y Morgan, 1996).
AC
O
IT
CR

CaCO 3 + H + ⇔ California 2+ + HCO 3- (8)


N US

CO 2 (atm) + H 2 O + CaCO 3 => California 2+ + 2HCO 3- (9)


MA

Si el pH está por debajo de pK1 (6.3), a continuación, el ácido carbónico es la especie dominante en solución (equation10).

CaCO 3 + 2H + ⇔ California 2+ + H 2 CO 30 (10)

15
MANUSCRITO ACEPTADO

Por lo tanto, el sistema de carbonato es capaz de neutralizar 2 moles de protones a pH bajo (<6.3), pero es

importante tener en cuenta, que a pH <6,3 el tampón de calcita es destruida y las especies de carbonato

acuosas en solución se convierta en el único agente de neutralización que queda en el sistema. Por lo tanto,

si la calcita está disponible como un amortiguador en el sistema, la especie carbonato dominante será

bicarbonato, como calcita amortigua el pH alrededor de 7. Esta es la consideración crucial en los cálculos

contables base de ácido, y se pondrá de relieve a continuación en la discusión de el factor de cálculo.

DO
TA
Además, es importante tener en cuenta las diferencias en la mineralogía carbonato, ya que podrían

tener diferentes cinética de la reacción, la solubilidad y, por ejemplo siderita podrían incluso producir
EP
acidez neta bajo ciertas condiciones. Siderita se encuentra con frecuencia en los sistemas de cobre
AC

porfídico (Dold y Fontboté,

2001). Por lo tanto un enfoque mineralógica es también esencial para la estimación de la NP.
O
IT
CR

Siderita puede actuar como un neutralizador en ciertas condiciones, y en otras condiciones como un productor
US

de ácido. La siguiente reacción de disolución puede tener lugar y tamponar el sistema a un pH de alrededor de

5:
N
MA

FeCO 3 + 2H + ⇔ Fe 2+ + H 2 CO 3- (11)

En combinación con la oxidación del hierro ferroso y la formación de ferrihidrita, la reacción global-oxidación

disolución siderita es:

4FeCO 3 + O 2 + 10H 2 O ⇔ 4 HCO 3- + 4Fe (OH) 3 + 4H + (12)

dieciséis
MANUSCRITO ACEPTADO

Esto indica que bajo pH elevado, donde bicarbonato es estable, el total de la reacción de disolución de

la siderita a la formación de ferrihidrita da una producción neta de ácido de un ion hidrógeno mol por mol

siderita disuelto. Sin embargo, bajo condiciones más ácidas, donde el ácido carbónico es estable, no

habrá producción neta de ácido. Pero, se ha de tener en cuenta que cuando se libera el hierro ferroso, a

pH bajo, se puede movilizó incluso bajo condiciones de pH neutro y, y bajo condiciones de oxidación

aguas abajo, que se oxida y hidrolizar mientras que la liberación de protones y la producción de ARD

lejos de la fuente.

DO
TA
Si el hierro ferroso está presente en una solución que contiene bicarbonato, la formación de siderita se

puede producir mediante la siguiente reacción:


EP
AC

Fe 2+ + HCO 3- ⇔ FeCO 3 + H + (13)


O
IT
CR

Esta reacción amortigua el pH a alrededor de 5 - 5,5 y su camino de reacción puede ser una alternativa a

ferroso a hierro férrico oxidación y la precipitación consecutivo de Fe oxihidróxidos (III). Los estudios
US

geoquímicos por varios autores han demostrado que en los embalses de colas y AMD afectados

acuíferos las aguas son con frecuencia cerca de la saturación o incluso sobresaturado con respecto a la
N

siderita (Blowes et al, 1994;. Blowes et al, 1991;. Morin y Cherry, 1986) , y se pudo observar
MA

precipitación siderita (Dold et al. 2009).

17
MANUSCRITO ACEPTADO

Antes de entrar en detalles de las técnicas de predicción, es útil para poner de relieve el problema de

predicción de ARD con tres ejemplos simplificados.

UN.) La pirita es el más abundante mineral de sulfuro en la corteza superior de la Tierra y

produce 4 moles de protones por mol de pirita oxidada (ecuación 1). La calcita es el carbonato

más soluble y tampones a pH neutro, de modo que en estas condiciones geoquímicas un mol de

protones puede ser neutralizado por mol de calcita (ecuación 5). Si el peso molar de la pirita

(120 g / mol) y calcita (100 g / mol) se establece como 1: 1 de simplificación (aceptando un error

de 16,7%), se puede suponer que una roca con más de 20 en peso. % de pirita siempre

DO
producirá ARD, incluso si el resto de la muestra es la calcita puro (20% x 4 = 80% de calcita

necesaria para neutralizar los protones de oxidación de pirita). Así, hay tipos de depósitos de

TA
mineral, que siempre producirá ARD debido a su composición mineral (por ejemplo, cuerpos
EP
masivos de mineral de sulfuro).
AC
O

SEGUNDO.) depósitos de cobre porfídico tienen por lo general sólo 2 en peso.% pirita en promedio, pero
IT

debido al hecho de que el mineral explotado no tiene o tiene muy poco contenido de carbonato
CR

(alrededor de 8 en peso, sería necesaria% de calcita) y el conjunto de silicato tiene muy baja

reactividad debido a alteraciones hidrotermales (principalmente feldespato potásico), los residuos mina
US

de este tipo de depósito es muy propensa a producir ARD (Dold y Fontboté, 2001).
N
MA

DO.) A granito no contiene sulfuros y no hay carbonatos, es sólo una roca

compuesto de silicatos y cantidades traza de otros tipos de minerales; es decir, cuarzo,

feldespatos, micas, y algunos minerales accesorios como, por ejemplo hornblenda, apatita,

sphene, entre otros (Takaya, 2014). Sin embargo, un granito degradado más probable formar

un ambiente ácido (pH alrededor de 4.3 a 5.5) en la saprolita o suelos (Liu et al, 2016.); es

decir, se produce ARD. Esto es debido a la liberación de Al y Fe a través del proceso y la

posterior hidrólisis de estos elementos de la intemperie, en combinación con la falta de

carbonatos y el montaje de feldespato de baja reactividad relativa.

18
MANUSCRITO ACEPTADO

4 predicción Standard ARD y sus limitaciones

4.1 A Antecedentes y mineralógicas históricos consideraciones:

El llamado ensayos estáticos en la muestra de roca por su potencial para producir ARD trata, de una manera

simplificada geoquímica, para predecir si una muestra tiene un exceso de AP o bastante de NP para mantener la

muestra neutral. Como consecuencia, esto tiene efectos directos sobre la liberación y la movilidad de los

elementos asociados como se ha indicado anteriormente. Esto se hace normalmente por una cuantificación

geoquímica simplificada de azufre en la muestra a granel, que se supone para ser asociado a la mineralogía

DO
sulfuro (expresado como pirita equivalente) y la mineralogía carbonato cuantificado mediante valoración

(expresada como calcita equivalente).

