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CINÉTICA QUÍMICA PARA EL

DISEÑO DE SISTEMAS DE
REACCIÓN

Ebelia del Angel Meraz


UNIVERSIDAD JUÁREZ
AUTÓNOMA DE TABASCO
CONTENIDO

1. Introducción 4
1.1. Clasificación de las reacciones químicas 7
1.2. Sistemas de reacción. 8
1.3. Medidas de concentración. 12
1.4. Velocidad de reaccion, orden de reaccion y molecularidad. 16
1.5. Problemas propuestos 25
2. Estequiometria de reacción ¡Error! Marcador no definido.
2.1 Balance estequiometrico ¡Error! Marcador no definido.
2.2 Balance estequiométrico para un sistema abierto. ¡Error! Marcador no definido.
2.3 Balance estequiometrico en reacciones complejas. ¡Error! Marcador no definido.
2.4. Problemas propuestos ¡Error! Marcador no definido.
3. Evaluación cualitativa y cuantitativa de la constante de la velocidad de reacción .
¡Error! Marcador no definido.
3.1. Análisis cinético de las reacciones químicas. ¡Error! Marcador no definido.
3.2. Métodos para evaluar la velocidad de reacción a partir de datos
experimentales. ¡Error! Marcador no definido.
4. Dependencia de la temperatura en la velocidad de reacción ¡Error! Marcador no
definido.
4.1. Efectos de la temperatura en la velocidad de reaccion ¡Error! Marcador no
definido.
4.2 Ecuacion de Arrhenius. ¡Error! Marcador no definido.
4.3. Tratamientos teóricos para evaluar la constante de velocidad de reacción
¡Error! Marcador no definido.
4.4. Formulación termodinámica de la constante de velocidad de reacción ¡Error!
Marcador no definido.
4.5. Problemas propuestos ¡Error! Marcador no definido.
INTRODUCCIÓN

La cinética química es el área de la química que se encarga de estudiar la rapidez


o velocidad con que ocurren las reacciones químicas. Específicamente estudia los
mecanismos y velocidad de reacción. La velocidad es la masa en moles de un
producto formado o de un reactante consumido por unidad de tiempo. El
mecanismo es la secuencia de eventos químicos individuales cuyo resultado
global produce la reacción la reacción observada.
Las funciones principales de la cinética son colectar datos experimentales de
velocidad de reacción, establecer mecanismos de reacción, correlacionar los datos
experimentales con una ecuación matemática, diseñar reactores apropiados,
especificar condiciones de operación, métodos de control y equipo auxiliar.
Con respecto a la velocidad de reacción se estudia el efecto que tienen sobre ella
las variables como: temperatura, concentración de reactivos y productos,
catalizadores, entre otros. El objetivo de este libro es aprender a diseñar el
sistema de reacción y el diseño del equipo en el cual se llevan a cabo estas
reacciones. El diseño de reactores implica conocer las condiciones de operación
como son la temperatura, presiones, velocidades de flujo, entre otras.
En los siguientes Capítulos se conocerá la relación entre la termodinámica y
cinética química, característica de los reactores, orden de reacción, estequiometria
de reacción, la evaluación cualitativa y cuantitativa de la constante de velocidad de
reacción, y la dependencia de la temperatura en la velocidad de reacción.
Este libro pretende ser una guía de fácil compresión para los estudiantes de los
Programas universitarios de la licenciatura en Ingeniería Química, se hizo con el
fin de que adquiera la competencia que le ayudará en posteriores cursos de
diseño de reactores homogéneos y heterogéneos.
CAPITULO I

CONCEPTOS Y
DEFINICIONES BÁSICAS

1. Introducción a la Cinética Química


La cinética estudia las reacciones químicas mientras están en el proceso. Le
interesa la evolución que los sistemas reactivos tienen con respecto al tiempo de
reacción o de residencia.

Específicamente estudia:

1) Mecanismos de reacción.
2) Velocidad de reacción.

Las funciones principales de la cinética:

 Colectar datos experimentales de velocidad de reacción.


