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8.

El proceso de silificación de madera

Leo y Barghoorn (1976) desarrollaron un modelo hipotético para la silicificación de la


madera basado en la anatomía de la madera, un proceso de laboratorio a baja
temperatura para la silicificación incipiente y parámetros geoquímicos deducidos que
se encuentran en entornos naturales. Leo y Barghoorn hipotetizaron que existe una
afinidad química entre la madera y la sílice a través de enlaces de hidrógeno. Varias
observaciones respaldan la idea de que la madera relativamente inalterada puede en
realidad servir como un sumidero de sílice a través de enlaces de hidrógeno. La
madera carbonatada no se silicifica bien, ya que ha perdido grupos funcionales
capaces de formar puentes de hidrógeno. Las petrificaciones de carbonato, sulfuro y
fluoruro son menos comunes y de menor calidad posiblemente porque estos iones no
establecen enlaces de hidrógeno tan bien como sílice. Las maderas silificadas a
menudo están encerradas dentro de una matriz que no está cementada con sílice.

Los experimentos de Leo y Barghoorn con la silicificación artificial de la madera, que


se describen más adelante, también respaldan la idea de que la madera tiene afinidad
por la sílice. De acuerdo con su hipótesis, cuando la madera está impregnada de una
solución de sílice, el enlace de hidrógeno vincula el ácido silícico a los grupos hidroxilo
en la celulosa que forma las paredes internas de la célula. A medida que se pierde el
agua, el ácido silícico se polimeriza en ópalo. Las capas de sílice se depositan con la
madera actuando como una plantilla (págs. 22-25). Inicialmente, la sílice se fija a las
paredes celulares internas y a lo largo del perímetro de la luz traqueídica y los pozos
de relleno que conectan las traqueidas adyacentes. Durante las etapas iniciales de la
permineralización, la deposición de sílice llena los huecos, especialmente la lumina.

Las paredes celulares pueden reemplazarse con sílice en etapas posteriores de


silicificación. Para replicar la estructura de la celda con alta fidelidad, se debe lograr un
equilibrio entre la degradación de la madera y la deposición de minerales. La sílice
amorfa que inicialmente permea la madera es altamente higroscópica (atrae agua) y
altamente permeable al flujo de fluidos (Leo y Barghoorn, 1976). La velocidad a la que
esta sílice cristaliza en formas más impermeables es extremadamente lenta en
términos geológicos. Por lo tanto, mucho después de que comienza la silicificación, la
afluencia de sílice y la migración de materia orgánica degradada pueden continuar a
través de este medio poroso.

A medida que la silicificación avanza hacia etapas más avanzadas, la celulosa se


degrada dejando más espacio para la colocación de sílice entre las células y dentro de
las capas de la pared celular. La lignina, en condiciones anaeróbicas, es el compuesto
más resistente a la descomposición en la madera y continúa actuando como una
plantilla para los detalles estructurales. De hecho, las maderas fósiles muestran un
aumento en la proporción de lignina a holocelulosa (celulosa y hemicelulosa) en
comparación con las contrapartes contemporáneas. Las muestras de Eoceno o
mayores están desprovistas de holocelulosa. Por lo tanto, la lignina es la última
materia orgánica que debe reemplazarse. El equilibrio entre eliminar la materia
orgánica y la deposición de minerales a menudo no está completo, por lo que parte de
la materia orgánica permanece en muchas petrificaciones. A medida que el proceso
continúa, los depósitos de sílice en los espacios intercelulares y vacíos creados por la
contracción y la degradación de la madera.

La sílice que inicialmente se fija en la estructura de la madera es amorfa. Esta sílice


amorfa es inestable y cristaliza lentamente en formas más estables. La transición a
formas más estables de sílice implica la polimerización continua y la pérdida de
agua. Se crean formas de ópalo más altas a través de este proceso y eventualmente
conducen al cuarzo de sílice termodinámicamente más estable (Stein, 1982). Múltiples
estudios han examinado las petrificaciones de madera natural que representan
diferentes depósitos fósiles que proporcionan información sobre los procesos físicos y
químicos implicados en la silificación de la madera. Muchos de estos estudios aportan
evidencia en apoyo del modelo de silicificación de Leo y Barghoorn.

Buurman (1972) examinó especímenes de madera fósil preservados con una variedad
de minerales usando difracción de rayos X, óptica y microscopía electrónica de
barrido. Resumiremos sus hallazgos relacionados con la silicificación. En un grupo de
maderas silicificadas, Buurman encontró evidencia que sugiere que la preservación de
la madera es mejor cuando tridimita desordenada reemplaza las paredes celulares o
cuando este ópalo se transforma posteriormente en calcedonia a través de la
recristalización. En ambos casos, Buurman sugiere que la madera fósil se ha formado
por reemplazo en lugar de llenado. Un segundo grupo de maderas silicificadas
preservadas con calcedonia y cuarzo retuvo algo de tejido leñoso. Buurman sugirió
que estos especímenes se habían formado a través de la permineralización (llenado).