TA
EP
AC

La mayoría de los métodos estándar aplicados en este campo se han desarrollado para otras necesidades y se

utilizaron para la predicción ARD en la minería de metales sulfuro sin tener en cuenta la complejidad de una
O

asociación mineral sulfuroso. Este es, por ejemplo, el caso de la prueba de ABA más conocida, la denominada
IT

prueba Sobek (Sobek et al.,


CR

1978), que fue desarrollado originalmente para la minería del carbón. Por lo tanto, la suposición de que todo

el azufre se asocia a pirita era más o menos correcta en este entorno geológico. Esta prueba fue entonces
US

aplica ampliamente en las últimas décadas también para los cálculos de ABA en la minería de sulfuro de

metal, donde el azufre puede estar asociado a muchos minerales diferentes, que producen diferentes
N

cantidades de acidez o no producen acidez en absoluto (por ejemplo, anhidrita-yeso o sulfuro, como
MA

esfalerita o galena, véase el cuadro 1). Este problema se observó por (Lawrence et al., 1989), y varios

intentos de mejora para la determinación AP (Lawrence et al.,

1989), así como para la estimación NP se publicaron (Lawrence y Scheske, 1997; Paktunc, 1999). Por

ejemplo, una separación de la mineralogía sulfato de la mineralogía sulfuro se intentó a través de la

disolución de sulfatos con HCl (Lawrence et al., 1989), que es ahora mejor conocido como la “prueba de

Sobek Modificado”. Ambas pruebas suponiendo que sólo los sulfuros son responsables de la liberación

de protones. Este supuesto tiene que ser expandida, como Fe (III) oxihidróxidos y Fe (III) sulfatos de

oxihidróxido como schwertmannita y jarosita, ferrihidrita y goethita, minerales que a menudo están

presentes en la geología mineral, tienden a acidificar la

19
MANUSCRITO ACEPTADO

solución debido al equilibrio reacciones (Alarcón et al, 2014;. Dold, 2010), de modo que este mineralogía

también debe ser incluido en una ABA (Dold y Weibel, 2013). Además, el HCl de lixiviación puede atacar

algunos sulfuro soluble en ácido o Fe (III) minerales de sulfato de hidróxido y por lo tanto tiene una baja

selectividad.

Una separación más selectiva de azufre asociado con la fracción de óxido de la fracción de sulfuro de azufre

puede ser realizado por un NH caliente 4- lixiviación oxalato (Dold y Fontboté, 2001), o mediante protocolos de

DO
extracción secuenciales establecidos para un mineral específico mineralogía por ejemplo (Dold, 2003a, b), los

datos que a continuación da la posibilidad de realizar una ABA de alta resolución,

TA
incluyendo la cuantificación de

Fe (III) hidróxidos y Fe (III) sulfatos de hidróxido y su respectiva AP. La prueba Sobek Modificado
EP
(Lawrence y Scheske, 1997) puede ser visto como un método de extracción de dos pasos, eran sólo el
AC

contenido de azufre se analiza.


O
IT

Como se mencionó anteriormente, no puede haber una diferencia sustancial si está presente como carbonato de
CR

calcita o siderita. Por esta razón, podría ser necesario una corrección adicional para la siderita (Skousen et al., 1997).
N US

cálculo 4,2 ABA:


MA

Además de todos los problemas relacionados con las consideraciones mineralógicas mencionados

anteriormente, el problema clave asociada con procedimientos ABA estándar sigue siendo los supuestos

que conducen a los elementos de cálculo aplicado a los datos geoquímica. Si bien en general se acepta

que un mol de pirita oxidada produce 4 moles de protones, existe un desacuerdo entre las cantidades de

protones neutralizados por calcita. Las dos ecuaciones siguientes (14 y 15) se presentan normalmente

como la base para el factor de cálculo de 31.25 (por ejemplo Guía GARD (Verburg et al., 2009), etc.) para

el AP de una muestra aplicada al azufre o sulfuro de azufre total las concentraciones de una muestra.

20
MANUSCRITO ACEPTADO

CaCO 3 + 2H + ⇔ California 2+ + CO 2 + H 2 O (14)

CaCO 3 + 2H + ⇔ California 2+ + H 2 CO 3 (15)

Este factor resultados de los supuestos que un mol de calcita pueden neutralizar dos moles de

protones. Como la oxidación de pirita produce 4 moles de protones por mol de pirita oxidada, y pirita

DO
contiene dos moles de azufre, la suposición final es que los protones producidos por la oxidación de

un mol de azufre es neutralizado por un mol de calcita. Esto nos lleva al siguiente cálculo:

TA
EP
AC

100 ( calcita peso moles) / 32 ( azufre peso moles) x 10 ( t CaCO3 / 1000t) = 31.25.
O

El factor de 10 en el extremo es presentar una unidad aplicable cuánto carbonato tiene que
IT

añadirse al material que forma ARD en toneladas de tCaCO 3 / 1,000 t (o g / kg o ‰) para tamponar
CR

el sistema (a veces el factor se presenta sin este ajuste como 3,125 (White III et al., 1999).
N US
MA

Si se acepta que la calcita amortigua el sistema a pH circum-neutral, y el objetivo general de la gestión de

residuos de la mina es para mantener el pH del material neutro, a continuación, la especie carbonato presente

sería bicarbonato (a pH 7 a más de 85% HCO 3- ( Appelo y Postma, 2010); véase la figura 5 y la ecuación 8).

Por lo tanto, la ecuación 8 tiene que ser considerado para los cálculos de ABA en lugar de la ecuación 10 (o

14 y 15), este último sobreestimar la NP de la calcita en alrededor de 100%. Por lo tanto, un factor de cálculo

de 62,5 se debe aplicar, como se necesitan dos moles de calcita para neutralizar la acidez a partir de un mol

de azufre:

2 x 100 ( calcita peso moles) / 32 ( azufre peso moles) x 10 ( t CaCO3 / 1000t) = 62.5.

