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ABC Reactores C09 PDF
ABC Reactores C09 PDF
Reactores de
Lecho Empacado
Dr. Fernando Tiscareño Lechuga
Departamento de Ingenierı́a Quı́mica
Instituto Tecnológico de Celaya
Algunas aplicaciones
Condiciones de
Proceso Catalizador Operación
Sı́ntesis de amoniaco: Fe-K2O/Al2O3 450-550◦C
N2 + 3 H2 2 NH3 >200 atm
Oxidación parcial de etileno: Ag/Al2O3 200-270◦C
2 C2H4 + O2 → 2 C2H4O 10-20 atm
Deshidrogenación de etilbenceno:Fe3O4-KOH >600◦C
C6H5-CH2-CH3 C6H5-CH=CH2 + H2 ∼1 atm
Producción de ácido sulfúrico:V2O5 380-390◦C
2 SO2 + O2 → 2 SO3
Hidrogenación de benceno: Pt/Al2O3 <300◦C
C6H6 + 3 H2 C6H12 20-30 atm
Reformación de gas natural: Ni/Al2O3 >500◦C
CH4 + H2O CO + 3 H2 30 atm
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p3
Modelos Unidimensionales
• Balances de Energı́a, ¿cuántos?
◦ Varias Reacciones en fase lı́quida y gaseosa:
Pnrxn
dT 4
D ρ−1
B U (TC − T ) − r=1 ∆Hr rPr
= (9.6)
dw V̇0 ρ C P
4 −1
Pnrxn
dT D ρB U (TC − T ) − r=1 ∆Hr rP r
= (9.7)
dw FT C P
◦ ¿Y para una reacción?
◦ Lado de la chaqueta:
4 −1
D ρB U (TC − T )
− para operación concurrente.
FC CP C
dTC
= (9.8)
dw 4 −1
D ρB U (TC − T )
+ para operación contracorriente.
FC CP C
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p4
Ejemplo 9.1
A + B → C + D, 100 lt
s @ 1.2 atm, 26◦C, yA0 = 0.98 y yB 0 = 0.02
n = 1 para B, [k]@100◦C = 0.0044 glts y EA = 22,000 molcal
(Intrı́nsecos)
ρP = 1.1 cmg 3 ; dP = 0.25 cm; y εB = 0.50, ¿εB = εP ?
Suponer η = 1 (Sólo efectos externos de masa y calor)
kmam y ham @ 100◦C, 1.1 atm, µ = 0.028 cp, Pr = Sc = 0.9
#! " %$&'
cal
12.31 mol ◦ , lo necesitamos?
C
1.1 atm −5 mol
CT = = 3.592 × 10
82.06 atm cm3 (100◦C + 273.15) cm3
mol K
◦ Pa
V̇a 100 C+273.15
vs = Ta
AT
1.1 atm
= 351.55 cm s ¿V̇a 6= V̇0? ¿Cuál es AT ?
dP vs CT 102
Re = µ = 1, 150 ¿Régimen laminar?
2 2
¿ae = ππd dP3 = 21.23 cm
g ?
P
6 ρp
lt cal
(kmam)B = 0.425 sg y ham = 0.188 s g ◦C ¿Son constantes?
• Velocidad puntual de reacción = F(FB ,Tg ,z), ¿Por qué F(z)?
h am (Ts − Tg )
(−rPB ) = [k]Ts CB s = (kmam)B (CB g − CB s) =
−∆HB
[P ]z FB (−rPB )
F(−rPB ) = (−rPB ) − (kmam)B − =0
RTg FT [k]Ts
z
1.2 − 700 FB (−rPB )
(−rPB ) − (km am )B − =0
0.08206(Tg + 273.15) 4.8883 −22,000 1 1
1.987 −55,000 (−rPB ) − 373.15
0.0044 e Tg −
ham
+273.15
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p6
Ejemplo 9.1 (Continuación 2)
• Perfiles longitudinales, (−rPB ) se evalúa en cada paso de integración
dFB
= AT ρB (−rP B )
dz 4
dTg AT D U (TC − Tg ) − ∆HB ρB (−rPB )
=
dz FT C P
dTC 387.08 D4 U (TC − Tg )
=
dz FC CP C
g
¡Cuidad unidades!; ρB = ρP (1 − εB ) = 0.55 cm 3
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p7
Ejemplo 9.1 (Continuación 3)
1 .0 1 6 0
T 1 4 0
0.8
Fracción Conversión
1 2 0
Temperatura, °C
0.6 1 00
0.4 8 0
T 6 0
f
0.2
4 0
0.0 2 0
0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 00 1 2 0 1 4 0
Longitud de Reactor, cm
Dr.