 Establecer mecanismos de reacción.
 Correlacionar los datos experimentales con una ecuación matemática.
 Diseñar reactores apropiados.
 Especificar condiciones de operación, métodos de control y equipo auxiliar.

Con respecto a la velocidad de reacción se estudia el efecto que tienen sobre ella
las variables tales como:
Temperatura, Concentración de reactivos y productos, catalizadores, presión, luz
ultravioleta o visible, radiación ionizante (rayos α β γ), presencia de sustancias
extrañas, condiciones de flujo (en el reactor), límites en la interface (reacciones
heterogéneas solido- fluido en la que se puede tener una interface)

Relación entre termodinámica y cinética química

Ambas estudian el efecto que sobre el sistema de reacción tienen los factores
tales como: temperatura, presión y concentración.

La disimilitud básica entre las dos es el factor tiempo.


Mecanismo de reacción

Una descripción microscópica del sistema de reacción en base a sus


constituyentes, puede analizarse de acuerdo a:
Las colisiones individuales u otros procesos que involucran moléculas (átomos,
radicales o iones) y que tienen lugar simultáneamente o consecutivamente al
producirse una reacción.

Ejemplo 1:

H2 + Br2 2HBr

Mecanismo de reacción:

Br2 2 Br
H2 + Br HBr + H
H + Br2 HBr + Br

Ejemplo 2 (Cloración del Metano):

Cl2 + CH4 HCl + CH3Cl

Mecanismo de reacción:
Cl2 2Cl
Cl + CH4 HCl + CH3
CH3 + Cl2 CH3Cl +Cl

Repitiéndose (2), (3),…, (2), (3), etc. Hasta que se tienen (paso finalizador):

Cl + Cl Cl2

O bien:

CH3 + CH3 CH3CH3

O bien:

CH3 + Cl CH3Cl
1.1. Clasificación de las reacciones químicas

1) De acuerdo a las fases presentes:

Homogéneas y Heterogéneas.

HOMOGENEAS: Es aquella reacción que se efectúa en una sola fase.

a) Fase gas (combustión)


b) Fase liquida (reacciones en sistemas coloidales, reacciones con enzimas
microbiológicas).

HETEROGENEAS: Cuando existen dos o más fases en una reacción química.

a) Liquido-solido.
b) Solido- gas.
c) Liquido- Gas.

2) De acuerdo al mecanismo de reacción:

SIMPLES: Reversibles e irreversibles.

MULTIPLES: Simultaneas y consecutivas.

3) De acuerdo al orden de reacción:


- De orden cero
- De primer orden
- De segundo orden

4) De acuerdo a las condiciones de operación:


- Isotérmicas
- Isobáricas
- Adiabáticas

5) De acuerdo al equipo usado:


- Por lotes (Batch)
- Continua
- Semicontinua

6) De acuerdo al número de moléculas reactivas:


- Unimoleculares
- Biomoleculares

7) Sistemas de Reacción:
- Abierto (Intercambio de masa y calor)
- Cerrado (Solo intercambio de calor)

1.2. Sistemas de reacción.


TIPOS DE REACTORES

1) REACTOR BATCH o por lotes o intermitente.

2) REACTOR CONTINUO.

- Tubular:
a) Diferencial (Uso a nivel experimental).
b) Integral (General)
- Tipo tanque

3) REACTOR SEMICONTINUO.
- Tipo tanque

CARACTERISTICAS DE LOS REACTORES

1) Batch, por lotes o intermitente:

Características:

- Todos los reactivos son cargados al inicio.


- Al final de la operación la masa de reactivo se descarga a un mismo tiempo.
- El sistema de reacción es cerrado.
- Operan a régimen inestable (las propiedades cambian con respecto al tiempo).

Usos:
- Para líquidos.
- Producción baja.
- Estudios cinéticos de laboratorio.
- Para tiempos de reacción altos.

Ventajas:

- Operación sencilla.
- Más versátil que un reactor continúo.
- Costo inicial menor que en los reactores continuos.

Desventajas:
- Costo de operación mayor que en los reactores continuos.
- Requiere un ciclo de operación complicado.