21
MANUSCRITO ACEPTADO

Por lo tanto, el producto de las concentraciones de azufre multiplicado por el factor

62.5 en lugar de 31,25 da el AP para ARD predicción, mediante la inclusión de la cantidad de

protones posiblemente producidos (suponiendo oxidación de pirita como única fuente de protones)

y la cantidad de protones capaz de ser neutralizado por los carbonatos (suponiendo la presencia

de calcita) a neutral pH. Como se discutió anteriormente, que tiene que ser considerado un pH

neutro para el carbonato de NP, ya que sólo cuando el tampón de carbonato se agota el pH

disminuirá. Esto es diferente, si la cantidad de calcita tiene que ser calculado para neutralizar

ARD. En este caso, cuando la solución es ácida (pH <6,3), calcita puede neutralizar dos moles de

DO
protones por mol de calcita y por lo tanto el factor de 31,25 es correcto (es decir, para el

tratamiento). Esto es contrario a ARD predicción, se se evalúa si el sistema pasa de neutral a

TA
condiciones ácidas en el futuro (predicción). En un sentido estricto,
EP
AC
O
IT

El siguiente paso es la cuantificación de la NP con el fin de ser capaz de calcular el ABA final. Para ABA
CR

estándar se considera sólo el potencial carbonato de neutralización (CANP). Existen varios enfoques para

cuantificar los carbonatos en una muestra:


N US

El método más fácil y más barata es la cuantificación macroscópica por un geólogo en un espécimen de
MA

mano. Sin embargo, este es un analisis cualitativo como la detección de calcita por el ojo no es fácil y por lo

general HCl 10% se utiliza para detectar la calcita en el campo. Esta cuantificación cualitativa sigue los

mismos principios que se aplican en el Fizztest (Bouzahzah et al., 2015b) y puede ser muy arbitraria, y por lo

tanto no se recomienda para la cuantificación de NP. Sobek et al. (1978) hirvió la muestra en HCl y luego se

valora con NaOH con el fin de cuantificar las especies de carbonato en la muestra. (Lawrence et al., 1989)

exponer la muestra a temperatura ambiente a HCl durante 24 horas y luego se valora con NaOH. Un método

modificado para la determinación de NP (NP (pH 6) Método) fue desarrollado teniendo en cuenta para

determinar la NP “eficaz” o el carbonato de calcio equivalente disponible en la muestra para mantener el pH

por encima de 6, como se discutió anteriormente (White III et al ., 1999). Este método

22
MANUSCRITO ACEPTADO

implica la valoración con ácido sulfúrico 1 N hasta que se alcanzó un pH de 6, por lo que podría ser el más realista para la

determinación de carbonato de NP.

Otra posibilidad es cuantificar el carbono orgánico y mineral por titulación coulométrica (Ej Ströhlein®

CS 702 o una LECO® CN-Analyzer). Las concentraciones de carbono mineral se asumen para ser

asociado a los minerales de carbonato como calcita o dolomita y se expresa como CaCO 3.

DO
TA
Si la siderita es motivo de preocupación, la adición de H 2 O 2 se aplica a promover la oxidación Fe antes de

valoración por retroceso para tener en cuenta la anteriormente mencionada “problema siderita” en la predicción
EP
ARD (Skousen et al., 1997). La cuantificación de carbonato ha entonces ser expresada en tCaCO 3 / 1000t, o g / kg,
AC

o ‰ con el fin de ser capaz de calcular el ABA final con el AP. En término general, se necesita un buen

conocimiento de la mineralogía carbonato para la predicción ARD.


O
IT
CR

Aunque hay muchas maneras diferentes de presentar los resultados del ABA, el más común es el potencial
US

de ácido neto sulfuro (SNAP) o potencial de neutralización neto (NNP)


N
MA

NNP = NP-AP.

En el último caso, si el resultado es negativo, esto significa que el material formará ARD, ya que hay un

exceso de AP (sulfuros = pirita) en relación con el contenido de carbonato. Si el resultado es positivo,

hay NP suficiente (carbonatos = calcita) para mantener el material neutral. En algunas pautas el rango

entre -20 y 20 se llama la “zona incierta”. Sin embargo, con un buen conocimiento de la mineralogía,

esto no es una zona de incertidumbre. Por ejemplo, si un material tiene 1 en peso.% De pirita (0,53 en

peso.% S) y no NP, el ABA será -16,7 (calculado con el factor de 31,25),

23
MANUSCRITO ACEPTADO

pero -33.4 con el factor de 62.5, y este material producirá claramente ARD. A granito sin ningún sulfuros

y en ausencia de carbonatos producirá ARD aunque el NNP será 0. El material de la zona de oxidación

de un embalse depósito de mineral o de colas tiene una NNP de cero ya que no hay sulfuros y

carbonatos izquierda debido a la oxidación de sulfuro. Sin embargo, esta zona tiene una intervalos de pH

entre 2 y 4 debido a la presencia de Fe (III) hidróxidos sulfatos (Dold y Fontboté, 2001).

DO
En algunos casos los reglamentos se aplican un criterio para los cálculos de ABA que van desde 1: 1.2 a 1:. 3

(Nevada, California y Montana, respectivamente) (White III et al,

TA
1999), con el fin de garantizar la suficiente capacidad de amortiguación. Sin embargo, si se aplica el factor de

cálculo estándar de 31,25, un criterio de 1: 2 representaría simplemente el factor correcto de 62,5 y no de


EP
seguridad adicional estaría disponible. Sólo si un factor de 1: se aplicó 3, no habría algún exceso de capacidad
AC

de amortiguación para la seguridad adicional.


O
IT
CR

4.3 pruebas cinéticas

Por encima, las pruebas estáticas se discutieron con el fin de predecir si una muestra tiene el potencial para
US

acidificar el sistema geoquímico o si se mantendrá neutral o incluso ir alcalina. pruebas cinéticas se utiliza para
N

investigar en el que marco de tiempo que esto ocurrirá.


MA

Los ensayos estándar (por ejemplo, células de humedad; ASTM D5744-96) utilizan columnas o las células,

se las muestras se exponen a la oxidación, y se lava con agua deonized después de un cierto período de

tiempo y la solución se analizaron para los solutos, en representación de los productos de reacción del

proceso de oxidación. En el ensayo de células de humedad ASTM D5744-96 principalmente aplicada, una

muestra de un kilo con un tamaño de grano inferior a 6,3 mm se expone a 3 días aire húmedo, 3 días de aire

seco y el séptimo día el sistema se lava con agua, que es entonces analizadas para parámetros

fisicoquímicos y concentraciones de elementos. Estos ciclos son

24
MANUSCRITO ACEPTADO

recomendado que se repita 20-25 veces para informar de la evolución de pH, Eh y elementos disueltos

como el sulfato y Fe, Cu, Zn, Cd, Pb, As, Cr, entre otros.

