MARCO TEORICO aida de presién en columnas empacadas 1a columna emptcada es uno de los sistemas mas importantes en ta industria uimica por a amplia ulizaciin en operciones de tansferencia de masa, La coluacion de In cada de preson en colunnas empacada es un requisito ndemental para el buen dist de fas mismas 1a ecuscién de Bloke-Kozeny, price Ia caida de presién’ en columnas ‘empacadas de manera satisfactoria (Bird et al., 1960), siendo esta expresién una funcion que depende del diimetro de la particula, la longitud y porosidad del lecho, ln viscosidad del fide que se hace pastr através del mismo y la velocidad de flujo. Los primeros cuatro parimetros pueden considerarse constintes en un sistema. determinado, convitiendo als ecucién de Blake-Kozeny en una funcin etrctamente dependiente de Ja velocidad de flujo. . 1500 vw (le) dye? o donde: AP = Caida de prtsign [=] Nim, vv = Velocidad de flujo [=] envs, L = Longitud del lecho empacado {~] em; = Viscosidad del luido [=] g/ems; 4, Dimetro de la particula del lecho (= em, « = Razin de volumen liquido a volumen total 0 porosidad del lecho Esta expresidn esta basada en la condicion de que el material de empaque esta Uuniformemente distribuido y no exist iregularidad en el fujo a través del lecho; ademis, que el didmetro de ta p la de empaque es pequefio en relacién al didmetro de la columna y este iltima mantiene un valor constante, BPn Enfoque para el Estudio de la Operacién de Adsorcién en Columna En el estudio de la operacion de adsorcién en un sistema, entre los aspectos importantes, cuatro son los que destacan y es nevesario considerar: i, Tipo de adsorbente, li Tipo de internceign entre salto y el adsorbente ii, Relaciones de equilbrio, iv. Cinética de ta adsorcién Los primeros dos aspectos han sido descritos en la secci6n anterior. En la SP+ni ay Donde s representa el sitio active en el cual ocurre la adsorcién sobre el intercambiador iénico, I representa a los contraiones, Pa la molécule de proteina y n el ‘nimero de cargas involucradas en la interaccién por malécula de penteina adsorhida Si, como resultado de la adsorcién de la molécula de proteina en el intereambiador idnico, el cambio de concentracién de los contraiones 1 en el seno del liquido es pequeiia, como es el caso cuando las soluciones amortiguadoras utilizedas “e2 ‘contienen contraiones I, entonces la ecuacién de equlibrio (11) puede ser simplificads por: avec Boar (2) Este es el modelo mas comiinmente utilizado para una reaccién de adsorcién y ‘esta representadio como tna reacrién reversible de segunda arden dagde In proteina P interactia con el sitio activo del intercambiador inico A, pare formar el complejo adsorbente-proteing, representado por AP. Las constante ky y ky son los valores de las constantes de la velocidad de adsorcion y desorcin, respectivamente, para este proceso Basado en esto, la velocidad de cambio de la concentracién de proteina en la fase liquida ‘esta dad por a3) donde: ki, k1 = Constantes de velocidad de adsorcién y desorcién [=] ml/mg:s; 1 = Tiempo de operacion [=] s, En el equilirio,el cambio en la concentracin de la proteina en cualquiera de las {iases es cero, por lo queda ecuacion (13) se puede expresar como: Gow c* Jee donde el superindice * denote los valores cuando el equilibrio ha sido alcanzado entre la fase sida (adsorbente) y la fase liquida (solucién de proteina), Susttuyendo el valor de Kd por la relacion entre las constantes de velocidad de reacci6n, la ecuacién se puede qe ay escribir como: as)[La eouacin (15) es de la forma isoterma de Langmuir, anteriormente mostrada; la cual ulizadafreouentemente para desrbir a operacin de adsorién de disinta protcnas a varios materiales que actin como adsorbentes, incluyendo intercambiadores iénicos. Maniplandoslgebaicamente la eoucién (15) obteneos su representacin en forma lineal, Ia cual ofece una mayor ficlided al apicala al andlisis de datos experimental: ct _ Kd, ot sake . 