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la caracterización 2014
del Componente
C7+ (programa de
cómputo)
FACULTAD DE INGENIERÍA
UNAM
Para los componentes puros las propiedades comúnmente requeridas por las ecuaciones
de estado son: presión crítica (Pc), temperatura crítica (Tc), volumen crítico (vc), factor de
compresibilidad (Zc) y factor acéntrico (), todas están bien definidas y pueden ser
encontradas en diferentes bibliografías. En el caso de una mezcla de composición conocida
estas propiedades pueden ser utilizadas junto con una regla de mezclado apropiada y se
deben considerar elementos tales como los coeficientes de interacción binaria y los
volúmenes de traslación.
El problema comienza cuando se trabaja con un fluido de yacimiento el cual contiene una
gran cantidad de componentes de hidrocarburos las cuales son sumamente difíciles de
cuantificar y caracterizar de manera exacta. Aún con las técnicas analíticas más modernas,
esta sería una tarea muy difícil y de costos elevados. Debido a esta situación el análisis
composicional de los fluidos de yacimiento se limita a un número reducido de
componentes.
La fracción remanente del fluido que contiene los heptanos (C7) y el resto de los
hidrocarburos más pesados se reporta comúnmente con su peso molecular (MW) y
gravedad específica (SG) medidos en el laboratorio. Esta fracción remanente es conocida
como la fracción pesada o fracción C7+. En algunos casos la caracterización del fluido puede
ser extendida hasta llegar a una fracción C10+ o C20+, sin embargo la forma común de realizar
los análisis del fluido es hasta la fracción C7+. Debido a esta situación, la información relativa
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a la fracción pesada o fracción C7+ está limitada al peso molecular (MWC7+) y la gravedad
específica (SGC7+). Esta situación se trata de corregir dividiendo la fracción pesada en un
considerable número de pseudo componentes, sin embargo esta división implica suponer
una forma de distribución de peso molecular lo cual introduce incertidumbre en los cálculos
que involucren comportamiento de fase.
La base más sólida para la caracterización de la fracción C7+ son los datos
provenientes de la destilación TBP (True Boiling Point) en el cual la fracción C7+ se divide
en un número considerable de cortes y se mide el peso molecular y el porcentaje en peso
de cada uno de estos cortes, por lo que se puede obtener un buen aproximado de la forma
de distribución de peso molecular. Sin embargo en la mayoría de los casos cuando se
realizan las pruebas PVT este ensayo no se incluye, por lo que se debe utilizar algún método
de caracterización el cual implica suponer una forma de distribución de, peso molecular.
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i
DESARROLLO
Correlaciones Generalizadas
El peso molecular, M, la gravedad específica, , y la temperatura del punto de ebullición, Tb,
son consideradas las propiedades “clave” que reflejan las características químicas de las
fracciones del petróleo. Watson, Nelson y Murphy (1935) introdujeron un factor de
caracterización ampliamente utilizado, comúnmente conocido como “El factor de
caracterización universal para productos petroleros” (UOP por sus siglas en inglés), basado
en el punto de ebullición y la gravedad específica.
1
(𝑇)〗3
𝐾=
𝑌
En donde:
Kw = Factor de Caracterización Watson
Tb = Punto normal de ebullición, ºR
=Gravedad específica
Cabe mencionar que algunas veces Kw coincide y existe en las tres familias de hidrocarburos,
y una combinación de componentes de parafinas y componentes de aromáticos
obviamente aparecen como componentes de naftenos. De cualquier forma, estos factores
de caracterización son esencialmente utilizados para obtener una medida de la composición
de la fracción de petróleo. La caracterización de Watson es ampliamente utilizada como
parámetro para correlacionar propiedades de las fracciones de petróleo como: el peso
molecular, viscosidad, presión de vapor y propiedades críticas.
Whitson (1980) sugiere que el factor Watson puede ser correlacionado con el peso
molecular M y la gravedad específica con la expresión siguiente:
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𝑀0.15178
𝐾 = 4.5579[( )]
𝑌 0.84573
La ecuación anterior puede ser también utilizada para calcular la gravedad específica del
C7+, las fracciones pueden ser determinadas con una destilación simultánea o una
separación sintética. Asumiendo como constante Kw para cada una de las fracciones, la
gravedad específica i o el peso molecular puede ser calculado por:
Seleccionar valores adecuados para estos parámetros es muy importante, puesto que
pequeñas variaciones en estos parámetros pueden causar enormes resultados en los
resultados esperados.