2) Reactor continúo:
a) Continuo tubular.

A P

Características:

- Sistema de reacción abierto.


- Los reactivos y productos se añaden y descargan continuamente.
- Operan a régimen estable (las propiedades no cambian con respecto al tiempo
en un punto dado del reactor)

Usos:

- Para gases.
- Producción grande.
- Reacciones exotérmicas y endotérmicas.

Ventajas:

- Costo de operación bajo.


- Operación continúa.
- Se facilita el control automático de la producción.
- Más eficiente que el reactor continúo tipo tanque.

Desventajas:

- Costo inicial alto.


- No se recomienda su uso para reacciones con mucho tiempo de residencia.
b) Reactor continúo tipo tanque.

P
Características:

- La reacción química se lleva a cabo en un sistema abierto.


- Los reactantes se añaden y descargan continuamente.
- Operan a régimen estable.

Usos:
- Son generalmente usados para líquidos.
- Cuando se desea una producción continúa.
- Para reacciones medianamente exotérmicas o endotérmicas.

Ventajas:

- Su costo de operación es bajo comparado con el de los reactores intermitentes.


- Se facilita el control automático- para la producción.
- Se tienen una sola temperatura en el sistema de reacción.
- Su operación es continua.

Desventajas:

- Su costo inicial es alto.


- Para tiempos de residencia muy grandes su tamaño es a la vez muy grande.
- Menos eficiente, en general, que el reactor tubular.

3) Reactor semicontinuo tipo tanque (R.S.T.T.):

B
P
Características:

- Son reactores tipo tanque con agitación.


- Operan a régimen estable.
Usos:

- Reacciones homogéneas en fase liquida.


-Reacciones muy exotérmicas.
- Cuando se desea obtener una concentración baja de alguno de los reactivos.

Ventajas:

-Su operación es continua.


-Buen control de temperatura.
-La concentración de uno de los reactantes se puede mantener baja.

Desventajas:

-Producción pequeña.
-Alto costo de operación.

Ejemplos de reacciones que se pueden llevar a cabo en un reactor semicontinuo:

Cl

Cl2 +
Cl Cl

Cl + Cl

Cl

Cl2

EL CLORO SE BURBUJEA
POCO A POCO PARA
MANTENER BAJA SU
CONCENTRACIÓN. C6 H6
PRODUCTO
2) Reacción:

NH3 (g) +Formaldehído Hexametilentetramina

NH3

EL NH3 (g) SE AÑADE A


VELOCIDAD CONTROLADA CON
EL FIN DE REDUCIR EL AUMENTO
DE TEMPERATURA EN EL
REACTOR.
Formal -
deido
PRODUCTO

1.3 MEDIDAS DE CONCENTRACIÓN.


Porciento de conversión.

Parámetro utilizado para medir el grado de conversión de los reactantes:

A + B (Productos)

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜𝑠
% de conversión= 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠 ∗ 100

%Xa= 𝑁𝑎° − 𝑁𝑎 ÷ 𝑁𝑎° × 100

Na°= moles iniciales de A


Na= moles de A a un tiempo dado

XaNa°= Na° ‒Na

Na = Na° (1 – Xa)

Si el sistema de reacción es a volumen constante:


𝑁𝑎 𝑁𝑎°
= ∗ (1 − 𝑋𝑎) Por lo tanto Ca= Ca° (1-Xa)
𝑉 𝑉

Ca°= Concentración molar inicial a la entrada del reactor.


Ca= Concentración molar a un tiempo dado del reactor.

Si el sistema es uno de flujo constante:

QCa = QCa° (1-Xa) ; Q= Flujo volumétrico

Fa= Fa° (1-Xa)

Fa°= Flujo molar a la entrada del reactor.


Fa=Flujo molar e algún punto del reactor.

Porciento en exceso.