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Ejemplo 9.1 (Continuación 4)
• Recordar que no hay resistencias internas:
(−rPB ) [k]Ts CB s [k]Ts CB s
ηe = = =
[k]Tg CB g [k]Tg CB g [k]Tg CB g
1.3
Factor de Efectividad Externo
1.2
1.1
1.0
η
0.9
0.8
0.7
0 2 0 40 6 0 8 0 100 12 0 140
Longitud de Reactor, cm
Dr.
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Ejemplo 9.2: Reactor Adiabático
3
W = 20 T.M.; 2.5 s , 1.0 M de A y 0.5 M de B @ 50◦C
m
−55,000 J
k1 8.314 J
mol
√
A + B −→ C r 1 = 4.9 × 10
1
2
5 lt1.5
g s mol 0.5 e mol K
T
CA CB
J
−48,000 mol
k2 J √
C + B −→ D r 2 = 1.3 × 10
1
2
4 lt1.5
g s mol 0.5 e 8.314 mol KT CC CB
KJ KJ g
∆H1 = +50 mol y ∆H2 = +76 mol ; ρP = 0.9 cm 3 y dP = 1 cm
cm2
DeA, B y C = 0.00021, 0.00025 y 0.0002 s
Dr.
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Ejemplo 9.2 (Continuación 1)
• B.M. y E. Globales:
dCAg rP 1
=−
dw V̇0
dCB g 0.5 rP 1 + 0.5 rP 2
=−
dw V̇0
dCC g rP 1 − rP 2
=
dw V̇0
dTg ∆H1 rP1 + ∆H2 rP2
=−
dw V̇0 ρ C P
• a) rP 1 = r 1 y rP 2 = r 2
¿C.F. V C.I.?
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p11
Ejemplo 9.2 (Continuación 2)
• b) RK anidado dentro RK para evaluar rP 1 y rP 2
• Método de disparo: Cis = Cig y Ts = Tg ¿C.F.?
dYA 2 ρP p
= − YA + (k1 CA CB )
dr r De A √ √
dYB 2 ρP k1 CA CB + k2 CC CB
= − YB +
dr r De B 2
dYC 2 ρP p p
= − YC + (−k1 CA CB + k2 CC CB )
dr r De C
dCA
= YA
dr
dCB
= YB
dr
dCC
= YC
dr
dr P 1 3 r2 p
= 3 k1 CA CB
dr R
dr P 2 3 r2 p
= 3 k2 CC CB
dr R
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p12
Apéndice I: Unidimensional FORTRAN
• Perfiles globales V RKDUMB , RK42, DERIVS2 Numerical Recipes
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p13
Ejemplo 9.2 (Continuación 3)
1 .0 50
S in R e s is te n c ia In te rn a
Co n r e s i s t e n c i a s y d = 1 c m
4 8
0.8
4 6
0.6
Temperatura, °C
Concentración, M
C
4 4
0.4
T 4 2
C
0.2
C
4 0
0.0 3 8
0 5 1 0 1 5 2 0
Peso de Catalizador, T.M.
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p14
Ejemplo 9.2 (Continuación 3)
En w = 0:
1 .0
C
0.8
Concentración, M
0.6
C
0.4
0.2
C
0.0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
Radio, cm
w, T.M. CAg CAc CB g CB c CC g CC c T rP1 rP2
0 1.000 0.926 0.500 0.468 0.000 0.076 50.0 4.3×10−4 4.9×10−6
0.2 0.967 0.899 0.483 0.454 0.032 0.102 49.6 4.0×10−4 9.2×10−6
1 0.856 0.804 0.425 0.402 0.138 0.189 48.2 3.0×10−4 2.1×10−5
2 0.752 0.712 0.368 0.349 0.233 0.269 46.8 2.3×10−4 2.8×10−5
10 0.402 0.393 0.146 0.140 0.488 0.493 40.9 5.2×10−5 2.5×10−5
20 0.279 0.276 0.047 0.045 0.537 0.537 38.0 1.7×10−5 1.3×10−5
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p15
Ejemplo 9.2 (Continuación 4)
• η1 < 1 V OK,
siendo isotérmico, ¿es posible η2 > 1?