Aunque aplicado ampliamente en la minería y la consulta de negocio para la predicción ARD, estas

pruebas cinéticas a menudo no dan resultados concluyentes como se muestra en un estudio en la mina

Andina pórfido de cobre, Chile (Weibel et al., 2011). En este ejemplo, aunque todas las muestras se

clasificaron por ABA y los estudios mineralógicas como la producción de ARD (Figura 8), en los ensayos

DO
de células humedad estándar aplicados (ASTM D5744-96), no se pudo observar la acidificación debido a

la oxidación de sulfuro. De 78 muestras de sólo el 11,5% alcanzó un pH final entre 3,5 y 4,5, a causa de

TA
reacciones de equilibrio causados ​por la presencia de Fe hidróxidos (III) (estas muestras fueron

localizados a partir de la parte superior del depósito de mineral, que sufren oxidación natural parcial) y no
EP
debido a sulfuro de oxidación durante el experimento. La liberación sulfato observado se asoció a la
AC

anhidrita-yeso disolución presente en la asociación mineral mineral primario. 64% de las muestras

mantuvieron su circum-neutral pH (> 6,3) y el 14% alcanzó un pH final entre 5,5 y 6,3 tamponada por
O

siderita. La evolución de las concentraciones de acidez, confirmada baja generación de ARD, fueron 73%
IT

de las muestras se mantuvo estable, 10,2 tenían escasa liberación acidez, y 16,6% tenía un aporte rápido
CR

asociada a las muestras que contienen Fe hidróxidos (III) (Weibel et al. 2011 ).
N US
MA

Algunos informes de ensayos no publicados de los tipos de depósito de sulfuro de alta muestran una respuesta

rápida de la formación de ARD en el marco de tiempo recomendado. Sin embargo, la escasa literatura publicada en

las pruebas de células de humedad de carbón (Banerjee, 2014), de colas ricas carbonato que contienen sulfuro de

colas Joutel (Benzaazoua et al., 2004b) y de minerales de cobre pórfido muestra claramente que durante el marco

de tiempo recomendado, en su mayoría no la acidificación y el aumento de la liberación elemento se pudieron

observar, incluso si el ABA sugiere claramente que el material debe convertirse en ácido (Benzaazoua et al, 2004a;.

Filipek et al., 1999; Weibel et al., 2011). En un estudio de campo en las colas de cobre pórfido Talabre en

Chuquicamata, Chile, se demostró que el sistema necesita 3 a 5 años para acidificar de las condiciones de flotación

alcalina (pH 9,1)

25
MANUSCRITO ACEPTADO

a un pH de 3,5-4 (Dold et al, 2004;.. Smuda et al, 2014). Esto es en el orden de los datos mostrados en la Guía GARD

de un ensayo de células a partir de un tipo de mineral desconocido, en donde después de 130 semanas se observó la

liberación de acidificación y el elemento. Por lo tanto, se puede afirmar que el marco de tiempo recomendado no es

adecuado para muchos tipos de asociación mineral, y una configuración flexible en el tiempo de estas pruebas tiene que

ser propuesta con el fin de garantizar a documentar el comportamiento geoquímico correctamente.

DO
Varios parámetros controlan la cinética de la oxidación de sulfuros, como microtexturas (Parbhakar-Fox et al.,

2013), texturales relación barcos entre los minerales (Kwong, 1993), tamaño de grano, humedad, temperatura,

TA
actividad bacteriana, la disponibilidad de oxidantes (por ejemplo, oxígeno o hierro férrico), entre otros.

Específicamente, se ha demostrado mediante modificaciones de dichos ensayos celulares, que una disminución
EP
en el tamaño de grano, un aumento de temperatura y de humedad resulta en un aumento de las tasas de
AC

oxidación (Dold y Weibel, 2013; Dold et al., 2011). Para alta saturación de agua podría disminuir las tasas de

oxidación (Bouzahzah et al., 2015A).


O
IT
CR

Por lo tanto, existen diferentes posibilidades para mejorar la cinética en el laboratorio. Aunque el ciclo
US

húmedo-seco se introdujo para simular ciclos de meteorización mejoradas, la comunidad bacteriana oxida

más eficientemente en un ensayo de células modificado, en condiciones experimentales constantes. se


N

alcanzó mejor respuesta en constante 40 ° C y 95% de humedad durante todo el ciclo de lavado y sólo en
MA

el 14 º

día. Los resultados han mostrado una respuesta más rápida en la liberación elemento y la caída de pH que

con el enfoque ASTM D5744-96 (Dold y Weibel, 2013; Dold et al., 2011), que se ejecuta en paralelo.

Por último, a la luz de todos los problemas de la predicción de la cinética de formación de ARD, se puede

argumentar si es o no es necesario el uso de pruebas cinéticas. Si la mineralogía y geoquímica sugieren

claramente que ARD será un problema en el futuro de un yacimiento, se deben tomar medidas inmediatas

para evitar la formación de ARD y que sea capaz de controlar todos los efluentes en el futuro. Una vez que se

forma ARD es

26
MANUSCRITO ACEPTADO

extremadamente difícil de controlar, por lo tanto la prevención desde el inicio de cualquier actividad minera debe

ser el objetivo.

Por ejemplo, es fácil de predecir, sólo en la base de la composición mineralógica que un pórfido de colas de

cobre embalse primera producirá un penacho sulfato (debido al equilibrio reacciones con yeso-anhidrita), y

más tarde ARD (debido a la oxidación de sulfuro), ambos infiltrarse y contaminar el agua subterránea (Dold,

2014A). Con este conocimiento las medidas de prevención deben estar en su lugar, antes de que comience

DO
la operación. En este sentido, es incomprensible que todavía hay muchos países mineros, con la nueva

legislación para la protección del medio ambiente en su lugar, que todavía no exigen una impermeabilización

TA
basal para los depósitos de minas, con el fin de evitar la infiltración de las plumas contaminados en las aguas

subterráneas.
EP
AC
O

criterios de selección 5 de ejemplo para la predicción de ARD.


IT

Es más crítico para la predicción de ARD, para seleccionar las muestras correctas para este propósito. En un entorno de
CR

desechos de la mina, las muestras superficiales de viejos desechos de las minas oxidadas o botaderos de residuos no

representan el punto de acceso completa y NP, como podrían haber sido afectados por procesos de meteorización. Por lo
US

tanto, las muestras deben ser extraídos de profundidad, por ejemplo, por perforación, con el fin de obtener muestras para
N

la predicción ARD.
MA

También la clasificación geológica y petrological como criterio de selección es más relevante para la predicción ARD

correcta. Como se discutió anteriormente, la gran mayoría de la producción de metales de base tiene su origen en tipos

de depósitos de mineral ígneas. Más del 90% de las acumulaciones gigantes de metal en la tierra se basó en agua como

agentes de formación (Laznicka, 1999), de tal manera que los procesos hidrotérmicos son esenciales para la mayoría de

los procesos de formación de mineral. Por la presente, ricos soluciones hidrotermales de metal interactúan con las

unidades de roca huésped y los cambios físico-geoquímica (por ejemplo, T, P, pH, redox) inducir la precipitación mineral y

alteración. Estos procesos pueden cambiar completamente la composición mineral original de la roca huésped, es decir,

la adición de elementos o minerales

27
MANUSCRITO ACEPTADO

y / o la alteración de los minerales o el transporte de elementos de distancia (figura 6), de modo que a

veces los únicos signos de textura se pueden utilizar para la clasificación de la unidad de roca original (por

ejemplo, textura porfírico). Por ejemplo cuando los fluidos hidrotermales interactúan con andesitas o

dioritas a lo largo de un margen de subducción activo, la alteración cambia completamente la mineralogía

original y puede formar un depósito de Cu-Mo-Au pórfido. Desde la perspectiva de ARD, este cambio

dramático y mineralógica es crucial. andesitas inalterados o dioritas no tienen sulfuros, por lo tanto sus PA

original es cero. Por lo general, tampoco tienen ningún carbonatos, por lo que su canp es también cero.