Es un parámetro que se utiliza como medida de reactivo que está en exceso


comparado con otro reactivo denominado limitante. Por ejemplo:

α1A + α2A [Productos]

A: Reactivo limitante B: Reactivo en exceso

𝐼𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜−𝑙𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒


%En exceso × 100
𝑙𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒


𝑁𝐵°−( )𝑁𝑎°
𝛼1
%En exceso de B= ∞2 ×100
( 𝛼1 )𝑁𝑎°

∞2
𝐹𝐵°−( )𝐹𝑎°
𝛼1
%£B = ∞2 𝑥100
( )𝐹𝑎°
𝛼1

Ejemplo 1:

La reacción CH4 +H2O CO + H2 se lleva a cabo en un reactor


tubular. A la entrada del reactor se tienen 100 lbmol/ hr de CH4 y 200 lbmol/hr de
agua.

a) ¿Cuál es el reactivo limitante?


b) ¿Cuál es el % de exceso del reactivo no limitante?
c) Si él % de conversión es de 70% calcúlese el flujo del reactivo limitante, a la
salida del reactor.
Solución:

La reacción es CH4 + H2O CO +3H2

Datos :FCH4° = 100 lbmol/hr FH2O°= 200 lbmol/hr

a) El reactivo limitante es el metano ya que se requieren solo 100 lbmol/hr de


agua para la reacción completa del metano.

∞2
𝐹𝐻2 𝑂°−( )𝐹𝐶𝐻4 °
𝛼1
b) %£H2O = ∞2 𝑥100
( )𝐹𝐶𝐻4 °
𝛼1

%£H2O= 200-100/ 100 * 100 = 100 %

c) Si XCH4 = 0.7

FCH4 = FCH4° (1- XCH4)


FCH4= 100 lbmol/ hr ( 1-0.7) = 30 lbmol/hr
Ejemplo 2:

El antimonio se obtiene calentando estibnita pulverizada con hierro de


desperdicio y extrayendo el antimonio fundido del fondo del reactor:

Sb2S3 + 3Fe 2Sb +3FeS

Se calientan a 0.600 kg de estibnita con 0.250 kg de virutas de hierro para


producir 0.200 kg de Sb metálico.
Calcular:

a) El reactante limitante.
b) El % de exceso de reactante.

Solución:

Los pesos moleculares necesarios para resolver el problema y las moles


gr que constituyen la base son:

Compuesto grs Peso molecular Moles gr


Sb2S3 600 339.7 1.77
Fe 250 55.8 4.48
Sb 200 121.8 1.64
FeS 87.9

a) Para determinar cuál es reactivo limitante se examina la reacción


química y se observa que para la reacción de 1.77 mol rg de Sb 2S3
se requieren 3(1.77) = 5.31 moles gr de Fe, mientras que, si
reaccionan 4.48 moles gr de Fe, se necesita (4.48/3)= 1.49 mol gr de
Sb2S3.Por consiguiente, el Fe está presente en una cantidad
estequiométricamente menor y es el reactante limitante; el Sb 2s3 es
el reactante en exceso.

b) El porcentaje de exceso de reactante es:

%£Sb22S3= (1.77 – 1.49) / 1.49 * 100= 18.8 %


1.4 Velocidad de reacción, orden de reacción y
molecularidad.
Velocidad de Reacción.

Es una medida cuantitativa del número de moléculas de reactivos que han pasado
a productos con respecto al tiempo.

Ejemplo:
A+ B C

La ecuación fundamenta es:


𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴
RA = (𝑈𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑
𝑑𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜)(𝑈𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛)

1 dNA
RA = ± V dɵ

NA NA

𝑑𝑁A 𝑑𝑁A
− +
𝑑ɵ 𝑑ɵ

ɵ ɵ
Si A es un reactivo Si A es un producto

NA=NA° (1-XA); Derivando con respecto a ɵ:


𝑑𝑁A 𝑑𝑋A
= - NA°
𝑑ɵ 𝑑ɵ

Para un reactivo: Para un producto:


° °
𝑁𝐴 𝑑𝑋A 𝑁𝐴 𝑑𝑋A
RA= RA= -
𝑉 𝑑ɵ 𝑉 𝑑ɵ
PARA SISTEMAS HETEROGENOS:

Basada en la unidad de volumen del fluido:


°
𝑁𝐴 𝑑𝑋𝑎
R1= ± 𝑉 𝑑ɵ

Sólido-Fluido:

1 𝑑𝑁1 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖
R1 =± 𝑊 𝑑ɵ (𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜)(𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜)

Para sistemas de dos fluidos en los que exista una interfase o en sistemas Gas-
Sólido:

1 𝑑𝑁1 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖
R1 =± 𝑆 𝑑ɵ (𝑈𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑠𝑢𝑝.)(𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜)

S= Superficie del sólido en la interfase.