16 a 09 Los valores de la constane de disociacion Kd y Ia capacidad maxima de adsorcién Gnu pueden ser exlulados por medio de una regresin lineal de los valores inverts dels datos obtnids experimentalmeate Skidmore 1950). Modelacién de Procesos de Adsorcién Intermitente Enum stema termite, lane desluto en a fase ida eta daa ora siguiente expres de wEaRV an onde: R= Velocidad de adsorcién referida al volumen total [=] mg/ml; V= Volumen total de liquido [=] ml; En un sistema termitente, el balance de soluto en la fase sélida se describe ‘mediante la siguiente expresin: va-o$t=rv as)« La transferencia de masa interfacial se describe mediante modelo cinético donde las resistencias individuals a la transferencia de masa se agrupan en constantes globales 1 se desprecia la dispersion axial, de tal manera: - 9) La solucibnanaltca del stem de ebacones (18) y (19) pémite exper la concentracign de soluto en la fase liquida en funcién del tiempo, y es la siguiente (Skidmore et al, 1990): 2) donde: Co = Concentracin inicial de soluto en la soluci6n (cuando t=0) [=] mg/m Los valores de las variables adimensionales @ y b estin dadas por las siguientes dos expresiones: ey 1 [ Ce Kde | @) f=) "9. 2 ‘Modelacién y Disefio de Columnas de Adsorcién de Lecho Fijo El disefo de columnes de adsorcién de lecho fijo mediante modelos matemiticos permite la estimacién de parémetros importantes para conocer otras variables de disefow ‘operacion como: la concentracin del soluto al final de la adsorcién; el tiempo necesario para llevar a cabo la operacién hasta un punto deseado; la cantidad de adsorbente“e 38 necesario; las etapas necesarias o la longitud de las columnas. Ademés permite también ‘conocer las respuestas del sistema a las variaciones a ciertos parimetros caracteristicos de ‘operacién o de disetio, La formulacién de un modelo requiere de los datos de equilibrio, las expresiones de velocidad de adsorcién, los balances y las condiciones de frontera. La adsorcién en lecho fij, es la operacién mas empleada a escala industrial para la concentracién de caldos; este tipo de operacin se efectis en columns empacadas con adsorbente, Por uno de los extremos se aliments la solucién que contiene el soluto de interés, el cual a su paso a través de la columna se va adsorbiendo en ¢! lecho mientras ‘que Ia solucién agotada es obtenida en el otro extremo de la columna. En le deveripeién de la operacién de edsoreién en Ia cokimnn se utilizan grificns de la variacién de la concentracién de soluto en la salida de la colurina con el tiempo. ‘Estas grificas son llamadas curvas de ruptura. La forma particular que toma la curva de ruptura depende tanto del tipo de equilibrio del sistema del que se trate como de los ‘mecenismas de transporte La prediccién del comportamiento real de la curva de ruptura (anlisis frontal) permite disefar columnas para lograr cierto grado de recuperacion de soluto, estimar las perdidas del mismo y degerminar el tiempo de ruptura (tq) de cada ciclo, asi como para @ En este caso la transferencia de masa interfacial tambi ‘modelo cinético de parémetros globales. se describe mediante un La solucién analitica para las (23) y (24) fue primeramente obtenida por Thomas (1944) para un andlisis frontal de una columna de intercembio iénico, Amold y Blanch (1986) han encontrado una conveniente transformacion a las ecuaciones introduciendo las siguientes variables adimensionales: @s) A ah 6) PB ted + C0) (A Gane’ 2) en donde: actor de separacin adimensional); ‘n= Numero de unidades de transferencia (adimensional), P= Volumen del eflueme (adimensional);” ‘A= Area de secci6n transversal de la columna F =Flujoa través de a columna (=) ml/min, La variacién en la concentracién de soluto en la fase liquide a Ia salida de la columna a un tiempo t determinado, después del cual los elementos no adsorbides han salido, esta dada por (Chase, 1984; Arnold etal, 1986) (2s) aloe fol donde: J ~ Funcién de dos parimetros cuslyuiers, alte (4) yf bets (B), duds por la cexpresion . Hap) = oft tafe) a es) ‘donde: Ip Funcién de Besse! modiflcada de primer tipo y orden cero.