Andesita o dioritas contienen plagioclasas como Albita - anortita, un feldpar último con buena FNP, lo que

DO
significa que esta suite roca original sería capaz de neutralizar algunos protones. Sin embargo, los

metales, azufre, y la acidez que se proporciona al sistema durante alteración hidrotermal, dio como

TA
resultado la precipitación de minerales de sulfuro, como por ejemplo la pirita, calcopirita, enargita, y

arsenopirita, todos los cuales son productores de ácido potenciales. Estos procesos también se
EP
acompañan de un fuerte cambio de la mineralogía de la ganga. Por ejemplo, las plagioclasas se alteran
AC

para muscovita (alteración cuarzo-sericítica) o para feldespato potásico (alteración potásica) o caolinita

(alteración arcillosa), minerales con una cinética muy baja reactividad y la capacidad tampón (Tabla 2) y
O

por lo tanto no es útil para ARD neutralización . Teniendo esto en cuenta, para la predicción de ARD de un
IT

cuerpo de mineral es clave que para el procedimiento de selección de la muestra se utiliza la clasificación
CR

alteración mineralogía hidrotermal, y no el petrological original o clasificación litológica (por ejemplo,


N US
MA

- Por lo tanto, utilizando la clasificación petrological original como criterios de selección de la muestra también

pudiera inducir a error interpretaciones de modelado geoquímico. Por ejemplo, a veces se observa, que las

muestras para el análisis de ABA se seleccionan a partir de unidades petrológicos como andesitas o dioritas,

pero no caracterización mineralógica además está hecho y sólo los datos ABA estándar se utiliza para la

predicción y la configuración de un modelo geoquímico para predecir ARD futuro calidad. Esto da lugar a la

posibilidad de selección de muestras fuera de la zona mineralizada (a menudo no se da ninguna ubicación de

las muestras en el depósito de mineral), y asumir que la especie feldespato es anortita, que tiene propiedades

de neutralización aceptables. Si

28
MANUSCRITO ACEPTADO

modelos de equilibrio utiliza la FNP sin tener en cuenta la cinética de reacción de las diferentes especies

de feldespato, modelado geoquímico de predicción realista es el resultado y como conclusión, tal vez

declaró que la unidad no producirá ARD.

Estos ejemplos ponen de manifiesto que es crucial para entender que la mineralogía será expuesto a una

condición geoquímica específica con el fin de predecir la formación de ARD, o más generalmente, para

predecir la estabilidad mineral y posteriores procesos elemento de liberación y cambios en el sistema de

geoquímica.

DO
6 sugerido metodología de caracterización para la predicción ARD

TA
La información clave para predecir ARD o cualquier liberación elemento de un material geológico, es
EP
la composición mineralógica de la muestra. La mineralogía es la piscina de neutralización
AC

potencialmente liberada y de los protones a través de los procesos geoquímicos presentados

anteriormente, y la posterior liberación de los elementos para el medio ambiente en forma de ARD o
O

también como neutros a soluciones alcalinas. Variables como el clima, las interacciones
IT

microbianas, tamaño de grano, texturas, las relaciones entre los minerales (por ejemplo, puentes
CR

electroquímicos), juegan también un papel importante en estos procesos, pero principalmente el

control de la cinética de los procesos que conducen a ARD, no el equilibrio general ácido-base. Por
US

lo tanto, los esfuerzos deben concentrarse en la identificación de los minerales presentes en un

depósito, su cuantificación,
N
MA

En la mayoría de los casos, una descripción simple de la composición de tipo depósito de mineral y de elementos traza

da una buena primera estimación si se va a producir ARD y que elementos traza podría ser crítico para el medio

ambiente, y las acciones se pueden tomar para el control de ARD o la prevención (por ejemplo impermeabilización de los

sitios de deposición de residuos y control de la solución, etc.), o más investigaciones llevadas a cabo.

29
MANUSCRITO ACEPTADO

El primer paso debe ser siempre una revisión exhaustiva de la literatura del depósito de mineral. Publicaciones en

revistas científicas (por ejemplo, Mineralium Deposita, geología económica, opiniones mineral geología, geoquímica

Diario de Exploración, entre otros) por lo general tienen excelentes datos sobre la caracterización mineralógica de

los depósitos de mineral. Sin embargo, sólo rara vez lo hacen presentes datos de análisis mineralógico cuantitativo.

Pero como se muestra arriba, con la información del tipo de depósito de mineral y los minerales específicos

presentes en un mineral, una buena primera estimación del comportamiento ARD puede ser dada; véase también

Plumlee (1999).

DO
TA
El segundo paso, debe ser una caracterización para obtener datos cuantitativos mineralógicas (hoy

en día se puede hacer por análisis mineralógico cuantitativo automatizado; por ejemplo QEMSCAN®
EP
o MLA).
AC
O

Muchas operaciones mineras modernas ya usan el análisis automatizado mineralogía y la liberación mineral
IT

cuantitativa para fines geometalúrgicos para aumentar la recuperación de su proceso de extracción (Cruz et
CR

al., 2012). Los mismos datos pueden y deben ser utilizados para la predicción ARD (Dold y Weibel, 2013), y

no se necesitan pruebas ABA estándar adicionales sin costes adicionales. Como se mencionó
US

anteriormente, las pruebas ABA estándar tienen que ser visto solamente como un enfoque muy simple,

áspero al intentar cuantificar la mineralogía susceptible ARD a través del uso de los datos de geoquímica.
N

Con el fin de poner de relieve que los minerales se consideran en las diferentes metodologías y qué datos
MA

está dada por las diferentes técnicas, estos y las subsiguientes diferencias en el NNP se muestran en la

figura 7 y la tabla 3.

Aunque una buena calibración y control de calidad para cada mineral y cuidado especial para preparación

de muestras es necesaria para la cuantificación precisa de la mineralogía (Pooler y Dold, 2016 presentado),

estas técnicas relativamente nuevas son capaces de producir los datos necesarios en plazos razonables y

competitivos precios (Hoy en día un análisis por Automated cuantitativa Mineralogía cuesta en el mismo

intervalo como una interpretación mineralógica de una sección delgada por un cualificado

30
MANUSCRITO ACEPTADO

mineralogista). Además, pueden cuantificar cantidades de minerales traza, no detectables con

cualquier otra técnica analítica (Menzies et al., 2015). Esto puede ser especialmente relevante si

algunos elementos traza están asociados a los minerales solubles como sulfatos metálicos o

cloruros. Sin embargo, con el fin de ser capaz de predecir el comportamiento de elementos traza,

una caracterización geoquímica más detallada se debe realizar, además, en los minerales. Esto

puede hacerse por ejemplo por extracciones secuenciales, en donde las concentraciones de

elementos traza de los grupos reactivos minerales pueden cuantificarse (Dold, 2003b). Además,

extracciones secuenciales tienen ventaja en términos de tiempo de respuesta y precios en relación

DO
con algunas de las otras técnicas y dan datos para la contabilidad de alta resolución ácido-base.