• Para W = 20 T.M.:
dP , cm fA fB SA C RA C
3 0.690 0.878 0.727 0.502
2 0.708 0.895 0.737 0.522
1 0.721 0.905 0.744 0.537
0.5 0.724 0.908 0.747 0.541
0.005 0.726 0.909 0.747 0.542
Sin Resistencias 0.726 0.909 0.747 0.542
¿Es significativa la resistencia interna?
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p16
Flujo de información
Perfiles Globales:
2
Ci D ri ∂___ C i 1_ ___
∂C i - __ ∂ ( v0 Ci ) + ρB rP = 0
+
∂ r 2 r ∂r ∂z i
k r ∂___
2
T _ ∂__
T - T - ρB ∆ H r = 0
( v 0 ρ) CP ∂__
1
T
∂r 2 + r
∂r ∂z
Σ r Pr
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p18
Bidimensional: Primera derivada
• Centro (n = 0):
h i h i
∂Ci ∂T
∂r n=0, z = 0 ∂r n=0, z = 0
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p19
Bidimensional: Segunda derivada
• Nodos intermedios (1 ≤ n ≤ N − 1):
i (n+1) −Ci n i n −Ci (n−1)
hC i hC i
∂ 2Ci
∆r − ∆r Ci(n+1) − 2 Cin + Ci(n−1)
z z
' =
∂r2 n=n, z ∆r (∆r)2
2
∂ T T(n+1) − 2 Tn + T(n−1)
'
∂r n=n, z (∆r)2
• Nodo en la pared (n = N ):
2 Ci(N +1) − 2 CiN + Ci(N −1) 2 Ci(N −1) − 2 CiN
∂ Ci
' =
∂r2
n=N , z (∆r) 2 (∆r)2
2
No se requiere, si TN es constante
∂ T
2 T(N −1) −2 TN
= (∆r)2
para operación adiabática y
∂r2 n=N , z
No se requiere, si existe transferencia de calor.
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p20
Bidimensional: Nodo central ¿indeterminación?
• Regla de L’Hôpital:
∂
∂X
∂ 2X
1 ∂X ∂r ∂r z
limr→0 = ∂
=
r ∂r n=0, z ∂r r
∂r2
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p21
Bidimensional: Transferencia en la pared
• En la frontera:
∂T
−kr = hC (TN − TC )
∂r n=N , z
• ¿¡Implicaciones!?
• Diferencias hacia atrás:
TN − TN −1
−kr ≈ hC (TN − TC )
∆r
• Temperatura en la pared:
TN −1 + hCk∆r TC
TN ≈ r
hC ∆r
(9.11)
1+ kr
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p22
Bidimensional: Balances para Lı́quidos
dCi0 AT 4 Ci1 − 4 Ci0
= Dr + ρB rPi (9.12)
dz V̇0 (∆r)2
Ci(n+1) − Cin Ci(n+1) − 2 Cin + Ci(n−1)
dCin AT
= Dr + + ρB rPi (9.13)
dz V̇0 n × (∆r)2 (∆r)2
2 Ci(N −1) − 2 CiN
dCiN AT
= Dr + ρB rPi (9.14)
dz V̇0 "
(∆r) 2
#
nrxn
dT0 AT 4 T1 − 4 T0 X
= kr − ρB rPr ∆Hr (9.15)
dz V̇0 ρ CP (∆r) 2
r=1
" nrxn
#
T(n+1) − Tn T(n+1) − 2 Tn + T(n−1)
dTn AT X
= kr + − ρB rPr ∆Hr (9.16)
dz V̇0 ρ CP n × (∆r) 2 (∆r) 2
r=1
0 si TN es constante
2 T(N −1) −2 TN
AT h Pnrxn i
dTN k − ρ r=1 rP r ∆Hr para operación adiabática
= V̇0 ρ CP r (∆r)2 B (9.17)
dz d TN −1 hC ∆r d TC
dz + kr
dz
si existe transferencia de calor.
hC ∆r
1+ kr
2 AT
hC (TC − TN )
− N ×∆r para operación concurrente.
