Está en la página 1de 6

Radiación Electromagnética y su Interacción con Átomos y Moléculas

2.1 Radiación electromagnética

La radiación electromagnética incluye, además de lo que comúnmente llamamos 'luz',


radiación de longitudes de onda más largas y más cortas (ver Sección 3.1). Como su nombre lo
implica contiene tanto un componente eléctrico como uno magnético, que se ilustra mejor con
teniendo en cuenta la radiación polarizada en el plano (también conocida como polarización
lineal). La figura 2.1 ilustra un fotón de dicha radiación que viaja a lo largo del eje x. El
componente eléctrico de la radiación está en la forma de un campo eléctrico oscilante de
fuerza E y el componente magnético está en la forma de un campo magnético oscilante de
fuerza H. Estos campos oscilantes están en ángulo recto entre sí, como se muestra, y , si las
direcciones de los vectores E y H son y y z respectivamente, entonces

(2.1)

Donde A es la amplitud. Por lo tanto, los campos oscilan sinusoidalmente con una frecuencia
de 2πv y, como k es el mismo para cada componente, están en fase.

El plano de polarización se toma convencionalmente como el plano que contiene la dirección


de E y la de propagación; en la Figura 2.1 este es el plano xy. La razón de esta elección es que la
interacción de la radiación electromagnética con la materia es más comúnmente a través del
componente eléctrico.

2.2 Absorción y emisión de radiación

En la figura 2.2 (a), los estados myn de un átomo o molécula son estados estacionarios,
llamados así porque son independientes del tiempo. Este par de estados puede ser, por
ejemplo, electrónico, vibratorio o rotativo. Consideramos los tres procesos que pueden ocurrir
cuando tal
el sistema de dos estados está sujeto a radiación de frecuencia v, o número de onda

correspondiente a la separación de energía ΔE donde

Estos procesos son:

1. Absorción inducida, en la que el M molecular (o átomo) absorbe un cuanto de


radiación y se excita de m a n:

(2.3)

Este es el proceso de absorción familiar ilustrado por la aparición de una acuosa


solución de sulfato de cobre como azul debido a la absorción del color
complementario, rojo, por la solución.

2. Emisión espontánea, en la que M * (en el estado n) emite espontáneamente un cuanto


de radiación:

(2.4)
Casi todas las emisiones que generalmente encontramos, como la de una lámpara de
vapor de sodio o de filamento de tungsteno, son de tipo espontáneo.

3. Emisión inducida o estimulada. Este es un tipo diferente de proceso de emisión del tipo
2 en que se requiere un cuanto de radiación de número de onda dado por la Ecuación
(2.2) para inducir, o estimular, M * para ir de n a m. El proceso está representado por

(2.5)

y puede parecer bastante inusual para cualquiera que solo use el proceso de emisión
espontánea.

Existe una analogía útil entre la emisión inducida, que requiere la presencia de
radiación del número de onda correcto para que ocurra, y la siembra de una nube con
cristales de yoduro de plata con el fin de inducirlo a derramar una lluvia de lluvia que
de otro modo no haría, como se muestra en la Figura 2.2 (b). El yoduro de plata juega
la parte de la cantidad de radiación necesaria para inducir el proceso. La razón por la
que el proceso de absorción se denomina estrictamente absorción inducida ahora se
puede apreciar ya que, por supuesto, requiere la presencia de radiación de número de
onda para que se produzca.

La velocidad de cambio de la población Nn del estado n debido a la absorción inducida


está dada por

(2.6)

donde Bmn es un denominado coeficiente de Einstein y p ( ), la densidad de

radiación espectral está dada por

(2.7)

Del mismo modo, la emisión inducida cambia la población Nn por


(2.8)

donde Bnm es el coeficiente de Einstein para este proceso y es igual a Bmn. Para
emisión espontánea, tenemos

(2.9)

donde Anm es otro coeficiente de Einstein y la ausencia de y p ( ), indica un proceso

espontáneo. En presencia de radiación de número de onda , los tres procesos

continúan a la vez y, cuando las poblaciones han alcanzado sus valores de equilibrio,
tenemos

(2.10)

En equilibrio, Nn y Nm están relacionados, a través de la ley de distribución de


Boltzmann, por

(2.11)
si los grados de degeneración gn y gm de los estados nym son los mismos. Al poner
esta relación y la expresión para p ( ), dada en la Ecuación (2.7), en la Ecuación

(2.10) da el resultado

(2.12)

Esta ecuación ilustra el punto importante de que la emisión espontánea aumenta


rápidamente en relación con la emisión inducida a medida que aumenta. Como los

láseres (Sección 9.1) operan completamente por emisión inducida, la ecuación es


particularmente relevante para el diseño del láser.

Los coeficientes de Einstein están relacionados con las funciones de onda


de los estados de combinación a través del momento de

transición Rnm, una cantidad vectorial dada por

(2.13)

para la interacción con el componente eléctrico de la radiación. La cantidad µ es el


operador de momento dipolar eléctrico, y

(2.14)

donde qi y ri son el vector de carga y posición de la i-ésima partícula (electrón o


núcleo).
El momento de transición puede considerarse como el momento dipolar eléctrico
oscilante debido a la transición. La figura 2.3 muestra los orbitales moleculares p y p *
del etileno y, si se trata de un electrón promovido de p a p * en una transición
electrónica, hay un correspondiente no-cero momento de transición Este ejemplo
ilustra el punto importante que un momento de transición

puede ser distinto de cero aunque el momento dipolar eléctrico permanente sea cero
en ambos estados m y n.

El cuadrado de la magnitud de Rnm es la probabilidad de transición y está relacionado


con Bnm por

(2.15)

donde (Rnm) es la magnitud del vector Rnm: a continuación se ilustra cómo se puede
encontrar Bnm experimentalmente en el caso de un experimento de absorción.

El experimento se ilustra en la Figura 2.4 (a), donde la radiación de intensidad I0 recae


en el

célula de absorción de longitud 'que contiene material absorbente de concentración c en el


líquido

fase. La radiación emerge con intensidad I, y escanea la radiación a través de un

rango de onda de absorción apropiado, digamos n ~ 1 a n ~ 2, y medir I0 = I produce