Aunque, no hay precios de los diferentes análisis en laboratorios comerciales pueden dar aquí, a

TA
medida que cambian con el país y la demanda, las pruebas estándar ABA son muy caros en

relación a la información que proporcionan. Por ejemplo la prueba Sobek modificado (Lawrence),
EP
que es esencialmente una extracción secuencial de dos etapas en el que sólo el azufre se analizó
AC

con una titulación adicional para el CANP cuesta generalmente la mitad o incluso más del precio,

que cuesta una extracción secuencial de siete pasos con el análisis de 31 elementos en cada
O

lixiviación. Por lo tanto, la información geoquímica obtenida por extracciones secuenciales es


IT

mucho más barato y da mucha más información sobre la muestra en relación con los
CR

procedimientos de ABA estándar simples. Adicionales herramientas analíticas avanzadas para la

caracterización geoquímica podrían ser necesarios como SEM-EDS, microsonda o Laser-ICP-MS,


N US
MA

En la figura 7 sólo mineralogía cuantitativa es capaz de dar cuenta de los diferentes minerales de sulfuro,

que producen diferentes cantidades de protones a través de su oxidación. También el AP de Fe hidróxidos

y sulfatos (III) se puede cuantificar, así como las diferencias en NP entre calcita y siderita y los diferentes

feldespatos pueden ser consideradas. Sobek explicaría cualquier azufre como azufre de sulfuro en forma

de pirita y siderita como completo CANP. También no tiene en cuenta la AP de hidróxidos de hierro y

sulfatos. Lawrence mejorar en el sentido de que no tiene en cuenta yeso o anhidrita como sulfuro de

azufre, pero el AP de sulfosales e hidróxido de Fe (III)

31
MANUSCRITO ACEPTADO

sulfatos también no se considera. Lawrence sí considera como la siderita completa NP. Skousen

explica el problema de la siderita y corrige la NP.

En la tabla 3 se resaltan los (NNP) interpretaciones diferentes ABA resultante a través de la

caracterización de una muestra por los diferentes métodos de ensayo: (. Lawrence et al, 1989)

mineralogía cuantitativa con QEMSCAN, Sobek (. Sobek et al, 1978), Lawrence, y siderita corregido

(Skousen et al., 1997).

DO
TA
Esta muestra hipotética, típico para un depósito de cobre pórfido, muestra que de los minerales o grupos

minerales se abordan en las diferentes metodologías. En el lado izquierdo es la mineralogía detectado


EP
por microscopía y se cuantifica por QEMSCAN. A partir de los minerales de sulfuro detectado pirita está
AC

produciendo 4 moles de protones por su oxidación, calcopirita 2 moles, esfalerita y galena cero, y los

sulfatos de yeso-anhidrita también producen cero. Estas diferencias pueden ser consideradas, si
O

mineralogía cuantitativa está disponible, mientras que el método Sobek asume todo el azufre que
IT

contiene minerales como productores de ácido y por lo tanto sobreestima el AP fuertemente. Con
CR

respecto al potencial de neutralización carbonato, Sobek sobreestima fuertemente este valor, como

también se incluye la siderita. El método Lawrence tiene en cuenta los sulfatos como el yeso, que no
US

producen acidez, pero también sobreestima la AP de azufre, ya que considera esfalerita y galena como

productores de ácido. Lawrence también sobreestima la canp como la siderita es considerado como un
N

neutralizador. Incluso si Lawrence se corrige para la siderita (Skousen), se sobreestima la AP, y se


MA

aplica el factor de cálculo equivocado, como se muestra por la diferencia con el coeficiente de cálculo

estándar de 31,25 y el 62,5 sugerido (véase 4.2).

32
MANUSCRITO ACEPTADO

Como resultado, la mineralogía cuantitativa se predice que la muestra tiene un PNN de -28.1 tCaCO 3 / 1000t

(‰). Calculado con el mal, pero el factor (31.25) ampliamente utilizado la conclusión es que se encuentra

en el área de incertidumbre con tendencia a ARD foramtion (-11,36 ‰). Por el contrario, Sobek y Lawrence

podría predecir que la muestra no se produce ARD. Sólo si se corrige por la siderita, la PNN es también

negativa (-29,48). Si, para todos los 3 estándar pruebas el factor se aplicaron 62.5 en lugar de 31,25, en

todos los casos el NNP sería negativo. La misma tendencia se observa también en un conjunto de datos de

200 muestras de la mina de cobre pórfido Andina en la figura 8. Esto muestra claramente la importancia de

una cuantificación mineral correcta y cálculos geoquímicas correctas con el fin de predecir adecuadamente

DO
el potencial ARD.

TA
EP
AC

Sin embargo, es interesante observar que, a veces, aunque existe un fuerte conjunto de datos de la

mineralogía cuantitativa y los datos geoquímicos en un proyecto, los gerentes responsables gastar dinero
O

adicional para las pruebas ABA estándar, que ilustra cómo bien establecido estas pruebas están en la industria
IT

minera y agencias estatales, a pesar de todos los inconvenientes y errores antes mencionados.
CR
US

7. Conclusiones
N
MA

metodologías de predicción drenaje ácido de roca estáticas estándar son de base en las pruebas geoquímicas

simples con el objetivo de cuantificar la producción de ácido potencial y NP de una muestra geológica. Debido a la

simplicidad del enfoque y es supuestos básicos, estas pruebas tienen muchos problemas y reintegro, no poder dar

cuenta de la complejidad de la asociación mineral de un depósito de mineral, y por lo tanto no es capaz de

predecir con exactitud la formación de ARD. Además, las pruebas de cinética estándar no es capaz de producir

datos concordantes para la predicción de ARD en los famas tiempo propuestos.

33
MANUSCRITO ACEPTADO

Por otra parte, la caracterización y cuantificación mineral mineral automatizado ha experimentado en las

últimas décadas de desarrollo importante (por ejemplo QEMSCAN® y MLA). Estos datos se producen cada

vez más en la operación minera moderna, hoy en día principalmente con fines geometalúrgicos para

aumentar la recuperación del mineral. Se puede predecir que estos datos estará disponible en un futuro

próximo en la mayoría de las operaciones mineras competitivos. Por lo tanto, se sugiere utilizar los mismos

datos de la mineralogía cuantitativa para la predicción de ARD, sin costes adicionales y las pruebas, en

lugar de las pruebas de predicción ARD estándar muy limitadas y problemáticas.