En un estudio más detallado, Scurfield y Segnit (1984) examinaron 75 especímenes de


madera fósil de Australia utilizando difracción de rayos X, análisis térmico diferencial,
técnicas de sondas de electrones, microscopía óptica y electrónica de barrido. Su
estudio encontró que el reemplazo de las paredes celulares de las traqueidas y los
vasos se produjo además de la permineralización.

Concluyen que la petrificación de la madera ocurre en cinco etapas, resumidas de la


siguiente manera:

1. La madera está impregnada de solución de sílice o coloide.


2. Los poros de las paredes celulares están penetrados.
3. La disolución progresiva de las paredes celulares ocurre a medida que se construye
un marco mineral para mantener la estructura de la madera.
4. La sílice se deposita en espacios vacíos, espacios intercelulares y finalmente lumina
celular.
5. La litificación ocurre cuando se pierde agua. La sílice puede transformarse de una
forma a otra mediante reemplazo pseudomórfico y / o solución repetida y
recristalización.

Dos petrifacciones de Sequoia de edad Plioceno son de color negro. Cuando se


fracturaron radialmente y se trataron con ácido fluorhídrico, estos especímenes
produjeron cilindros de sílice de lúmenes traqueidas. Las paredes celulares de estos
especímenes no están silicificadas y retienen sustancia orgánica sustancial. Los
lúmenes celulares y las cámaras de pozo se permineralizan con opal-CT y algo de
cuarzo, y una muestra más cuarzo que la otra. Por peso, un espécimen contiene
22.89% de materia orgánica y 77.11% de sílice, mientras que el otro contiene 20.56%
de materia orgánica y 79.44% de sílice. Un tercer Tsuga La petrificación de la edad del
Plioceno es de color blanco a marrón claro. Cuando se fracturaron radialmente y se
trataron con ácido fluorhídrico, se produjeron traqueidas silicificadas aisladas. Las
paredes celulares de este espécimen se conservan en sílice. Los lúmenes y las
paredes celulares se conservan en opal-CT y algunos cuarzos. Por peso, la muestra
contiene 2,42% de materia orgánica y 97,68% de sílice.

Una petrificación de Podocarpus de edad miocena es de color negro. Los lúmenes


celulares y las paredes celulares se conservan principalmente en cuarzo. La muestra
de Podocarpuscontiene algo de carbono en las paredes celulares y en las células de
resina. Los autores plantean la hipótesis de que la resina dentro de las células de
resina puede haberse fosilizado en ámbar. Por peso, el espécimen de Podocarpus es
5.93% de materia orgánica y 94.08% de sílice. Un
segundo espécimen Tsuga envejecido en Mioceno es de color gris
claro. El Tsugaenvejecido en el Mioceno tiene lúmenes celulares y paredes
conservadas en cuarzo. Por peso, esta muestra contiene 0.09% de materia orgánica y
99.91% de sílice. Una petrificación de Celtis de edad miocena es la única
dicotiledónea de angiospermas en el estudio y es de color gris claro a
marrón. losLa muestra de Celtis tiene lúmenes celulares y paredes celulares
preservadas en cuarzo. En peso, la muestra de Celtis es 0,90% de materia orgánica y
99,10% de sílice. El ácido fluorhídrico aplicado a las superficies fracturadas
radialmente en las muestras del Mioceno no produjo lomorfos tan fácilmente como las
muestras del Plioceno.

Las muestras en este estudio muestran una correlación entre el color del espécimen y
el contenido de carbono. El estudio también muestra una correlación entre el grado de
silicificación y el tiempo. Las muestras en este estudio muestran un patrón de aumento
del contenido de cuarzo a lo largo del tiempo. Furuno et al. (1986 I y II) propuso las
siguientes fases para la mineralización de sílice de la madera.

1. Deposición de huecos de relleno de sílice como lúmenes celulares y cámaras de


pozo, pero no penetración de sílice en las paredes, que permanecen.
2. Formación de cilindros de lúmenes por deposición de sílice seguida de pérdida de
sustancia de pared.
3. Deposición de sílice en los vacíos y penetración de sílice en la pared, algunos de los
cuales son reemplazados por sílice.
4. Deposición de sílice en los huecos y penetración de sílice en las paredes, la
mayoría de las cuales se reemplazan completamente, y en algunos casos pérdida de
sustancia intercelular.

Los autores señalan que la fase 2 no se observó en las muestras de su


estudio. Furuno et al. (1986 II) presentan el siguiente senario para silicificación de
madera. Primer opal-A disuelto en una solución alcalina que impregnaba la
madera. Sílice precipitada dentro de la madera ácida. Opal-CT se formó. El mineral se
mantuvo en estado sólido y durante decenas de millones de años el ópalo-CT se
cristalizó en cuarzo. Con el paso del tiempo, todos los minerales de sílice se
transformaron en cuarzo.

Jefferson (1987) estudió la preservación de la madera de coníferas silicificada


envejecida en el Cretácico en la Isla Alexander, Antártica. Se realizó un examen
microscópico de peelings de acetato y secciones delgadas hechas en los planos
longitudinales transversales, tangenciales longitudinales y radiales. Las superficies
fracturadas, que se rompieron preferencialmente en el plano radial, se examinaron
usando SEM. EDAX se utilizó para identificar la cantidad de sílice y los materiales
orgánicos presentes en las paredes de las células, así como la distribución de
minerales que llenan la lumina celular.