Para sistemas Gas-Sólido:

1 𝑑𝑁1 moles de i
R1 =± 𝑉𝑆 𝑑ɵ (Volumen del sólido)(tiempo)

Con el volumen del reactor, si es diferente de la unidad que se basa en la unidad


del fluido:

1 𝑑𝑁1 moles de i
R1 =± 𝑉𝑟 𝑑ɵ (Volumen del reactor)(tiempo)

En los sistemas heterogéneos resultan aplicables todas las definiciones anteriores


de la velocidad de reacción y la elección de la forma de la Ec.cinética empleada en
cada caso particular es cuestión de conveniencia.

NOTA: EN LOS SITEMAS HOMOGENEOS, EL VOLUMEN DEL FLUIDO EN EL


REACTOR ES CASI SIEMPRE IDENTICO AL VOLUMEN DEL REACTOR, EN
ESTOS CASOS NO HAY DISTINCIÓN ENTRE V Y Vr.
PARA SISTEMAS HOMOGÉNEOS:

R1= f (estado del sistema)


R1= f (T, P, C)

Puesto que la presión queda determinada dada la T y la C:

PV= nRT o P=CRT

Por lo tanto: R1= f (T, c)

R1= f1 (T) * f2 (C1)

f1 (T) = Cte. de velocidad de reacción. Ya que no varía con el tiempo, pero si con la
temperatura.

f2 (C1)= Función de la concentración de productos, reactivos y catalizadores a T


cte.

A T= Cte. R1= f1 (T) * f2 (C1)

Así por ejemplo para la reacción:


K1
A + B C + D
K2

- RA = k1CACB (Una dirección)


- RA= k1CACB - K2CCDD (Dos direcciones)
𝐶𝐶 𝐶𝐷
RA= 𝑘1 ( 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − )
𝑘𝑒𝑞
1 + K1 CA + K2CC + K3CC + K4 CD

NOTA: LA VELOCIDAD DE REACCION (Ri) DEPENDE DE LA REACCIÓN PAETICULAR


DE QUE SE TRATE, POR LO CUAL SE NECESITAN HACER MEDICIONES
EXPERIMENTALES PARA EVALUARLA CALITATIVA Y CUANTITATIVA.

Si se tiene la reacción: A B

¿Cuál es la expresión cinética es la correcta?

RA= KCA, RA=CA², RA= KCA³


La cinética química no puede resolver un problema si no tiene datos experimentales
DIMENSIONES DEL COEFICIENTE CINETICO O CONSTANTE DE
VELOCIDAD DE REACCIÓN.

R1=Kf (Ci)

moles 1 n
𝑅𝑖 (volumen)(ɵ)  moles 
K=𝑓(𝐶 moles n =  ɵ-1
𝑖 (
volumen
)  vol 

K= c1-n ɵ-1 n: orden de reacción


c [=] grmol/lts. Ɵ [=] seg.

Ejercicio:

CUANDO DIMENSIONES DE K RA= KCAn


𝑔𝑟𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑟𝑚𝑜𝑙
n= 0 c1 ɵ-1 = RA= 𝑙𝑡.𝑠𝑒𝑔
𝑙𝑡.𝑠𝑒𝑔

0.5
0.5 -1 moles  1 𝑔𝑟𝑚𝑜𝑙
n=0 c ɵ =  RA= 𝑙𝑡.𝑠𝑒𝑔
𝑠
 vol 

𝑔𝑟𝑚𝑜𝑙
n=1 ɵ-1 =seg-1 RA= 𝑙𝑡.𝑠𝑒𝑔

1
 grmol 
c-1 ɵ-1 =  lt. 
1 𝑔𝑟𝑚𝑜𝑙
n=2 RA= 𝑙𝑡.𝑠𝑒𝑔
𝑠
REPRESENTACIÓN DE LA VELOCIDAD DE REACCIÓN

Se pueden emplear las presiones parciales de los componentes:

A + B (Productos) (fase gas)

RA= KPAPB El orden es el mismo cualesquiera que sean las unidades; solo
se afectan las unidades de K.