Riazi y Daubert (1980) realizaron una ecuación simple de dos parámetros para predecir las
propiedades físicas de componentes puros y mezclas indefinidas de hidrocarburos. La
ecuación empírica generalizada está basada en el uso del punto normal de ebullición y la
gravedad específica como parámetros de la correlación. La ecuación básica es:
∅ = 𝑎 ∗ 𝑇 𝑏 ∗ 𝑌𝑐
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En donde:
= cualquier propiedad física (Tc, Pc, Vc, o M)
Tb = punto normal de ebullición, ºR
= gravedad específica
M = Peso molecular
Tc = temperatura crítica ºR
θ a b c d e f
Tc, 54.440000 0.299800 1.05550 –1.34780*10^-4 –0.616410 0.000
Pc, 4.52030*10^4 –0.806300 1.60150 –1.80780*10^-3 –0.308400 0.000
Vc, 1.20600*10^-2 0.203780 –1.30360 –2.65700*10^-3 0.528700 2.60120*10^-3
Tb, 677.857 0.401673 –1.58262 3.77409*10^-3 2.984.036 –4.25288*10^-3
La expresión matemática que relaciona el peso molecular con la gravedad específica está
dada por:
Para esta ecuación los autores utilizaron información de 38 hidrocarburos puros, incluyendo
parafinas, olefinas, naftenos y aromáticos con un rango de peso molecular de 70 a 300
unidades y un rango de punto de ebullición de 80 a 650ºF.
Correlación de Edmister
Edmister (1958) propuso una correlación para calcular el factor acéntrico, w, de fluidos
puros y fracciones de petróleo. La ecuación, ampliamente usada en la industria petrolera,
requiere: punto de ebullición, temperatura crítica y presión crítica. La expresión propuesta
está dada por la relación siguiente:
𝑃𝑐
3 [log (14.70)]
𝜔= −1
𝑇𝑐
7[( ) − 1]
𝑇𝑏
En donde:
= Factor acéntrico
Pc = Presión crítica, psia
Tc = Temperatura crítica, ºR
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Tb = Punto normal de ebullición, ºR
Ejemplo: Calcule las propiedades críticas y el factor acéntrico del heptano plus, que es C 7+,
con un peso molecular de 150 y gravedad específica de 0.78 utilizando el método de Riazi-
Daubert y la ecuación de Edmister.
Rowe (1978) propuso un par de correlaciones para calcular el punto normal de ebullición,
la temperatura crítica, y la presión crítica para la fracción heptano-plus C7+. La predicción de
las propiedades del C7+ está basadas en la suposición de que la fracción “agrupada” se
comporta como una parafina normal. Rowe hace uso de un número de átomos de carbono,
n, como el único parámetro para la relación.
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Para la temperatura crítica (Tc)C7+
El parámetro n es el número de átomos de carbono, calculados del peso molecular del C7+,
y está dado por la siguiente relación:
En donde: (Tc)C7+ = presión crítica del C7+, en ºR y MC7+ = Peso molecular de la fracción C7+
Calculando el coeficiente a:
pág. 7
Encontrando la temperatura crítica:
Calculando el coeficiente Y:
Correlación de Standing
En donde (M)C7+, y ()C7+ son el peso molecular y la gravedad específica del C7+
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Correlación de Magoulas-Tassios
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Correlación de Kesler-Lee
Kesler y Lee (1976) propusieron unas ecuaciones para el cálculo de la temperatura crítica,
presión crítica, factor acéntrico, y el peso molecular de las fracciones de petróleo. Las
ecuaciones, como mostraremos, utilizan la gravedad específica, , el punto de ebullición, Tb,
en ºR como parámetros para sus expresiones:
Presión crítica:
0.0566 2.2898 0.11857
ln(𝑃𝑐) = 8.3634 − ( ) − [0.24244 + ( )+ ] ∗ 10−3 ∗ 𝑇𝑏
𝑌 𝑌 𝑌2
3.648 0.47227
+ [1.4685 + ( )+( )] ∗ 10−10 ∗ 𝑇𝑏 3
𝑌 𝑌2
Temperatura Crítica:
0.4669 − 3.26238 ∗ 𝑌
𝑇𝑐 = 341.7 + 811.1 ∗ 𝑌 + [0.4244 + 0.1174 ∗ 𝑌] ∗ 𝑇𝑏 + [ ] ∗ 10^5
𝑇𝑏
Peso Molecular:
El factor acéntrico puede ser encontrando haciendo uso del factor de caracterización de
Watson, K, y el punto de ebullición reducido, , con las siguientes relaciones:
Kesler y Lee propusieron las siguientes 2 expresiones para el cálculo del factor
acéntrico:
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En donde:
= Factor acéntrico
Pc = Presión crítica, psia
Tc = Temperatura crítica, ºR
Tb = Punto de ebullición, ºR
M = Peso molecular
= Gravedad específica
Ejemplo:
Basado en los resultados obtenidos en las correlaciones anteriores para un peso molecular
de 150 lbm y una gravedad especifica de 0.78, en correlaciones como la de Rowe y Riazi-
Daubert se obtiene un valor promedio de la Tb = 825 K, con este dato es posible aplicar este
método para el cálculo de las propiedades criticas del componente pesado.