La madera de Alexander en la que la sílice se infiltró en la luz sin penetrar en las


paredes celulares está mal conservada. Las paredes celulares en estos especímenes
se reducen a líneas finas de inclusiones de carbono incrustadas en sílice. La madera
de Alexander bien conservada resultó de un proceso en el que la sílice infiltraba la
lumina celular y las paredes celulares impregnadas. Las paredes celulares en
especímenes bien conservados contienen entre 82 y 87% de sílice y solo quedan
residuos dispersos carbonizados. Jefferson estudia cómo se puede usar la
preservación y la forma de los pozos con borde a lo largo de las superficies
longitudinales fracturadas para determinar en qué medida la sílice se infiltró en las
cámaras de los pozos. Por ejemplo, el relleno de sílice crea moldes de cámaras de
pozo.

Las microfibras silicificadas que forman las paredes celulares de la madera de


Alexander son de 20 a 150 veces mayores en diámetro que las coníferas
existentes. Las traqueidas de madera de Alexander a menudo contienen hongos hifas
y cuerpos orgánicos lensoid-ovoides interpretados como esporas de hongos. El autor
sugiere que las paredes celulares de la madera de Alexander se deslignificaron por
actividad fúngica separando las microfibrillas, haciéndolas disponibles para el
revestimiento de sílice. El crecimiento de la sílice en los haces fibrilares expuestos por
la actividad de los hongos permitió preservar las estructuras de la pared celular. Por lo
tanto, las paredes celulares no fueron reemplazadas; más bien, se conservaron a
través de un proceso de infiltración de sílice e impregnación potenciada por la
degradación biogénica.

En la lumina de algunas traqueidas se encuentran cristales cúpricos de hierro cúbicos,


en forma de cubo, encerrados en sílice. El crecimiento de cristales de pirita indica un
entorno reductor inicial. Los cristales de cuarzo dentro de la lumina de la célula con
mayor frecuencia crecen hacia adentro sin penetrar las paredes celulares. En alguna
lumina, apatita y colofano llenan el espacio restante no ocupado por el cuarzo. Por lo
tanto, parece que las paredes celulares ya estaban silicificadas cuando la lumina
celular se mineralizó. Además, la presencia de apatita y colofano probablemente
represente un cambio importante en la composición de la solución
permineralizante. Jefferson propuso un proceso de silicificación de dos fases para las
petrificaciones de Alejandro.

1. Paredes celulares impregnadas de sílice. La deslignificación biogénica y la


descomposición de la pared celular abrieron espacios y microfibrillas aisladas creando
una porosidad interfibrilar. El ácido silícico precipitó y polimerizó sobre las microfibrillas
y llenó la porosidad interfibrilar. Las microfibrillas de recubrimiento de sílice amorfa
cristalizaron en calcedonia y cuarzo microcristalino. El autor hace referencia al trabajo
que afirma que la transformación y ordenamiento posterior de la sílice podría tardar
millones de años.
2. La lumina celular se rellenó con calcedonia y cristales de cuarzo subhedral-euhedral
y / o apatita y celofán.

Jefferson concluyó que la madera de Alexander apoya la teoría de dos fases de la


silificación de la madera propuesta por Leo y Barghoorn (1976). Sin embargo, los
resultados del estudio de la madera de Alexander sugieren que la impregnación de las
paredes celulares puede ser promovida por la degradación biogénica.

La transformación progresiva de opal-A a opal-CT a calcedonia y, finalmente, cuarzo


es un aspecto importante del modelo aceptado para la silificación de la madera. Un
trabajo reciente de Mustoe (2008) revela que el aspecto de transformación del sílice de
este modelo es inconsistente con la mineralogía de la madera fósil en la Formación
Florissant. Mustoe examinó 15 especímenes que representan seis tocones
silicificados. Las muestras se analizaron mediante difracción de rayos X, fluorescencia
de rayos X, microscopía electrónica de barrido / espectrometría de rayos X de energía
dispersiva (SEM / EDX) y microscopía óptica. También se determinaron las
propiedades físicas básicas que incluyen densidad, color y pérdida de ignición.

Algunas de las muestras fueron permineralizadas con solo opal-CT, otras fueron una
combinación de opal-CT y calcedonia, y otras fueron de cuarzo. En especímenes
permineralizados con opal-CT y calcedonia, las dos fases de sílice parecían coexistir
como minerales primarios. Por lo tanto, faltaba evidencia para la transformación de
opal-CT a calcedonia. La evidencia recopilada por este estudio sugiere que los
especímenes de Florissant se mineralizaron directamente con calcedonia. La
precipitación de ópalo, calcedonia y cuarzo está influenciada por concentraciones de
sílice disuelta. El ópalo se precipita con altas concentraciones de sílice disuelta
mientras que la calcedonia se precipita con bajas concentraciones y el cuarzo aún más
bajo. Mustoe especula que estas características geoquímicas pueden explicar los
patrones de mineralización encontrados en Florissant. Mustoe concluyó que la
petrificación en Florissant ocurrió en varias etapas. Mustoe especula que estas
características geoquímicas pueden explicar los patrones de mineralización
encontrados en Florissant. Mustoe concluyó que la petrificación en Florissant ocurrió
en varias etapas. Mustoe especula que estas características geoquímicas pueden
explicar los patrones de mineralización encontrados en Florissant. Mustoe concluyó
que la petrificación en Florissant ocurrió en varias etapas.