DO
Sin embargo,
TA
si se aplica la prueba estándar para la predicción de ARD, siguiendo
EP
mejoras deben ser aplicados:
AC

1. Sobre la base de la pasta-pH de la muestra, el factor de cálculo del sulfuro

AP debe ser elegido: Si el pH pasta es> 6,3 el factor 62.5 debe ser aplicado (es decir, para la
O

predicción ARD). Si el pH pasta es <6,3, 31,25 es el factor correcto para el cálculo, es decir, para el
IT

tratamiento de ARD.
CR

2. La separación del azufre sulfato a partir del azufre de sulfuro es la correcta


US

manera, tal como se aplica por Lawrence et al (1989). Sin embargo, el uso de HCl no es muy

selectiva, ya que muchos sulfuros pueden sufrir disolución parcial. Una lixiviación con 0,2 M NH 4- oxalato,
N

pH 3, en 80 ° para 2 h ha demostrado para disolver completamente todos los óxidos férricos de hierro
MA

e hidróxidos minerales de sulfato presentes en depósitos de mineral de sulfuro (Dold, 2003b), y por lo

tanto se recomienda como lixiviación más selectivo para este enfoque. El uso de extracciones

secuenciales importante puede mejorar la resolución y la precisión de la predicción de ARD (Dold,

2003b; Dold y Weibel, 2013).

3. Para la determinación de la NP, la modificación NP (pH 6) Método (White III

et al., 1999) es la más realista. Se considera que las condiciones de pH reales fueron los procesos de

neutralización se llevan a cabo para la predicción ARD, y considera que la especiación carbonato en el

sistema, y ​por lo tanto se recomienda.

34
MANUSCRITO ACEPTADO

Expresiones de gratitud

Me gustaría dar las gracias a Simon Catchpole y Robert Pooler para sus revisiones exhaustivas,

sugerencias y comentarios, que mejoraron fuertemente el manuscrito. El autor reconoce los

comentarios constructivos de los revisores anónimos para mejorar el manuscrito.

DO
TA
EP
AC
O
IT
CR
N US
MA

35
MANUSCRITO ACEPTADO

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White III, WW, Jeffers, TH, 1994. química modelado predictivo del drenaje ácido de minas desde
MA

metálico Sulfuro-Teniendo residuos de roca, en: (Eds.) Alpers, CN, Blowes, DW, Geoquímica Ambiental

de sulfuro de oxidación, Washington, pp. 608-

630.

White III, WW, Lapakko, KA, Cox, RL, 1999. Los métodos estáticos de la prueba más comúnmente utilizado

para predecir drenaje ácido de minas: Directrices prácticas para el uso e interpretación, en: (Eds.) Plumlee,

GS, Logsdon, MJ, El geoquímica ambiental de los depósitos de mineral. Parte A: Los procesos, técnicas y

problemas de salud. Opiniones en Geología Económica, pp. 325-338.

41
MANUSCRITO ACEPTADO

DO
TA
EP
AC

Figura 1: Porcentaje de los diferentes depósitos de cobre gigantes por tipos de mineral a la producción mundial de cobre (n
O

= 221). Gigante de Cu-Mo y Cu-Au depósitos de pórfido representan alrededor del 60% de la producción mundial de cobre.
IT

El en amarillento a rojizo tipos de mineral de colores tienden a producir ARD, mientras que los skarn de color y de
CR

carbonato de depósitos alojados azuladas pueden tener suficientes carbonatos para neutralizar el potencial de ácido del

mineral (modificado después de (Laznicka, 2014).


N US
MA

42
MANUSCRITO ACEPTADO

DO
TA
EP
AC
O

Figura 2: Algunos ejemplos de drenaje de mina ácido. Arriba a la izquierda: estanque de AMD con
IT

schwertmannita / goethita precipitante como sedimento, Quiulacocha embalse de relaves, Cerro de Pasco,
CR

Perú. Arriba a la derecha: canal de recogida de las soluciones de AMD de Excelsior residuos de roca volcado,
US

Cerro de Pasco, Perú. Abajo a la izquierda: Sólido AMD en forma de sales efflorescent precipitantes en el Pan

de Azúcar diques de colas, Argentina. Abajo a la derecha: terrazas schwertmannita que se forman en el
N

efluente de AMD mina de Riotinto, España.


MA

43
MANUSCRITO ACEPTADO

DO
TA
EP
AC
O

Figura 3: Composición mineral esquemática de una muestras de roca y los diferentes minerales y grupo de
IT

minerales que producen acidez o neutralizantes protones. Los colores amarillo indican el potencial de ácido
CR

(AP), azul potencial de neutralización (NP), gris y blanco, ninguno de los dos. Abreviaturas: py = pirita; cp =

calcopirita; gn = galena; fh = ferrihidrita; GT = goetita; sh = schwertmannita; jt = jarosita; GY = yeso; SFS =


US

sulfo-sales; ca = calcita; sd = siderita; an = anortita; pls = plagioclasa; kfs = Kfeldspar. potencial = ácido

sulfuro de SAP; CANP potencial = neutralización carbonato; FNP = potencial de neutralización feldespato.
N
MA

44
MANUSCRITO ACEPTADO

DO
TA
EP
AC
O
IT
CR

Figura 4: Los tampones típicos y su pH en un sistema de ARD (carbonatos tampones y de metal


US

hidróxidos-sulfatos tampones).
N
MA

45
MANUSCRITO ACEPTADO

[CO 3 2 •] TOT = 100. 00 mM

H 2 CO 3 HCO • CO 2 •
0

-2
Entrar Conc.

-4

-6

DO
-8

TA
2 4 6 8 10 12
EP pH

Figura 5: Distribución de las especies de soluto en el sistema de carbonato acuoso. logaritmo de la concentración
AC

vs. pH para 100 mM CO 32-. el pK 1 está en 6,3 y pK 2 10.3.


O
IT
CR
N US
MA

46
MANUSCRITO ACEPTADO

DO
TA
EP
AC

Figura 6: A) de la suite típica de los flujos andesíticos intruidas por un pórfido diorítica a lo largo de la costa oeste
O
IT

de América del Sur. La ABA de estas unidades de roca sería cero. B) Cambio en la composición mineral debido

a la alteración hidrotérmica con cambio completo de la ABA a valores negativos (exceso de sulfuros). Sólo en la
CR

parte externa del depósito de mineral, la precipitación de calcita en la zona de alteración propilítica añade CANP
US

a las unidades de roca originales.


