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ANÁLISIS DE LABORATORIO

I. DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO (DQO). MÉTODO DE REFLUJO CERRADO CON DICROMATO

1. INTRODUCCIÓN

La demanda química de oxígeno es un ensayo de laboratorio que mide el equivalente en oxígeno de la fracción de materia orgánica presente en la muestra, que es susceptible de oxidación en medio ácido por parte de dicromato de potasio. Una de las principales limitaciones del análisis de DQO es la incapacidad de diferenciar entre materia orgánica biológicamente oxidable y materia orgánica biológicamente inerte. Además, no permite medir la velocidad con que se estabilizaría la materia biológicamente oxidable en condiciones normales. Sin embargo, la mayor ventaja de la DQO es el corto tiempo que requiere la determinación, en total unas tres horas en comparación con los cinco días que demora la DB05. La DQO usualmente se usa en la medida de contaminantes en aguas naturales y residuales, así como en el control de plantas de tratamiento de estas últimas.

2. OBJETIVOS

Determinar la DQO de muestras de agua.

Interpretar los resultados obtenidos.

3. FUNDAMENTOS

El método de reflujo cerrado con dicromato de potasio es más económico en el uso de reactivos que el método abierto y genera también menores cantidades de residuos peligrosos. La oxidación de la mayoría de los compuestos orgánicos es del 95% del valor teórico. La piridina y los compuestos relacionados con ella resisten la oxidación. Los compuestos orgánicos volátiles sólo son oxidados en la medida que permanecen en contacto con el oxidante. Los alcoholes de cadena lineal y aminoácidos se oxidan más efectivamente en presencia de un catalizador de sulfato de plata.

En una muestra sometida a reflujo con cantidades conocidas de dicromato de potasio y ácido sulfúrico, la oxidación de la materia orgánica resulta en el cambio de cromo (VI) a Cr (III). Ambas especies son coloreadas y absorben en la región visible del espectro.

Para valores de DQO entre aproximadamente 100 y 900 mg/L, se mide el incremento en Cr 3+ en la región de 600 nm. Valores más altos se pueden obtener por dilución de la muestra. Los valores menores pueden determinarse siguiendo la reducción en Cr2O7 2- a 420 nm.

La interferente más común de la prueba es el ión cloruro. Éste reacciona con el ión plata para precipitar cloruro de plata y así inhibe la actividad del

catalizador. Esta interferencia puede eliminarse mediante el uso de una técnica complejante del cloruro, por ejemplo adicionando sulfato mercúrico a las muestras antes del reflujo, para atrapar los iones cloruro como complejo de cloruro mercúrico soluble y reducir significativamente la capacidad del cloruro para reaccionar posteriormente.

4. ALMACENAMIENTO Y PRESERVACIÓN DE LA MUESTRA

Se pueden utilizar botellas de plástico o vidrio. Si el análisis no puede ser de inmediato, se preserva la muestra por acidificación a un pH < 2 con ácido sulfúrico concentrado y refrigerar.

5.

EQUIPOS Y MATERIALES

-

Reactor de DQO que opera a 150 ± 2°C

-

Viales de reactivo para digestión de DQO (contienen K2Cr2O7, H2SO4, catalizador de plata y sulfato mercúrico).

-

Pipetas

-

Espectrofotómetro

-

Agua destilada

6.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

(1) Encender el reactor de DQO y precalentar hasta 150°C.

(2)

Retirar las tapas de los viales de digestión (se debe tener cuidado de usar el

(3)

vial apropiado para el rango de DQO). Añadir a un vial 2 ml de la muestra usando pipeta volumétrica. Tomar

otro vial y agregar 2 ml de agua destilada. Este último es el blanco. (4) Invertir varias veces los viales para mezclar (CUIDADO! los viales se

calentarán mucho durante el mezclado)

(5) Colocar los viales en el reactor precalentado. (6) Dejar reaccionar durante dos horas.