1. Primero, sílice amorfa precipitada en las superficies de la pared celular.


2. En segundo lugar, opal-CT y calcedonia llena lumina celular.
3. Finalmente, la calcedonia llenó fracturas que atraviesan los tejidos permineralizados
en algunos especímenes.

Los espacios entre las traqueidas adyacentes a menudo no estaban mineralizados, lo


que hace que la madera fósil sea permeable al agua y susceptible de escisión radial,
tangencial y transversal a la intemperie por congelación-descongelación. Este hallazgo
tiene implicaciones importantes para la preservación de especímenes en el
Monumento Nacional de Fósiles de Florissant. Los hallazgos de Mustoe son
importantes porque sugieren que la petrificación puede ocurrir a través de múltiples
procesos o vías.

Witke et al. (2001) utilizaron la espectroscopía Raman y de catodoluminiscencia para


estudiar la composición química y el orden estructural de las plantas silicificadas del
Bosque Petrificado Chemnitz de 290 millones de años. En el estudio se
usaron muestras del helecho semilla Medullosa ,
gimnosperma Dadoxylon , esfenopsido Calamodendron striatum y helecho
arborescente Psaronius . Las células traqueidas y esclerénquima que componen los
tejidos vasculares se conservan preferentemente en las plantas fósiles de
Chemnitz. Las paredes celulares se conservan principalmente en cuarzo microcistélico
alfa. En áreas donde el tejido no se conserva como en la médula de Medullosauno
encuentra estructuras de ágata con bandas compuestas de fanerocistina y cuarzo alfa
microcristalino junto con moganita. Un porcentaje muy bajo de material orgánico
original permanece en las plantas silicificadas de Chemnitz. El espectro Raman de
material carbonizado disperso dentro de Petrifcations Chemnitz revela un rango igual a
carbones bituminosos y antracita. Witke et al. (2001) propuso los siguientes pasos
para las mineralizaciones de las petrificaciones de Chemnitz.

1. Primero, las plantas fueron mineralizadas con cuarzo y fluorita.


2. Segundo, una alteración hidrotermal transformó la sílice. Los óxidos de hierro se
asociaron con este proceso. Los residuos menores de material carbonoso de rango de
antracita encontrados en los especímenes de Chemnitz parecen ser consistentes con
un evento hidrotermal.
3. El tercer paso consistió en mineralizaciones secundarias con calcita y barita en las
grietas de la madera anterior.

Dietrich et al. (2013) utilizaron imágenes de electrones de retrodispersión (BSE) y


difracción de retrodispersión de electrones (EBSD) en un microscopio electrónico de
barrido para estudiar el ordenamiento de la sílice que preserva el tejido de xilema en
tres formas diferentes de árboles fósiles encontradas en el bosque petrificado de
Chemnitz.

El estudio de las petrificaciones de Chemnitz incluyó el manto radicular del helecho


arborescente Psaronius , los segmentos vasculares en la médula
del helecho germinativo Medullosa stellata y el xilema secundario de la
gimnosperma Dadoxylon . Se descubrió que los espacios abiertos anteriores y las
estructuras tisulares específicas están correlacionados con diferentes ordenamientos
de sílice.

Las paredes celulares traqueidas en las raíces aéreas de Psaronius se conservan en


gran medida mediante granos de cuarzo microcristalinos bien ordenados. Las paredes
celulares engrosadas de las fibras del esclerénquima, que constituyen el límite exterior
de la raíz aérea, se conservan con cuarzo de grano extremadamente fino pero bien
ordenado. La lumina celular está llena de cuarzo criptogrystalline. Las paredes
celulares traqueidas en M. stellata exhibieron múltiples capas microcristalinas que
delinean las capas de la pared celular anterior. De hecho, las direcciones de
crecimiento del cristal dentro de estas capas parecen reflejar las orientaciones
anteriores de la fibrilla de celulosa. Como en Psaonius , la lumina celular se llenó en
gran parte con cuarzo criptocristalino. Paredes celulares traqueidas en el xilema
secundario de Dadoxylonse conservan con cuarzo microcristalino. Las luminas
celulares se llenan principalmente con cuarzo criptocristalino o, con menos frecuencia,
con cuarzo microcristalino o cristales de espato flúor grandes.