N
MA

47
MANUSCRITO ACEPTADO

DO
TA
Figura 7: Ilustración esquemática que los minerales se detectan y / o considerados en las diferentes
EP
técnicas y se calcula como potencial ácido o potencial de neutralización. colores amarillos indican

potencial de acidez potencial de neutralización azul y ninguno gris y blanco de ambos. Abreviaturas: py =
AC

pirita; cp = calcopirita; gn = galena; fh = ferrihidrita; GT = goetita; sh = schwertmannita; jt = jarosita; GY =

yeso; SFS = sulfosales; ca = calcita; sd = siderita; an = anortita; pls = plagioclasa; kfs = K-feldespato.
O

potencial = ácido sulfuro de SAP; CANP potencial = neutralización carbonato; FNP = potencial de
IT

neutralización feldespato.
CR
N US
MA

48
MANUSCRITO ACEPTADO

Figura 8: Izquierda: Las barras azules: Porcentaje de las 78 muestras de trazado en el generador, incierto

(-20 - 20) y no generador de ABA desde el depósito de cobre pórfido Andina (Weibel et al 2011.), Obtenido

DO
por el ABA modificado ( Lawrence et al., 1989) y se calcula con 31,25. Las barras rojas: de alta resolución

ABA obtenido a partir de datos de extracción secuenciales (Dold, 2003) a partir de 200 muestras de Andina y

TA
calculado con 62,5 (Dold et al 2011.). Derecha: mineralogía cuantitativa de las mismas 200 muestras

obtenidas por QEMSCAN ®, que muestran claramente que la calcita son trazas muy pequeñas y sólo siderita
EP
está disponible como carbonato de NP, por lo tanto, todas las muestras son productores claramente ARD.
AC
O
IT
CR
N US
MA

49
MANUSCRITO ACEPTADO

Tabla 1: Resumen de las reacciones de oxidación de los minerales de sulfuro más relevantes a través de oxígeno

atmosférico, teniendo en cuenta la hidrólisis de hierro férrico y la cantidad final de protones liberado. A continuación, la

oxidación a través de hierro férrico se muestra con las cantidades liberadas de protones. Las ecuaciones tienen que ser

vistos como reacciones idealizadas y parciales con diferentes productos finales y las cantidades de los protones liberados

puede ocurrir en la naturaleza.

sulfuro de mineral Fórmula Moles H

DO
La oxidación a través de oxígeno + hidrólisis de Fe 3+

La pirita (FeS 2) FeS 2 + 3.75O 2 + 3,5H 2 O = Fe (OH) 3 + 2SO 42- + 4H + 4

TA
Arsenopirita (FeAsS) FeAsS + 2O 2 + 3H 2 O = Fe (OH) 3 + ASI QUE 42- + HASO 42- + 3H + 3

Calcopirita (CuFeS 2) CuFeS 2 + 4O 2 + 3H 2 O = Cu 2+ + Fe (OH) 3 + 2SO 42- + 2H + 2


EP
Pirrotita (Fe ( 1-x) S) x = 0,1: Fe ( 0.9) S + 2.175O 2 + 2.35H 2 O = 0.9Fe (OH) 3 + ASI QUE 42- + 2H + 2
AC

Enargita (Cu 3 Culo 4) Cu 3 Culo 4 + 8.75O 2 + 2.5H 2 O = 3Cu 2+ + HASO 42- + 4Entonces 42- + 4H + 4

Esfalerita (ZnS) ZnS + 2O 2 + = Zn 2+ + ASI QUE 42- 0


O

Galena (PbS) PBS + 2O 2 + = Zn 2+ + ASI QUE 42- 0


IT

Covelita (CuS) CuS + 2O 2 + = Zn 2+ + ASI QUE 42- 0

La oxidación a través de hierro férrico


CR

La pirita (FeS 2) FeS 2 + 14Fe 3+ + 8H 2 O = 15Fe 2+ + 2SO 42- + 16H + 16/2 *


US

Arsenopirita (FeAsS) FeAsS + 13Fe 3+ + 8H 2 O = 14Fe 2+ + ASI QUE 42- + HASO 42- + 15H + 15/2 *

Calcopirita (CuFeS 2) CuFeS 2 + 16Fe 3+ + 8H 2 O = Cu 2+ + 17Fe 2+ + 2SO 42- + 16H + 16/0 *


N

Pirrotita (Fe ( 1-x) S) x = 0,1: Fe ( 0.9) S + 7,8 Fe 3+ + 4H 2 O = 8.7Fe 2+ + ASI QUE 42- + 8H + 8 / 0.2 *
MA

Enargita (Cu 3 Culo 4) Cu 3 Culo 4 + 35Fe 3 ++ 20H 2 O = 3Cu 2 ++ HASO 42- + 35Fe 2+ + 4Entonces 42+ 39H + 39/4 *

Esfalerita (ZnS) ZnS + 8Fe 3+ + 4H 2 O = 8Fe 2+ + ASI QUE 42- + 8H + 8/0 *

Galena (PbS) PBS + 8Fe 3+ + 4H 2 O = 8Fe 2+ + ASI QUE 42- + 8H + 8/0 *

Covelita (CuS) CuS + 8Fe 3+ + 4H 2 O = 8Fe 2+ + ASI QUE 42- + 8H + 8/0 *

* Cantidad de protones produce, teniendo en cuenta si la cantidad de hierro férrico tiene que ser producida

primero a través de la oxidación en el sistema, que neutraliza un mol de protones por mol de hierro férrico

(ecuación 2).

50
MANUSCRITO ACEPTADO

Tabla 2: reactividad relativa de la capacidad de ácido de neutralización de minerales (después de

(Sverdrup, 1990)

Grupo Los minerales típicos Reactividad relativa (pH5)

1. Disolución calcita, dolomita, magnesita, aragonita, brucita, 1.0

2. meteorización rápida anortita, olivino, granate, diópsido, wollastonita, jadeíta, 0.6

DO
nefelina, leucita, espodumenio

meteorización enstatite, augita, hornblenda, tremolita, actinolita, biotita, 0.4

3.Intermediate clorita, serpentina, talco, epidote, zoisita, hedenbergita,

TA
glaucophane, antofilita

4. meteorización lenta plagioclasa (AB100-AB30), caolinita, vermiculita, 0.02


EP
montmorillonita, gibbsita

5. Muy lento K-feldespato, moscovita 0.01


AC

desgaste

6. “Inerte” * cuarzo, rutilo, circón 0,004


O

* “Inerte” es una expresión relativa, como en elemento geológico completando un ciclo no mineral es inerte.
IT
CR
N US
MA

51
MANUSCRITO ACEPTADO

Tabla 3: Visión general de una muestra típica de un depósito de cobre pórfido y los resultados de los

diferentes ABA estándar se acerca en relación con la mineralogía cuantitativa por QEMSCAN ®.

DO
TA
EP
AC
O
IT
CR
N US
MA

52
MANUSCRITO ACEPTADO

Gráficamente abstracto

DO
TA
EP
AC
O
IT
CR
US
N
MA

53