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DESTILACIÓN DIFERENCIAL
Karen Liseth Baeza León, Rosa Elvira Fonseca Acuña, María Isabel García, Daniela Fernanda Vergara
Sandoval, Marbel Vilardy Badillo.
Universidad de Pamplona, Facultad de Ingenierías y Arquitectura, Ingeniería Química.
Pamplona, Norte de Santander, Colombia.
2018

RESUMEN
En esta práctica se realizó una destilación diferencial a condiciones atmosféricas de 150 mL de etanol-agua
a 34,8 %v/v. En primer lugar, se llevó a cabo una curva de calibración de concentraciones de este sistema
con sus respectivos índices de refracción, con el fin de determinar las concentraciones del remanente y
destilado, para los cuales se realizaron lecturas cada 10 mL de destilado.

Palabras claves: Destilación diferencial, Ecuación de Rayleigh, Fracción mol, Concentración, Grados Brix.

INTRODUCCIÓN

La destilación es un método para separar los componentes de una solución; depende de la distribución de
las sustancias entre una fase gaseosa y una líquida y se aplica a todos los casos en que todos los componentes
están presentes en las dos fases.1 (Treybal, 1980).

Existen diferentes tipos de destilación entre ellas la destilación diferencial o simple por lotes. Este tipo de
destilación consiste en introducir un líquido de composición binaria A-B con una composición x1 fracción
mol de A, en un recipiente de calentamiento. La carga líquida hierve lentamente y los vapores se extraen
con la misma rapidez con que se forman, enviándolos a un condensador donde se colectan como destilado.
Dado que el destilado es retirado de forma continua y que este, cuando se forma como vapor a partir del
líquido del calderín está en equilibrio con el líquido residuo motivará que la composición, tanto del destilado
como del residuo, varíe en el transcurso de la destilación. A medida que procede la vaporización el producto
vaporizado es más pobre en A.2 (Geankoplis,1998) El equilibrio entre vapor-líquido para cada sustancia
pura de la mezcla es su relación entre la presión de vapor y la temperatura, para las mezclas binarias se debe
considerar una variable adicional, la concentración.

Para hacer un seguimiento a las cantidades de interés en el proceso de destilación (moles de alimento,
destilado, composiciones) se requiere hacer un balance de materia que, al final, conduce a la ecuación de
Rayleigh.

𝐹 𝑥𝑓 𝑑𝑥
𝐿𝑛 ( ) = ∫𝑥𝑤 ∗ (1)
𝑊 𝑦 −𝑥

La cual se puede resolver de manera numérica mediante:

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𝐹 𝑑𝐿 𝐹 𝑋𝑓 𝑑𝑥
∫𝑊 = 𝐿𝑛 = ∫𝑋𝑤 (2)
𝐿 𝑊 𝑦 ∗ −𝑥

Donde F son las moles de líquido introducidas, W son las moles de alimento remanentes en el recipiente,
xf, xw son las composiciones del componente más volátil en el alimento y residuo, respectivamente.

La composición promedio del total de material destilado, yprom se obtiene por medio de un balance de
materia.

𝐹𝑋𝑓 = 𝐷𝑦𝐷,𝑎𝑣 + 𝑊𝑋𝑤 (3)

La determinación experimental de las variables de interés en la destilación se puede llevar a cabo por medio
de técnicas como la refractometría, el cual es un método óptico que determina la velocidad de propagación
de la luz en una sustancia, que a su vez está íntimamente relacionado con la densidad de la misma. La
cuantificación de la cantidad de sustancia disuelta en un líquido se logra mediante el uso de los grados brix.
Es entonces posible la determinación de la concentración de una sustancia en una solución si previamente
se han realizado mediciones de los grados brix para soluciones de concentración conocida y construida su
respectiva curva de calibración3.Otra manera más simple de calcular la concentración en una solución es
con el uso de un alcoholímetro, el cual es un material de laboratorio que se usa para determinar el porcentaje
o cantidad de alcohol presente en una muestra líquida o gaseosa.

METODOLOGÍA

Para la obtención de la curva de calibración se preparó una solución inicial de 50 mL etanol y 10 mL agua,
se midió la composición mediante un alcoholímetro centesimal de Gay-Lussac haciendo la respectiva
corrección por temperatura y luego se midieron los grados brix. Se siguió agregando de a 5 mL de agua a la
solución y repitiendo la toma de datos de concentración vs grados brix.

Para la separación de la mezcla binaria se realizó un montaje de destilación simple (ver figura 1), se
agregaron 150 mL de una mezcla al 34,8 %V/V etanol-agua en un matraz y se sometió a calentamiento.
Cuando la mezcla comenzó a ebullir se tomó la temperatura de burbuja y seguidamente se recolectaron 4
muestras cada 10 mL de destilado. Las muestras fueron tomadas en tres puntos diferentes del montaje:
destilado, condensado y remanente. Luego se midió y se registró el índice de refracción de las muestras con
un refractómetro brix ATC 0-32, con el fin de determinar las concentraciones por medio de la ecuación de
calibración.