En general, la lumina celular de los tres especímenes está llena de cuarzo


criptocristalino, mientras que las paredes celulares se conservaron con cuarzo
microcristalino. El tamaño de grano de cuarzo microcristalino disminuyó con el
diámetro de la célula traqueida. Las paredes de las células traqueidas de Psaronius se
conservan con el tamaño de grano más grande, mientras que las paredes celulares
de Psclearus sclerenchyma , M. stellata tracheids y Dadoxylon se preservan con un
tamaño de grano más fino. Los tejidos de estas plantas varían en sus proporciones de
celulosa, hemicelulosa y lignina. Los resultados de este estudio sugieren que la
composición del tejido afecta el orden de silicificación en petrificaciones.Dietrich et
al. (2013) propusieron las siguientes etapas de petrificación para explicar los patrones
de ordenación de la sílice observados en los tejidos de las muestras de Chemnitz.

1. La solución de sílice impregna el tejido del xilema poroso y forma un gel de sílice
dentro de la luminaria traqueida comenzando en las paredes celulares internas.
2. Por lo tanto, la lumina celular se conserva rápidamente en sílice, que puede
transformarse más tarde en sílice criptocristalina o en cuarzo alfa.
3. El molde de gel de la lumina es inicialmente poroso y permite una entrada continua
de solución de sílice (presumiblemente en un proceso hidrotermal), que a lo largo de
periodos de tiempo más largos penetra en la lignocelulosa que forma las paredes
celulares e intercala las fibrillas de celulosa.
4. Las fibrillas de celulosa actúan como plantillas para el crecimiento micro cristalino
de la sílice. Por lo tanto, las paredes celulares conservadas se pueden distinguir de la
lumina de la célula mediante un crecimiento de cristal diferente.
5. En una tercera etapa, ágata y / o granos más grandes de cuarzo microcristalino se
forman en áreas con menos sitios de precipitación, tales como esquinas de las células,
fosas centrales y fisuras resultantes de la fisuración, el secado y la degradación del
tejido.
¿Hay un lugar al que podamos ir para examinar la silicificación de la madera que se
produce en tiempos más recientes? Karowe y Jefferson (1987) investigaron las etapas
iniciales de la silicificación examinando árboles enterrados por los lahares del Mount
St. Helens o flujos de lodo fechados en 1980, 1885, 1450-1550 dC, y 36,000 años BP
Se examinaron muestras de madera usando microscopía electrónica de barrido y
energía dispersiva Análisis de rayos X. La madera enterrada en 1980 no mostró
depósitos minerales significativos. La madera enterrada en 1880 y 1450-1550 dC
exhibió rastros de sílice en las paredes celulares, así como la descomposición de la
pared celular. Madera enterrada 36,000 años BP mostró impregnación de sílice en las
paredes celulares.La descomposición en estos especímenes más antiguos afectaba a
la pared secundaria y eliminaba la laminilla media. Karowe y Jefferson llegaron a la
conclusión de que el aumento en la deposición de sílice y la descomposición
asociadas con la edad de estos árboles respaldaban el modelo de silicificación
propuesto por Leo y Barghoorn en 1976.

El creciente aumento en la deposición de sílice fue un descubrimiento


emocionante. Sin embargo, los investigadores de la Universidad de Bonn no pudieron
reproducir los resultados de Karowe y Jefferson, incluso cuando utilizaron muestras
preparadas de los mismos árboles (Hellawell et al., 2011). Tal vez Karowe y Jefferson
estaban buscando un artefacto instrumental. Los científicos de la Universidad de Bonn
están trabajando actualmente en un documento que explorará los resultados de su
estudio con más profundidad. Está claro que muchos depósitos de madera petrificada,
como los encontrados en Yellowstone, están asociados con flujos de lodo
volcánico. George Mustoe ha examinado muchos especímenes de madera del
Holoceno a partir de flujos de lodo y no ha encontrado evidencia de silicificación
(Mustoe, comunicación personal escrita, 2012). Tiempo y madera silicificada

Los depósitos de plantas fósiles, incluidos los bosques petrificados de todo el mundo,
permiten a los paleontólogos rastrear la historia evolutiva de las plantas vasculares
desde hace 420 Ma (Silúrico) hasta el presente (Kerp, 2002). Los bosques petrificados
de todo el mundo capturan la imaginación del público (Ransom, 1955; Dernbach,
1996; Dernbach y Tidwell, 2002; Daniels y Dayvault, 2006). Muchos quieren saber
cuánto tiempo lleva formar madera natural petrificada. Algunos depósitos del
Pleistoceno contienen fragmentos de turba y madera que pueden fecharse con
carbono. Las gravas de la Edad de Hielo depositadas hace 12,000 años contienen
piezas de madera de aspecto fresco. La madera datada hace 15 millones de años de
la formación Wilkes en Washington se puede tallar con una navaja de bolsillo y
encenderse con una cerilla (Mustoe, 2001). Está claro que la madera puede
conservarse durante largos períodos de tiempo en las condiciones adecuadas. La
madera datada hace 15 millones de años de la formación Wilkes en Washington se
puede tallar con una navaja de bolsillo y encenderse con una cerilla (Mustoe,
2001). Está claro que la madera puede conservarse durante largos períodos de tiempo
en las condiciones adecuadas. La madera datada hace 15 millones de años de la
formación Wilkes en Washington se puede tallar con una navaja de bolsillo y
encenderse con una cerilla (Mustoe, 2001). Está claro que la madera puede
conservarse durante largos períodos de tiempo en las condiciones adecuadas.