𝑎𝑡𝑚 1
Si n=2 RA = kf (P)2 = k atm2 Entonces k= 𝑎𝑡𝑚 ɵ
ɵ

𝑎𝑡𝑚 1
Si n=3 RA = kf (P)3 = k atm3 Entonces k= 𝑎𝑡𝑚 ɵ
ɵ

Las unidades de k: k = P1-n ɵ-1 FÓRMULA GENERALIZADA

Sin embargo, cuando las condiciones de operación son tales que los gases o
soluciones no se comportan idealmente, las actividades se deben sustituir por la
concentración:

Para soluciones:

Por ejemplo: A + B [Productos]


RA= Kf (ai) Si a=  C  = Coeficiente de actividad
RA= k (  ACA) (  BCB)

Si a=  N N= fracción mol.

RA= k (  ANA) (  BNB)

Para gases:
f i =  Pi Pi = Presión parcial f= fugacidad

RA= k (  APA) (  BPB)


ORDEN DE REACCIÓN.

Es un concepto empírico aplicables únicamente a ecuaciones de velocidad de la


forma:
RA = kCACB……. Cn
RA = kCA2 n= 2
RA = kCA3 n=3
1
RA= NO APLICABLE
CACB

En expresiones: kCACB2 Orden global =3


De 1er orden con respecto a A
De 2° orden con respecto a B
Es una cantidad completamente experimental, la cual puede determinarse sin que
sea necesario conocer el mecanismo de reacción:
A + 2B [Producto]
RA = kCACB2 n=3
(Puede ser o no, hay que comprobarlo experimentalmente)
Si las condiciones de operación son tales que uno o más factores de
concentración son constantes durante una corrida, estos factores se incluyen en k.
En este caso se dice que la reacción es de pseudo-n-orden. Esta situación se da
en los siguientes casos:
- Reacciones catalíticas donde la concentración del catalizador permanece
constante.
- Un reactivo en gran exceso con respecto a otro.
- Acción buffer que mantenga la concentración de un reactivo
aproximadamente constante.
Por ejemplo: La inversión de la sacarosa catalizada con ácidos fuertes:

Ácidos
Sacarosa + Agua
k

Rs= kCs CH2O CH+


CH2O= Gran cantidad de H2O
CH+= Buffer
Rs= k’Cs Reacción de pseudo 1er orden.
MOLECULARIDAD
Se define como el número de moléculas o iones que participan en la etapa
controlante o determinante de la velocidad de reacción:
Etapa controlante: Es la etapa de más baja velocidad.
La molecularidad es una cantidad teórica en cuanto a que para determinarse debe
suponerse o conocerse un mecanismo de reacción.
Es necesariamente un número pequeño y entero, no puede ser fraccionario. En
muchas reacciones el orden y la molecularidad.
Por ejemplo: La descomposición del alcohol t-butílico.
C4H8OH C4H8 + H2O

Rt-C4H8OH = KC C4H8OH n= 1 molecularidad= 1

Otro ejemplo:
CH3COCH3 + I2 CH3COCH2I + HI

RCH3COCH3 = K n=0 molecularidad= 2

NOTA: EL ORDEL DE LA MOLECULARIDAD NO CORRESPONDEN

REACCION SIMPLE.
Se tiene una reacción simple cunado en el tiempo transcurso de la misma se
representa por una ecuación estequiométrica y sola ecuación cinética. Y esta
puede ser de cualquier orden, reversible o irreversible.
Ejemplos:

Ecuación estequiométrica Ecuación cinética

k
A Productos - RA = kCA

k
A + B Productos - RA = kCACB

K1

A + B C - RA = kCACB –k2C2

K2

K1

A + B B - RA = k1CA –k2CB

K2

REACCIÓN MULTIPLE.
Cuando para representar los cambios observados se necesitan más de una
ecuación estequiométrica y más de una ecuación cinética.
Se clasifican en: SERIE Y PARALELO (competitivas y simultáneas).