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Figura 1: Montaje para destilación diferencial o simple.

RESULTADOS Y ANALISIS DE RESULTADOS

Se tabularon los datos para convertir los datos de concentración en %V/V a fracción mol de etanol por
medio de la densidad y se graficaron contra los datos de índice de refracción.

Curva de calibración
1.2

1
fracción mol de etanol

0.8

0.6 y = -6E-06x5 + 0.0004x4 - 0.0106x3 + 0.117x2 - 0.5609x + 0.9882

R² = 0.9717
0.4

0.2

0
0 5 10 15 20 25
indice de refracción

Figura 2: Curva de calibración para la obtención de la fracción de etanol a partir del índice de refracción.

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A pesar de que la curva de calibración presenta un coeficiente de determinación de 97,17% presenta un

comparta miento poco confiable en comparación con otros trabajos realizados.4 Esto se puede mejorar
tomando más datos en altas concentraciones y no diluir tan bruscamente la solución para obtener datos más
precisos.

La solución destinada al proceso de destilación se preparó agregando 50 mL de etanol a 100 mL de agua.

Los datos tomados durante la destilación se presentan a continuación:

Tabla 1: Grados brix de destilado, condensado y remanente cada 10 mL de destilado

Volumen (mL) temperatura °brix destilado °brix condensado °brix remanente

10 79 19,8 20,4 11,2
20 81 20,2 20,4 11,8
30 83 20,4 20,5 7
40 86 20,5 19,5 4,8

Las fracciones del componente volátil fueron calculadas por interpolación dado que los datos no eran
compatibles con la regresión polinomica realizada a pesar de haber sido ajustado a orden 5, por lo que el
ajuste tendía a oscilar más allá del rango de datos, resultando errores significativos en los cálculos de las
fracciones. Al convertir estos datos a fracción mol de etanol, obtenemos lo siguiente:

Tabla 2: Fracción mol de etanol de destilado, condensado y remanente

Volumen (mL) X etanol destilado X etanol condensado X etanol remanente

10 0,391973961 0,441114073 0,142225537
20 0,432664906 0,441114073 0,147254666
30 0,441114073 0,445338657 0,105399433
40 0,45 0,369939084 0,085576816

Los valores de las composiciones de etanol en el remanente presentan un comportamiento descendente

siendo esto acorde con el fundamento teórico que dice que la fracción mol del soluto en el residuo y/o al
final de la destilación debe ser menor a los iniciales.

Como se conocían los volúmenes de la solución inicial se calcularon también las moles de la solución y la
fracción molar de etanol, de donde F=4,2206 y xF=0,1417. Para cada cantidad de volumen de destilado se
calculan las moles de destilado y de residuo mediante un balance de masa, esto se expresa en la siguiente
tabla:

Tabla 3: Moles de destilado y remanente según balance de masa.

Volumen (mL) % de mezcla Temperatura Destilado (D) Remanente (W)

evaporado (K)

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10 6,67 352,15 0,2815 3,9391

20 13,33 354,15 0,5626 3,658
30 20 356,15 0,8441 3,3765
40 26,67 359,15 1,1256 3,095

La destilación diferencial se resume matemáticamente en la ecuación de Rayleigh, la cual se basa en el

equilibrio, está se puede resolver de forma gráfica calculando el área bajo la curva o emplea un método
iterativo para resolverse en su forma analítica. Permite comparar los resultados experimentales con los
teóricos.

Usando la ley de Raoult como modelo de solución, se remplazaron las moles de destilado y remanente de
la anterior tabla en las ecuaciones 2 y 3 para obtener las composiciones de las mismas ideal tal como se
presentan a continuación:

Tabla 4: Fracción mol de etanol de destilado y remanente obtenidos con Raoult.

% de mezcla yD_prom Y* xW
evaporado
6,67 0,264582117 0,73807811 0,13291847
13,33 0,25718117 0,651746913 0,123939009
20 0,24957598 0,558914598 0,114731804
26,67 0,241748382 0,406679804 0,105314068

Para los valores de composición del condensado (y*) se leyó del equilibrio la fracción vapor de etanol según
la temperatura, ya que el condensado según la ecuación 1 representa una buena aproximación a la
composición en el equilibrio.

Comparando los valores de fracción mol de etanol obtenidos en la práctica (tabla 2) y con el modelo de
Raoult (tabla 4) se obtuvo lo siguiente:

Tabla 5: Porcentaje de error de los valores experimentales con los obtenidos con el modelo de Raoult.