Es igualmente claro que la madera puede mineralizarse rápidamente en las


condiciones adecuadas. Se han encontrado maderas en minas de cobre de Chipre y
Arizona que contienen cobre (Daniels & Dayvault, 2006). Sería interesante estudiar la
cantidad de madera original, el grado de permineralización y litificación en estos
especímenes y compararlos con maderas silicificadas. Madera enterrada en ceniza
producida a partir de la erupción de 1886 del monte. Tarawera en Nueva Zelanda está
mineralizado con sílice. Las muestras de madera recientemente expuestas a las aguas
termales en Yellowstone exhiben las etapas iniciales de la silicificación; sin
embargo, La evidencia geológica sugiere que los manantiales termales silíceos no han
sido sitios importantes de petrificación de madera (Leo & Barghoorn, 1976). La madera
silicificada de Wyoming contenía suficiente material orgánico para ser fechada con
carbono a menos de 3.000 BP La difracción de rayos X revela que estas maderas
recientemente silicificadas están impregnadas con ópalo amorfo (Leo y Barghoorn,
1976, Stein, 1982).

La cuestión de cuánto tiempo lleva formar madera petrificada también depende de las
cualidades físicas de la madera fósil que tenemos en mente. ¿Estamos mirando la
madera que está casi intacta y tiene lumina celular y espacios intercelulares
impregnados con minerales o madera fósil que tiene poca o ninguna madera y tiene
detalles celulares replicados en opal-CT, calcedonia y cuarzo microgranular? Si
tenemos en cuenta lo último, entonces estas petrificaciones recientes no son lo que los
coleccionistas piensan como madera petrificada de calidad gema, que se puede cortar
y pulir en el lapidario.

El emplazamiento inicial de la sílice como una película puede ocurrir rápidamente. La


silicificación artificial de la madera en el laboratorio y los estudios de la madera
silicificada natural demuestran que el estado físico de la sílice en las petrificaciones de
nueva formación es amorfo (Leo y Barghoorn, 1976). La conversión de esta sílice a
formas cada vez más estables de ópalo-A (amorfo), opal-CT (cristobaita y tridimita),
calcedonia (cuarzo criptocristalino) y finalmente a cuarzo microgranular requiere
millones de años (Leo y Barghoorn, 1976; Stein , 1982; Kuczumow et al., 1999). En
condiciones normales, la conversión de ópalo a cuarzo requiere decenas de millones
de años; sin embargo, bajo condiciones geotérmicas, el mismo proceso puede ocurrir
en 50,000 años o menos (Mustoe, 2003).

Los patrones de difracción de rayos X para diferentes especímenes silicificados


envejecidos examinados por Stein apoyan la secuencia de transformación bien
establecida de opal-A a opal-CT, a cuarzo. Un carbono de muestra de Yellowstone
Wyoming fechado a 2.430 años estaba compuesto por opal-A. Una muestra del
período del Plioceno de la Formación Sante Fe de Nuevo México estuvo compuesta
por opal-CT. Una muestra envejecida en el Mioceno de las camas del lago Bozeman
estaba compuesta de ópalo-CT y algo de cuarzo. Una muestra del Eoceno tardío de
Florissant, Colorado, estaba compuesta de cuarzo. Sin embargo, Mustoe (2008) ha
determinado que algunas maderas de Florissant también están permineralizadas con
opal-CT y calcedonia. Aún así, la calcedonia y el cuarzo microgranular son las formas
más comunes de sílice que se encuentran en las maderas fósiles que son del Eoceno
o más antiguas. Estudios de difracción de rayos X,

¿Madera petrificada instantánea?

La fascinación por las muestras naturales permineralizadas ha despertado el interés


en crear métodos para la petrificación artificial. La petrificación artificial refleja los
intereses científicos y comerciales. Los métodos para la petrificación artificial se han
ideado como formas de estudiar la estructura de la madera y modelar las etapas
iniciales de la silicificación natural. La petrificación artificial también se usa para
desarrollar compuestos de madera y cerámica. Leo y Barghoorn (1976) documentan
los primeros intentos de crear madera artificial silicificada en los años 1500 por Basil
Valentine y Johannes Kentmann. La replicación experimental de estas recetas
tempranas no ha tenido éxito. Los intentos más recientes han producido algunos
resultados positivos.
Ryan W. Drum de la Universidad de Massachusetts, Amherst, describe su intento de
silicificación de ramitas en un artículo de 1968 que apareció en la revista Science . Las
ramitas se remojaron en soluciones de metasilicato de sodio, se lavaron y luego se
trataron con ácido crómico para eliminar los restos orgánicos. Ramas enteras no
permanecieron intactas; sin embargo, las células individuales y pequeños agregados
de células se replicaron en sílice. Drum describió estas réplicas como muy frágiles e
incluyó micrografías electrónicas de sus resultados. Drum continúa diciendo que su
proceso de silicificación in vitro podría proporcionar un método para estudiar los
espacios celulares en 3-D, las conexiones intercelulares y la morfología de las células
leñosas.