(7)

Apagar el reactor. Esperar alrededor de 20 minutos para que los viales

enfríen a 120°C o menos. Invertir cada vial varias veces mientras permanece a esta temperatura aproximada.

(8) Colocar los viales en una gradilla adecuada y dejar enfriar hasta temperatura ambiente.

(9)

Rango Bajo) o 435 (COD HR, Rango Alto y Rango Alto Plus) en el espectrofotómetro. (10) Limpiar las paredes externas del vial de digestión con pañuelo de papel. (11) Colocar el vial que contiene el blanco en el portaceldas, pulsar cero y la

pantalla mostrará 0 mg/L COD (12) Después, colocar el vial que contiene la muestra preparada en el portaceldas. El resultado se observará en la pantalla en mg/L COD. (13) Si se ha utilizado un vial para Rango Alto Plus, el resultado debe multiplicarse por 10.

Elegir el programa 431 (COD ULR, Rango Ultra Bajo) o 430 (COD ULR,

7. BIBLIOGRAFÍA

1. APHA, AWWA, WEF. Standard methods for the examination of water and wastewater. 20Th Edition.

2. HACH. Water Analysis Handbook. 4ta Ed. Revision 2.

3. CEPIS (1995). Procedimientos Simplificados de Análisis Químicos de Aguas Residuales. 2da. Ed.

II. SÓLIDOS

1. INTRODUCCIÓN

Los sólidos son materiales suspendidos o disueltos en aguas limpias y aguas residuales. Los sólidos pueden afectar de forma negativa a la calidad del agua o a su suministro de varias maneras. Las aguas con abundantes sólidos disueltos suelen ser de inferior potabilidad y pueden inducir una reacción fisiológica desfavorable en el consumidor. Por estas razones, para las aguas potables es deseable un límite de 500 mg/L de sólidos disueltos. Las aguas altamente mineralizadas tampoco son adecuadas para muchas aplicaciones industriales o incluso resultan estéticamente insatisfactorias para bañarse. Los análisis de sólidos son además importantes en el control de procesos de tratamiento biológico y físico de aguas residuales, y para evaluar el cumplimiento de las limitaciones que regulan su vertido.

2. OBJETIVOS

Determinar los sólidos totales, sólidos volátiles, sólidos suspendidos totales y sólidos suspendidos volátiles, de diferentes muestras de agua.

Analizar e interpretar los resultados obtenidos.

3. FUNDAMENTOS

SÓLIDOS TOTALES Es la expresión que se aplica a los residuos de material que quedan en un recipiente después de la evaporación de una muestra y su consecutivo secado en estufa a temperatura definida. Incluye los sólidos totales suspendidos y los sólidos disueltos totales.

SÓLIDOS SUSPENDIDOS TOTALES Están incluidos dentro de los anteriores y es la porción de sólidos totales retenida por un filtro. El tipo de soporte del filtro, el tamaño del poro, la porosidad, el área y el espesor del filtro así como la naturaleza física y el tamaño de las partículas y la cantidad de material depositado en el filtro son los factores principales que afectan la separación de los sólidos suspendidos y los disueltos. Un método diseñado para el control de todas las variables que afectan la filtración sería demasiado engorroso para uso práctico. Se conoce que las determinaciones de sólidos no están sujetas a los criterios usuales de precisión. Los diferentes tipos de sólidos se definen arbitrariamente por los métodos utilizados para su determinación.

SÓLIDOS TOTALES DISUELTOS Están también incluidos dentro de los primeros y es la porción que atraviesa el filtro.

SÓLIDOS FIJOS Y SÓLIDOS VOLÁTILES

Sólidos fijos es la expresión aplicada al residuo de sólidos totales, suspendidos

o disueltos, después de someterse a ignición durante un tiempo determinado y

a una temperatura especificada. La pérdida de peso por ignición se debe a los

sólidos volátiles. Esta última, en la práctica se usa como una estimación del contenido orgánico del agua, aun cuando hay algunas sales inorgánicas que eventualmente pueden descomponerse originando también una pérdida de peso del residuo.