% de mezcla evaporado % Error yD % Error Y* % Error xW

6,67 48,14832007 40,23477089 7,002085029
13,33 68,23351065 32,31819519 18,81220198
20 76,74540387 20,32080411 8,134074692
26,67 86,14395486 9,034311369 18,74132519

Antes de hacer un análisis es importante tener otros puntos de referencia por lo que se buscó otro modelo
termodinámico que aproximara mucho más los valores experimentales a los reales. El estudio de los autores
Bilel Hadrich y Nabil Kechaou sugiere el uso del modelo NRTL.5

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Se desarrolló la ecuación de Rayleigh, solucionando la integral de manera gráfica a partir del equilibrio
según NRTL, para lo cual se obtuvo:

Tabla 6: Fracción mol de etanol de destilado y remanente obtenidos con NRTL.

% de mezcla yD_prom Y* xW
evaporado
6,67 0,445353535 0,4648761 0,12
13,33 0,461596196 0,4053049 0,0925
20 0,448509087 0,3465745 0,065
26,67 0,414464748 0,2444783 0,0425

Comparando los valores experimentales con los obtenidos con el modelo NRTL, tenemos:

Tabla 7: Porcentaje de error de los valores experimentales con los obtenidos con el modelo de NRTL.

% de mezcla evaporado % Error yD % Error Y* % Error xW

6,67 11,98588749 5,11147519 18,52128061
13,33 6,267662254 8,835119803 59,19423342
20 1,648798952 28,49723721 62,15297409
26,67 8,573769544 51,31775877 101,3572143

Comparando los modelos se obtienen porcentajes de error más altos con NRTL para las fracciones de etanol
en el residuo y condensado y más bajos en el destilado respecto a Raoult.

Equilibrio y-x
1
fracción mol de etanol en fase vapor

0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4 Raoult
0.3
0.2 NRTL
0.1
0 LINEA EQUIMOLAR
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
fracción mol de etanol en fase liquida

Figura 3: Equilibrio liquido-vapor etanol-agua.

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La base teórica de la destilación diferencial mantiene el equilibrio químico, es decir las composiciones deben
mantenerse sobre la línea equimolar. En esta práctica se obtienen fracciones molares pequeñas y como se
puede observar en la figura 3 en estas se encuentra más cerca la línea de equilibrio por Raoult que la de
NRTL a la línea equimolar, por lo que se obtienen menores porcentajes de error con la ley de Raoul, esto
quiere decir que predice mejor el comportamiento de esta destilación diferencial.

En base a lo anterior y según lo obtenido con Raoult el porcentaje de error de las composiciones en el residuo
presenta valores aceptables desde el punto de vista que muy difícil mantener las condiciones de operación
teóricas de una destilación diferencial pues se debe llevar a cabo de manera infinitamente lenta, sin perdidas
de calor, lo que se evapora se condensa con la misma rapidez en el condensador, no exite enfriamiento ni
condensación antes de entrar en el condensador, entre otras y en la práctica se abría el matraz o calderin
para la toma de muestras, en general se manipulaba el montaje lo que hace que la destilación no conserve
muchas de las consideraciones teóricas planteadas. En cuanto al porcentaje de error de las muestras en el
destilado puede referirse a errores sistemáticos en cuanto al muestreo ya que se tomaba desde la superficie
sin tener en cuenta el cambio de moles con el tiempo y mezcla con cada gota nueva de condensado. En
general el ensayo dependía de la calibración del refractómetro.

CONCLUSIONES

La destilación se dejó hasta obtener un volumen en destilado de 40 mL, lo que corresponde a que la
destilación alcanzo un grado de separación de 81,82% en mol de etanol.

No fue posible llegar a la composición azeotrópica, porque no se esperó a que ocurriera el cambio de
temperatura que garantizaba que todo el etanol se evaporara.

El modelo de Raoult predice de una forma más satisfactoria los datos que se obtuvieron en la práctica.

BIBLIOGRAFÍA

[1] Treybal, Robert E. Operaciones de Transferencia de Masa. s.l. : Mc Graw Hill, págs. 377-378.

[2] Geankoplis, Christie J. 1998. Proceso de Transporte y Operacion Unitarias. Mexico : CECSA, 1998,
págs. 716-719.
[3] PCE Iberica S.L. Instrumentación. [En línea] [Citado el: 18 de Agosto de 2017.] https://www.pce-
instruments.com/espanol/instrumento-medida/medidor/refractometro-kat_70145_1.htm.

[4] Osney Pérez, Jorge Díaz, Lourdes Zumalacárregui, Osvaldo Gozá. Evaluación de propiedades físicas
de mezclas etanol-agua (II). Rev.Fac.Ing.Univ.Antioquia N°52 pp 62-77, marzo 2010.
http://www.scielo.org.co/pdf/rfiua/n52/n52a06.pdf

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[5] Bilel Hadrich, Nabil Kechaou. Identification of Best Model for Equilibrium Data of Ethanol-Water
Mixture. Journal of Chemistry and Chemical Engineering, Volume 4, No.6 (Serial No.31), ISSN 1934-
7375, https://www.researchgate.net/publication/272686593

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