Leo y Barghoorn (1976) mejoraron los experimentos de Drum. Su procedimiento


incluía hervir la madera para desgasificar y anegar las muestras. La madera se
empapó alternativamente en soluciones de agua y silicato de etilo a pH neutro y 70
grados Celsius. El silicato de etilo se descompone en ácido silícico monomolecular,
que se piensa que es el agente silicificante en los procesos naturales. El ácido nítrico y
el clorato de potasio se usaron para eliminar la materia orgánica. Los lithomorphs de
sílice que permanecieron replicaron la estructura celular y fueron más sustanciales que
los producidos a partir del procedimiento de Drum. Los litomorfos de sílice eran frágiles
y estaban compuestos de sílice amorfa. Estos lithomorphs de sílice se parecen a las
primeras etapas de permineralización observadas en especímenes silicificados
recientes.

Persson et al. (2004) evaluaron el uso de la mineralización de sol-gel para estudiar la


morfología de la madera del xilema de abeto y abedul. En el estudio se usaron virutas
de madera de abedul, Betula verrucosa y abeto, Picea abies , junto con la pulpa de
abeto. La pulpa de picea se preparó utilizando el proceso de Kraft. El proceso de Kraft
utiliza una mezcla de hidróxido de sodio y sulfuro de sodio junto con la cocción a altas
temperaturas (170 grados Celsius) para degradar lignina y hemicelulosa, convirtiendo
la madera en una pulpa que consiste en fibras de celulosa casi pura.

Las muestras de astillas de madera y la pulpa se remojaron en etanol y se secaron al


vacío dos veces para facilitar la impregnación. Las muestras de madera y pulpa
preparadas se sumergieron en una mezcla de sol-gel (ácido polisilícico) durante tres
días a 60 grados Celsius. Los moldes de sílice de la madera y la pulpa se recuperaron
mediante la eliminación de todo el material orgánico calentando a 575 grados Celsius
durante 6 horas. Las réplicas de moldes de sílice frágiles se estudiaron mediante
microscopía electrónica de barrido ambiental (ESEM) y microscopía electrónica de
transmisión (TEM). Persson et al. (2004) descubrieron que su medio de colada sol-gel
penetraba y se condensaba en la ultraestructura de las paredes celulares. Los moldes
de sílice de alta resolución se usaron para observar la estructura tridimensional del
xilema y las estructuras de fosa que conectan las células de madera.

Los experimentos en silicificación artificial descritos anteriormente se han usado como


métodos para replicar el proceso de silicificación natural incipiente y para estudiar la
ultraestructura de la madera. Estos experimentos sugieren que la estructura celular
orgánica de la madera actúa como una plantilla para la deposición inicial de sílice. El
hecho de que la madera se elimina al hacer réplicas de yeso limita el uso de estos
procedimientos para estudiar etapas avanzadas de silicificación natural.

Más recientemente, Ballhaus et al. (2012) diseñaron experimentos de sistema cerrado


a 100 grados Celsius para simular la silicificación de árboles enterrados por piroclastos
volcánicos. Las soluciones ricas en sílice se prepararon haciendo reaccionar obsidiana
en polvo con agua a 100 grados Celsius durante varios días. En estas condiciones, se
descubrió que la sílice y los óxidos alcalinos entran fácilmente en la solución mientras
que el óxido de aluminio permanece en el residuo. El pH de la solución aumenta a
valores de 9.4-10.5. Cubos de madera hechos de abeto de Douglas ( Pseudotsuga
menziesii) se hicieron reaccionar con la solución de sílice en un autoclave durante
hasta 300 horas. En presencia de la madera, las concentraciones de pH y sílice
disminuyeron, mientras que los álcalis permanecieron en solución.

Las soluciones ricas en sílice se prepararon nuevamente haciendo reaccionar la


obsidiana en polvo con agua a 100 grados Celsius durante varios días. La solución se
dopa con NaOH para aumentar los valores de pH a 12.5 y 13.2 con el fin de aumentar
la concentración de sílice en las soluciones. Los cubos de madera de abeto de
Douglas se hicieron reaccionar con las soluciones en autoclaves durante 112
días. Periódicamente, se prepararon rodajas de madera y se analizaron los
precipitados. Después de varios días, muchas de las células lumina se rellenaron con
sílice. La mayoría de los precipitados se encontraron en madera que exhibía valores
finales de pH cerca de neutro. Bajo SEM, los precipitados de sílice aparecieron como
microesferas de ópalo.

Estos experimentos simulan y proporcionan evidencia en apoyo de procesos que se


cree que están involucrados en la permineralización incipiente de la madera. El
material volcánico rico en vidrio silíceo puede ser bastante alcalino. Cuando estas
soluciones entran en contacto con la madera, el pH disminuye y la sílice se vuelve
menos soluble, precipitándose sobre las superficies de la madera. Este gradiente de
pH entre el agua alcalina rica en sílice y el ambiente ácido del tejido de madera actúa
como fuerza para precipitar el ópalo en las superficies de madera. Una segunda fuerza
que impulsa la permineralización es la capacidad del tejido de madera para extraer el
sílice de la solución.