SÓLIDOS SEDIMENTABLES Por definición el contenido de sólidos sedimentables de un agua residual es el volumen de sólidos que se deposita al fondo de un cono Imhoff después de un tiempo determinado de reposo del líquido. Por lo tanto, los sólidos sedimentables son parte de los sólidos suspendidos. El ensayo procura medir la cantidad de sólidos en suspensión grosera que puede retirarse por decantación simple, correspondiendo, por ejemplo, al material que cuando se dispone el agua residual en ríos, podría ser el principal formador de bancos de lodos.

4.

MATERIALES

-

cápsulas de porcelana

-

filtros de fibra de vidrio

-

probetas de 100 mL

-

lunas de reloj

-

Equipo de filtración

-

Estufa y Mufla

-

Balanza analítica

-

Cono imhoff

5.

MUESTREO Y PRESERVACIÓN DE LA MUESTRA

Se deben utilizar botellas de plástico o vidrio refractario, teniendo en cuenta que el material en suspensión no debe adherirse a las paredes del recipiente. Se debe iniciar el análisis lo más antes posible. Refrigérese a 4ºC hasta realizar el análisis para reducir al mínimo la descomposición microbiana de los sólidos.

6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

6.1 Sólidos Totales secados a 103-105 ºC y Sólidos Volátiles

Sólidos Totales (ST)

(1)

Calcinar la cápsula de porcelana a 550 ± 50ºC, durante una hora en la

(2)

mufla. Se enfría, deseca y pesa la cápsula.

(3)

Se transfiere la muestra, medida en probeta, a la cápsula antes pesada

(4)

y se evapora a sequedad en una estufa a 103 -105ºC. Se enfría la cápsula en un desecador y se pesa.

(5)

Se repite el ciclo de secado, enfriado, desecado y pesado hasta obtener un peso constante (tiempo aproximado total = 24 horas).

Cálculos:

mg de Sólidos Totales/L = (A-B)x1000/Volumen de muestra en Litros

donde:

A = peso de la muestra seca o residuo + cápsula (en gramos)

B = peso de la cápsula (en gramos)

Sólidos Volátiles (SV)

(1) Se calcina el residuo producido en la etapa anterior hasta peso constante en horno de mufla a una temperatura de 550 ± 50ºC. La pesada se lleva a cabo después de enfriar la cápsula primero en la estufa durante 5 minutos y después en un desecador (tiempo aproximado total = 12 horas).

Cálculos:

mg de Sólidos Volátiles/L = (X-Y)x1000/Volumen de muestra en Litros

mg de Sólidos Fijos/L = (Y-Z)x1000/L de muestra

donde:

X = peso del residuo + cápsula antes de calcinación (en gramos)

Y = peso del residuo + cápsula después de calcinación (en gramos)

Z = peso de la cápsula (en gramos)

6.2 Sólidos Suspendidos

Sólidos Suspendidos Totales (SST)

Son una fracción de los ST.

(1)

Se pesa un disco de papel de filtro lavado y calcinado previamente a 550

±

50ºC para eliminar posible material volátil.

(2)

Un volumen conocido de la muestra de agua se filtra utilizando el disco

(3)

de papel de filtro. El filtro con los sólidos retenidos se depositan en una cápsula de porcelana y se someten a calefacción a 103-105 ºC hasta sequedad total Se enfría el filtro en un desecador y se pesa.

(4)

Se repite el ciclo de secado, enfriado, desecado y pesado hasta obtener un peso constante (tiempo aproximado total = 1hora y 30 minutos).

Cálculos:

mg de Sólidos Suspendidos Totales/L

= (A-B)x1000/Volumen de muestra en Litros

donde:

A = peso de la muestra seca o residuo + filtro (en gramos)

B = peso del filtro (en gramos)

Sólidos Suspendidos Volátiles (SSV)

(1) Se calcina el residuo producido en la etapa anterior hasta peso constante en horno de mufla a una temperatura de 550 ± 50ºC. La pesada se debe realizar después de enfriar en la estufa durante 5 minutos y después en un desecador (tiempo aproximado total = 30 minutos).