ln(𝑃𝑐) = 5.896798972
𝑃𝑐 = exp(5.896798972) = 362.8708 𝐾 0
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0.4669 − 3.26238 ∗ 𝑌
𝑇𝑐 = 341.7 + 811.1 ∗ 𝑌 + [0.4244 + 0.1174 ∗ 𝑌] ∗ 𝑇𝑏 + [ ] ∗ 10^5
𝑇𝑏
Tc = 1132.0665 K 0
𝑇𝑏
∅=
𝑇𝑐
∅ = 0.7287
𝑃𝑐 6.09648
𝑤 = [(− ln ( ) − 5.92714 + ( ) + 1.2886 ∗ ln(∅) − 0.17
14.7 ∅
15.6875
∗ ∅6 )/ (15.2518 − ( ) − 13.472 ∗ ln(∅) + 0.43577 ∗ ∅6 )]
∅
De esta manera quedan comprobado los resultados de este método con los demás
métodos ya estudiados, son muy similares.
Sim y Daubert (1980) llegaron a la conclusión de que el método de Winn (1957) es el más
preciso para la caracterización de fracciones de petróleo. Por esta razón, Sim y Daubert
representaron la presión crítica, la temperatura crítica, y el peso molecular basados de la
correlación de Winn, desarrollaron analíticamente las siguientes ecuaciones.
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Ejemplo:
Para demostrar este método, al igual que el método de Kesler-Lee, asumimos la Tb =825 k
de los resultados de las ecuaciones anteriores para un M= 150 y una gravedad especifica
Y= 0.78. Con estos datos, simplemente sustituimos en las ecuaciones y desarrollamos. Se
obtuvieron los resultados siguientes.
Para la Pc:
Pc = 326.7672 ∗ (lb/(in^2))
Para la Tc:
Tc = 1142.344911 K 0
El uso de estos seis métodos para la caracterización del C7+ como metodología analítica,
resulta eficiente cuando se conocen los valores de peso molecular, gravedad específica o
temperatura de vapor. Dependiendo de los datos disponibles se procede a la elección del
método adecuado, por ejemplo, si tenemos el peso molecular y densidad específica,
tenemos la opción de usar Riazi, Rowe, Standing o Magoulas, cualquiera de estos métodos
pueden calcular las propiedades criticas de nuestra muestra, como se vio anteriormente,
los resultados pueden variar poco. De acuerdo a la experiencia, recomendamos hacer el uso
de al menos tres de estos métodos para comparar resultados y obtener una media, de esta
manera nuestros resultados serán más confiables. Ahora, si no se conoce el peso molecular
(M) pero si se conoce la gravedad específica y la temperatura de vapor, podeos aplicar otras
correlaciones como la de Kesler-Lee y Wim-sinn-Daubert que anteriormente también se
analizaron y se demostró que los resultados son muy precisos.
Para un estudio más completo, además del uso de varias correlaciones para calcular los
mismos parámetros, recomendamos también, combinar estos métodos a modo de tener
los datos necesarios para poder calcular todas las propiedades. Así también, es importante
mencionar la ecuación de estado de los gases reales, necesario en este caso para la
obtención del factor de compresibilidad crítica Zc que fácilmente se obtiene una vez
calculados los parámetros críticos necesarios con las correlaciones anteriores. También es
importante mencionar que para el cálculo del factor acéntrico, aunque el método que lee-
Kesler es muy presiso, con cualquiera de los métodos anteriores y la ecuación de Edmister
es posible calcular este parámetro.