V̇C ρC CP C
dTC
= (9.18)
dz 2 AT
h (TC − TN )
N ×∆r C
para operación contracorriente.
+
V̇C ρC CP C
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p23
Bidimensional: Promedios radiales
• Promedio exacto:
RR R
0 [Ci ]z 2πrdr
Z
2
Ci z = RR = [Ci]z rdr
2πrdr R2 0
0
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p24
Bidimensional: Balances para Gases
d(vsCi0) 4 Ci1 − 4 Ci0
= Dr + ρB rPi (9.21)
dz (∆r)2
Ci(n+1) − Cin Ci(n+1) − 2 Cin + Ci(n−1)
d(vsCin)
= Dr + + ρB rPi (9.22)
dz n × (∆r)2 (∆r)2
d(vsCiN ) 2 Ci(N −1) − 2 CiN
= Dr + ρB rPi (9.23)
dz (∆r)2
" nrxn
#
dT0 1 4 T1 − 4 T0 X
= P kr 2
− ρB rPr ∆Hr (9.27)
dz vsCi0CP i (∆r) r=1
" nrxn
#
T(n+1) − Tn T(n+1) − 2 Tn + T(n−1)
dTn 1 X
=P kr + − ρB rPr ∆Hr (9.28)
dz vsCinCP i n × (∆r)2 (∆r)2 r=1
0 si TN es constante
2 T(N −1) −2 TN
h i
dTN P 1
Pnrxn
= v C C
s iN P i
k r (∆r) 2 − ρ B r=1 rP r ∆Hr para operación adiabática
(9.29)
dz d TN −1 hC ∆r d TC
dz + kr
dz
si existe transferencia de calor.
hC ∆r
1+ kr
2 AT
h (TC − TN )
N ×∆r C
− para operación concurrente.
V̇C ρC CP C
dTC
= (9.18)
dz 2 AT
hC (TC − TN )
+ N ×∆r para operación contracorriente.
V̇C ρC CP C
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p25
Bidimensional: ¿Diferencias entre gases y lı́quidos?
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p26
Calor sensible de la mezcla reaccionante
• Para cada nodo:
NC
X P P
(vsCi)nCP i = (vs CT )nC̄P = vs C̄P . . . (si yI → 1) ≈ vs CP I
i=1
R Tn R Tn
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p28
Ejemplo 9.3 (Continuación 1)
• a) Perfiles para CA, CB y T
6 2 2 6
FC = (FA0 − FA) − (FB 0 − FB ) = FB − FA − 0.00034
5 5 5 5
4 2
FD = FE = (FB 0 − FB ) − (FA0 − FA)
5 5
3 1 3 1
FT = FT 0 − (FA0 − FA) + (FB 0 − FB ) = 0.04269 + FA − FB
5 5 5 5
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p29
Ejemplo 9.3 (Continuación 2)
◦ Velocidad superficial en z = z:
T23 + 0.5769 TC
T24 =
1.5769
9
T24 2 X
T = + n Tn
24 242 n=1
FT R T̄
vs =
AT P
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p30
Ejemplo 9.3 (Continuación 3)
◦ Balances de masa independientes:
d(vsCA0) CA − CA
=3.28 1 2 0 − 0.7 × 1, 000 (rP 1 + rP 2)
dz (0.5)
CA(n+1) − CAn CA(n+1) − 2 CAn + CA(n−1)
d(vsCAn)
=0.82 +
dz n × (0.5)2 (0.5)2
− 0.7 × 1, 000 (rP 1 + rP 2)
d(vsCA24) CA − CA
=1.64 23 2 24 − 0.7 × 1, 000 (rP 1 + rP 2)
dz (0.5)
d(vsCB 0) CB 1 − CB 0
=3.28 − 0.7 × 1, 000 (0.5rP 1 + 3rP 2)
dz (0.5)2
CB (n+1) − CB n CB (n+1) − 2 CB n + CB (n−1)
d(vsCB n)
=0.82 +
dz n × (0.5)2 (0.5)2
− 0.7 × 1, 000 (0.5rP 1 + 3rP 2)
d(vsCB 24) CB 23 − CB 24
=1.64 − 0.7 × 1, 000 (0.5rP 1 + 3rP 2)
dz (0.5)2
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p31
Ejemplo 9.3 (Continuación 4)
◦ Balances de energı́a:
dT0 1, 000 T1 − T0
= 0.0208 − 0.7 (rP 1∆H1 + rP 2∆H2)
dz vsCT 0[C̄P ]0 (∆r)2
− −
dTn 1, 000 T(n+1) Tn T(n+1) 2 Tn + T(n−1)
= [0.0052 +
dz vsCT n[C̄P ]n n × (∆r)2 (∆r)2
−0.7 (rP 1∆H1 + rP 2∆H2)]
!