Cálculos:

mg de Sólidos Suspendidos Volátiles/L

= (X-Y)x1000/Volumen de muestra en Litros

mg de Sólidos Suspendidos Fijos/L

= (Y-Z)x1000/Volumen de muestra en Litros

donde:

X = peso del residuo + filtro antes de calcinación (en gramos)

Y = peso del residuo + filtro después de calcinación (en gramos)

Z = peso del filtro (en gramos)

6.3 Sólidos sedimentables

(1)

sedimentables. En el instante inicial (t=0) el sistema se encuentra en mezcla completa, siendo Vt=0 (volumen de muestra) igual a 1000 mL. (2) Transcurridos 45 min y de manera cuidadosa, se despegan con una

En un cono Imhoff se depositan 1000 mL de líquido portador de sólidos

(3)

varilla los sólidos depositados en la pared para que vayan al fondo. Se prosigue con el análisis hasta los 60 min contados desde el inicio.

Cálculos

El volumen final ocupado por los sólidos (Vt=60) nos da el valor de los

mL de los mismos por litro de muestra

El volumen final ocupado por los sólidos (Vt=60) nos da el valor de los mL de

Vt=0

Vt=60

7.

BIBLIOGRAFÍA

1. APHA, AWWA, WEF. Standard methods for the examination of water and wastewater. 20Th Edition.

2. CEPIS (1995). Procedimientos Simplificados de Análisis Químicos de aguas residuales. 2da Ed.

III. FÓSFORO TOTAL

1. INTRODUCCIÓN

El fósforo se encuentra en las aguas naturales y aguas residuales casi exclusivamente como fosfatos, clasificados en ortofosfatos, fosfatos condensados piro, meta y otros polifosfatos, y los ligados orgánicamente. Estas formas de fosfatos pueden presentarse en forma soluble, en partículas, o en cuerpos de organismos acuáticos.

Estas formas de fosfato surgen de una diversidad de fuentes. Cantidades pequeñas de algunos fosfatos condensados se añaden a algunos suministros de agua durante el tratamiento, y se pueden añadir cantidades mayores de los mismos compuestos cuando el agua se utiliza para lavar la ropa u otras limpiezas, ya que son los componentes principales de muchos preparados comerciales para la limpieza.

Los ortofosfatos aplicados como fertilizantes a la tierra cultivada agrícola o residencial son arrastrados a las aguas superficiales con las lluvias. Los fosfatos orgánicos se forman principalmente en procesos biológicos. Son aportados al alcantarillado por los residuos corporales y de alimentos y también se pueden formar a partir de los ortofosfatos durante los procesos de tratamiento biológico.

El fósforo es esencial para el crecimiento de organismos y su falta puede limitar su desarrollo en los cuerpos de agua. En cursos de agua donde el fósforo es un nutriente limitante del desarrollo, la descarga de desagüe crudo o tratado, drenaje de campos de cultivo u otros residuos industriales que reciba el agua, puede estimular el crecimiento de micro y macro organismos acuáticos en cantidades dañinas.

Los fosfatos se presentan en los sedimentos y lodos biológicos, en forma de precipitados inorgánicos e incorporados dentro de compuestos orgánicos.

Un método de digestión para determinar el fósforo total debe ser capaz de oxidar la materia orgánica eficazmente para liberar el fósforo como ortofosfato disuelto. El paso siguiente es la determinación colorimétrica del ortofosfato disuelto.

2. OBJETIVOS

Determinar la concentración de fósforo total en muestras de agua.

Interpretar los resultados obtenidos.