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Desarrollo del Programa CORREL-FULLC7+ 1.O
pág. 14
Inicio
Imprime: “elige una opción de a (1, 2, 3, 4, 5, 6, 7)”
Si a=1
Imprime “método de Riazi”
Recibe (M,Y)
Calcula (Tc, Pc, Vc)
Si a = 2
Imprime “método de Rowei”
Recibe (M,Y)
Calcula (Tc, Pc, Vc)
Si a = 3
Imprime “método de Standing”
Recibe (M,Y)
Calcula (Tc, Pc)
Si a = 4
Imprime “método de Magoulas”
Recibe (M,Y)
Calcula (Tc, Pc, w)
Si a = 5
Imprime “método de Kesler-Lee”
Recibe (Tb, Y)
Calcula (Tc, Pc, M)
Si a = 6
Imprime “método de Win-Riazi-Daubert”
Recibe (Tb, Y)
Calcula (Tc, Pc, M)
Si a = 7
Imprime “grafica”
fin
pág. 15
Pseudocódigo de CORREL-FULLC7+ 1.O
1. Si a = 1;
1.1.2. Tc= f (M, Y); Pb= f(M, Y); Vc=f(M,Y); % de la ecuaciones de Riazi
2. Si a = 2;
3. si a= 3;
Si a= 4;
Si a= 5;
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5.1.1 Recibe (Tb, Y); %parámetros necesarios para este método
5.1.2 Tc= f (Tb, Y); Pc= f (Tb, Y); M =f (Tc, Y) % de las ecuaciones de Kesler -Lee
Si a= 6;
6.1.2 Tc= f (Tb, Y); Pc= f (M, Y); M =f (Tc, Y) % ecuaciones de Win-Riazi-Daubert
Si a =7;
Fin
pág. 17
i
CÓDIGO
%FACULTAD DE INGENIERIA UNAM
%PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS
%PRESENTAN: CORRELFULLC7+ 1.O
% A g u i l a r T r e j o R e y e s
format long
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Tb = 6.77857*(peso^0.401673)*(gravedad^-1.58262)*exp((3.77409*10^-
3)*(peso)+(2.984036*gravedad)+((-4.25288*10^-3)*(peso)*(gravedad)))
w = ((3*(log10(Pc/14.70)))/(7*((Tc/Tb)-1)))-1
fprintf('\n El valor del factor acéntrico es: %6.6f \n, ', w)
fprintf('\n gracias por utilizar este
programa ')
end %fin de opción 1
format long
disp('Calculando el número de átomos del C7+');
n = ((Rpeso-2.0)/14)
pág. 19
disp('Calculando la temperatura de ebullición Tb')
RTb = 0.0004347*(RTc^2)+ 265
end%Fin de opción 2
format long
pág. 20
disp('Este método calcula la Tc, Pc, y W del C7+ dada el peso M y
gravedad especifica')
fprintf('\n\n');
Mpeso = input('Ingresa el peso molecular del C7+: ')
Mgravedad = input ('\n Ingresa la gravedad específica: ')
format long
disp('Calculando el ln(Pc)')
lnPc = 0.01901-(0.0048442*Mpeso)+(0.13239*Mgravedad)+(227/Mpeso)-
(1.1663/Mgravedad)+(1.2702*log(Mpeso))
format long
disp('Calculando el ln(Pc)')
lnKPc = 8.3634-(0.056/Kg)-(0.24244+(2.2898/Kg)+(0.11857/(Kg^2)))*(10^-
3*KTb)+(1.4685+(3.648/Kg)+(0.47227/(Kg^2)))*(10^-7)*KTb^2-
(0.42019+(1.6977/(Kg^2)))*(10^-10)*(KTb^3)
disp('Calculando la Presión Crítica')
KPc = exp(lnKPc)
pág. 21
%Muestra los Resultados en pantalla
fprintf('\n\n El valor de la Temperatura crítica (Tc) es: %6.6f en
ºR \n ', KTc)
fprintf('\n\n El valor de la Presión Crítica (Pc) es: %6.6f en
(lb/in^2) abs \n ', KPc)
fprintf('\n\n El peso molecular de C7+ es: %6.6f en lbm \n ',
Kpeso)
format long
pág. 22
%para una gravedad específica de 0.78
% Tc = 544.4*((peso)^0.2998)*((gravedad)^1.0555)*exp((-1.3478*10^-
4)*(peso)-0.61641*(gravedad) + 0);
%ecuación de stading
y3 = 608+364*(log10(x-71.2))+(2450*log10(x-
3800)*log10(0.78));%simplificación
%ecuación de Mouglas-Tassios
y4 = -1247.4+(0.792*x)+(1971*0.78)-(27000./x)+906.923;
z=[y1;y3;y4];%asignación para tres gráficas en un mismo plano
plot(x,z)%asignación de 3 gráficas en un mismo plano
plot(x,y1,x,y3,x,y4)% gráfica de salida
title('Comparación (Riatzi-Standing-Mouglas)')% título de la gráfica
xlabel('Peso Molecular M (lbm)')%texto en el eje X
ylabel('Temperatura Crítica K')%texto en el eje Y
grid on % plano cuadriculado activado
end %fin de la gráfica
Fuentes:
Mai A. and Kantzas A.: “Heavy Oil Waterflooding: Effects of Flow Rate
and Oil Viscosity”; Paper 2007-144; Petroleum Society, U. of Calgary
2007.
pág. 23