T23 +0.5769 TC T23 +0.5769 TC
dT23 1, 000 1.5769− T23 1.5769 − 2 T23 + T22
= [0.0052 +
dz vsCT 23[C̄P ]23 23 × (∆r)2 (∆r)2
−0.7 (rP 1∆H1 + rP 2∆H2)]
2×78.54 T23 +0.5769 TC
dTC 24×∆r 0.006 (TC − 1.5769 )
=−
dz 1, 000 × 0.1 × 0.9 × 3
donde
P
CT n =
R (Tn + 273.15)
CAn + CB n FI CP I + FC CP C + FD CP D + FE CP E
[C̄P ]n ≈ 1 −
CT n FT − FA − FB
CAn CP A + CB n CP B
+
CT n
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p32
Apéndice H: Bidimensional en FORTRAN
C*****************************************************************
C Programa para los cálculos del Ejemplo 9.3
C
Dr.
c Fernando Tiscare~no L. Septiembre 2004
C Se utilizan Numerical Recipes y un compilador F77
C*****************************************************************
CALL DERIVS(0, F, DF)
CALL RKDUMB(F,N*3+3,0,RLENGTH,NPASOS,DERIVS)
END
SUBROUTINE RKDUMB(VSTART,NVAR,X1,X2,NSTEP,DERIVS)
END
SUBROUTINE RK4(Y,DYDX,N,X,H,YOUT,DERIVS)
END
340
330 18
320 21
N
310
300 Chaqueta
290
0 50 100 150 200 250 300
Longitud de Reactor, cm
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p34
Ejemplo 9.3 (Continuación 6)
C
tl/ 2.0 4.5 on
se ce
lo nt
m
ili ra
1.5 C
B
4.0
ci
m ón
, de
A
ed N
1.0 3.5
B,
nó m
ic 0 ili
ar m
tn 0.5 N 3.0
ol
ec C
A es
no 0 /lt
C 0.0 2.5
0 50 100 150 200 250 300
Longitud de Reactor, cm
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p35
Ejemplo 9.3 (Continuación 7)
27.0 0.043
Velocidad superficial, cm/s
0.042
26.0
vS
0.042
25.5
FT 0.042
25.0
0.042
24.5 0.041
Longitud de Reactor, cm
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p36
Ejemplo 9.3 (Continuación 8)
1.0
0.8
SAC
fA RAC
Fracción
0.6
0.4
f
B
0.2
0.0
0 50 100 150 200 250 300
Longitud de Reactor, cm
¿De dónde es calculan?
¿Qué representa cada valor graficado?
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p37
Ejemplo 9.3 (Continuación 9)
0.010 335
Bidimensional 330
0.008 Unidimensional
Flujo molar, moles/s
325
Temperatura, °C
0.006 FB 320
315
0.004 T 310
305
0.002
FA 300
0.000 295
0 50 100 150 200 250 300
Longitud de Reactor, cm
¿Vale la pena el bidimensional?
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p38
Recapitulación
• Se supuso lecho empacado = medio continuo
¿implicaciones?
• ¿Complicado?
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p39