3. FUNDAMENTOS

MÉTODO DE DIGESTIÓN CON PERSULFATO Y DETERMINACIÓN COLORIMÉTRICA CON ÁCIDO ASCÓRBICO

El fósforo presente en las formas orgánicas y condensadas (meta, piro y otros)

se debe convertir en ortofosfato reactivo antes del análisis. El pretratamiento de la muestra con ácido y calor favorece la hidrólisis de las formas inorgánicas condensadas. Las formas orgánicas se convierten en ortofosfato a través del calentamiento con ácido y persulfato. Seguidamente los ortoforfatos reaccionan con molibdato en medio ácido para formar el ácido fosfomolíbdico, que es reducido por el ácido ascórbico a un complejo azul de molibdeno intensamente coloreado.

El método aceptado por la USEPA que se utilizará es útil para la determinación de fósforo total en agua, agua residual y agua de mar en el rango de 0.06 a 3.5 mg/L de PO4 3- ó 0.02 a 1.10 mg/L de P (Método HACH 8190).

4.

EQUIPOS Y MATERIALES

-

Espectrofotómetro Portátil HACH

-

Reactor que opera a 150 ± 2°C

-

Viales de digestión para fósforo total e hidrolizable HACH

-

Solución de hidróxido de sodio 5.0 N

-

Solución de Hidróxido de sodio 1.54 N HACH

-

Sobre de Reactivo Persulfato de potasio HACH

-

Sobre de Reactivo PhosVer 3 Phosphate HACH

5.

MUESTREO Y PRESERVACIÓN DE LA MUESTRA

Para el muestreo, se deben utilizar botellas de plástico o vidrio lavadas con ácido clorhídrico 1:1 y agua desionizada, No se debe usar detergentes comerciales conteniendo fosfatos para lavar los materiales de vidrio. Si el análisis no se puede efectuar inmediatamente después del muestreo, preservar las muestras ajustando el pH a 2 o menos con ácido sulfúrico. Esto requiere aproximadamente 1 a 2 mL de ácido por litro. La muestra se puede almacenar a 4ºC durante 28 días. Antes del análisis llevar a temperatura ambiente y neutralizar el pH con hidróxido de sodio 5.0 N. Corregir los resultados por adición de volumen si es necesario.

6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

(1)

Encender el reactor y precalentar hasta 150°C.

(2)

Retirar la tapa del vial de digestión.

(3)

Añadir al vial 5 ml de la muestra usando pipeta volumétrica.

(4)

Añadir el contenido de un sobre de reactivo persulfato de potasio. Tapar

(5)

y mezclar. Colocar los viales en el reactor precalentado.

(6)

Dejar reaccionar durante 30 minutos.

(7) Apagar el reactor, colocar los viales en una gradilla adecuada y dejar

(8)

enfriar hasta temperatura ambiente. Retirar la tapa y añadir 2 mL de solución de hidróxido de sodio 1.54 N.

(9)

Tapar y mezclar. Limpiar las paredes externas del vial de digestión con pañuelo de papel.

(10) Elegir el programa 536 P Total/AH PV TNT en el espectrofotómetro. (11) Colocar el vial que contiene la muestra en el portaceldas, pulsar cero y

la pantalla mostrará 0.00 mg/L PO4 3- . (12) Retirar del portaceldas el vial que contiene la muestra, abrir y añadir el contenido de un sobre de reactivo PhosVer 3 Phosphate. Tapar y mezclar por 10 a 15 segundos. (13) Después de un período de reacción de 2 minutos, limpiar las paredes externas del vial de digestión con pañuelo de papel, colocar el vial que contiene la muestra en el portaceldas y leer el resultado que se observará en la pantalla en mg/L PO4 3- .

7. REFERENCIAS

1. APHA, AWWA, WEF. Standard methods for the examination of water and wastewater. 20Th Edition.

2. HACH. Water Analysis Handbook. 4ta Ed. Revision 2.

ANEXO

Tabla 1060:I Resumen de Requerimientos Especiales para toma de muestras o manipulación, tomada del Standard methods for the examination of water and wastewater. 20Th Edition.

toma de muestras o manipulación, tomada del Standard methods for the examination of water and wastewater.
toma de muestras o manipulación, tomada del Standard methods for the examination of water and wastewater.