K1 K2
En serie: A B C

Se puede descomponer en:

K1 RA = K1CA
A B
RB = K1CA – K2CB
K2
B C
RC = K2CB
En paralelo:
Competitivas.

B K1 RA = K1CA + K2CA
K1 A B
K2 RB = K1CA
A C
A RC = K2CA

K2
C

Simultaneas. (Al mismo tiempo en el reactor)

K1 RA = K1CA
A C
K2 RC = K1CA ; RB = K2CB ; RD = K2CB
B D

REACCIONES ELEMENTALES.
En este tipo de reacción, la ecuación cinética corresponde a la reacción
estequiométrica.

K1 (Siempre que sea


A + B C RA = K1CACB
comprobado
K2 RA = K1CA 2
2A P experimentalmente)

REACCIONES NO ELEMENTALES.
Existe cuando no hay correspondencia entre la ecuación cinética y la ecuación
estequiométrica.

K1 K1CH2CBr 1/2
H2 + Br2 K2
C
2HBr RHBR = CHBr
D K2 + C
Br2
PROBLEMAS PROPUESTOS
1.1 La reacción de combustión:

CH4 + O2 CO + H2O
Se lleva a cabo en un quemador continuo. El quemador opera a 100 lb mol de CH4 y con
un 30% en exceso de oxígeno. Calcule el flujo de oxígeno que se tiene a la entrada del
quemador.
1.2 El sulfato de Aluminio se utiliza en el tratamiento de aguas y en muchos procesos
químicos. Se puede preparar haciendo reaccionar bauxita triturada con ácido sulfúrico de
77% en peso. El mineral de bauxita contiene 55.4% de óxido de aluminio en peso, siendo
el resto impurezas. Para producir sulfato de aluminio crudo conteniendo 2000 lb de sulfato
de aluminio puro, se emplean 1080 lb de bauxita y 2510 lb de solución (77% de ácido) de
ácido sulfúrico.
a) Identificar el reactante en exceso.
b) ¿Qué porcentaje de exceso de reactante se utilizó?
1.3 Dada una reacción que tiene estequiometria:
A+ B 2R , ¿Cuál es el orden de reacción?
1.4 Dada la reacción 2NO2 + ½ O2 N2O5, ¿Cuál
es la relación entre las velocidades de formación y desaparición de los tres componentes
de la reacción?
1.5 La siguiente descomposición del Oxido Nitroso tiene lugar de la siguiente forma:
N2O N2 + ½ O2
2
k1[N2O]
- RNO2 =
1 + k2 [N2O]

¿Cuál es el orden de reacción respecto a N2O, y el global?


1.6 Un motor de cohete quema una mezcla estequiométrica de combustible (hidrógeno
líquido) en un medio oxidante (oxigeno liquido). La cámara de combustión es cilíndrica de
75 cm de longitud y 60 cm de diámetro, y el proceso de combustión produce 108 kg/seg
de gases de escape. Suponiendo la combustión total del Hidrógeno, hallar la velocidad de
reacción:
a) Del Hidrógeno.
b) Del Oxígeno.
1.7 La ecuación cinética para una reacción en fase gaseosa a 400° K viene dada por:
𝑑𝑃𝐴
− = 3.66 𝑃𝐴2 , 𝑎𝑚𝑡/ℎ𝑟
𝑑𝜃
a) Indíquese las unidades del coeficiente Cinético.
b) Calcúlese el coeficiente cinético para esta reacción, si la ecuación cinética viene
expresada por:
1 𝑑𝑁𝐴
− 𝑅𝐴 = − = kCA2 , mol / 1t hr
𝑉 𝑑𝑡