Ballhaus et al. (2012) utilizaron modelos simples de difusión y advección para estimar
cuánto tiempo llevaría permineralizar un árbol con ópalo. Usando la Ley de Frick, un
tronco de árbol de coníferas teórico con un diámetro de 100 cm y una longitud de 100
cm enterrados horizontalmente en un depósito piroclástico sería permineralizado a
través de la difusión dentro de un tiempo estimado de 47,000 años. Usando un modelo
de advección el mismo árbol enterrado en posición vertical ( in situ) requeriría
aproximadamente 3,600 años para que la lumina celular y los espacios intercelulares
se impregnaran con ópalo. Esta estimación supone que la estructura de la madera
permanece intacta. Los resultados de este estudio son consistentes con otros
hallazgos e indican que la permineralización incipiente de árboles grandes con ópalo
está en una escala de tiempo de miles de años.

El proceso de permineralización natural también ha inspirado la búsqueda de


compuestos de madera artificial. Estos compuestos de madera utilizan madera fresca
como marco para crear un compuesto de madera o una cerámica. Una ciencia popular
de octubre de 1992el artículo de noticias decía '¿Madera instantánea petrificada?' En
realidad, los investigadores del Advanced Ceramic Materials Lab de la Universidad de
Washington en Seattle estaban fabricando compuestos de cerámica de madera. La
madera se empapa en soluciones de sílice y aluminio y luego se cura en horno para
crear los materiales compuestos. La solución penetra la madera a una profundidad de
hasta 0.2 pulgadas. La madera es abrasiva, pero se puede trabajar con herramientas
de carburo. Los autores especulan que estos materiales compuestos podrían
fabricarse con la misma dureza de roca de la madera petrificada. El compuesto es
madera impregnada con sílice y aluminio hasta una profundidad de 0.2 pulgadas.
Yongsoon Shin y sus colegas del Laboratorio Nacional del Pacífico Noroeste (PNNL)
desarrollaron un método para crear una cerámica a base de sílice que imita la
estructura de la madera. El proceso utiliza surfactantes y soluciones de silicato para
mineralizar la madera que ha sido remojada en una solución ácida. Después de que la
solución de silicato penetra en las estructuras de la pared celular, se calienta a altas
temperaturas en el aire para oxidar el silicato y eliminar el residuo orgánico. Este
método crea una cerámica, que reproduce fielmente las estructuras celulares en gran
detalle como lo confirman las imágenes SEM (Shin et al., 2001). Shin et al (2001)
señalan que "otro fenómeno importante relacionado con el estudio actual es la
petrificación natural, que tiene lugar durante un período de tiempo muy largo. En
algunos casos, el tejido celular es completamente reemplazado por silicato y otros
minerales. Nuestro estudio no solo apunta a un enfoque más rápido para transformar
los tejidos orgánicos en materiales cerámicos, sino que también puede arrojar algo de
luz sobre cómo se produce la petrificación natural”. En algunos casos, el tejido celular
es completamente reemplazado por silicato y otros minerales. Nuestro estudio no solo
apunta a un enfoque más rápido para transformar los tejidos orgánicos en materiales
cerámicos, sino que también puede arrojar algo de luz sobre cómo se produce la
petrificación natural”. En algunos casos, el tejido celular es completamente
reemplazado por silicato y otros minerales. Nuestro estudio no solo apunta a un
enfoque más rápido para transformar los tejidos orgánicos en materiales cerámicos,
sino que también puede arrojar algo de luz sobre cómo se produce la petrificación
natural”.

Un artículo sobre Chemical Processing.com titulado 'Madera petrificada produce súper


cerámica' describe un proceso desarrollado en PNNL para usar madera para formar la
cerámica de carburo de silicio (SiC) y carburo de titanio (TiC). El proceso implica
remojar la madera en ácido, infundirla con titanio o silicio, y hornearla en un horno
lleno de argón a 1.400 grados centígrados. Este proceso es el mismo que el estudio
de Shin 2001, excepto por el calentamiento en atmósfera de argón en lugar de
aire. Los experimentos de 2001 y 2005 usaron pequeños bloques de madera de pino y
álamo. Tanto la macro como la microestructura de la madera se conservan en esta
cerámica. El material tiene la fuerza del acero y puede resistir temperaturas de hasta
1.400 grados Celsius. El científico del PNNL Yongsoon Shin es citado diciendo que un
gramo de este material aplanado tiene suficiente porosidad para cubrir todo un campo
de fútbol. Las imágenes SEM y TEM se usaron para estudiar la estructura
microscópica de estas cerámicas (Shin et al., 2005). Las cerámicas de SiC se pueden
usar para fabricar filtros, catalizadores, herramientas de corte, abrasivos y
recubrimientos.

Hamilton Hicks recibió la patente de EE. UU. 4612050 el 16 de septiembre de 1986


para una solución mineralizada de silicato de sodio utilizada para crear madera con las
"características no inflamables de la madera petrificada" (Patent Storm). En un
experimento, un puesto de caballos fue incendiado con materiales combustibles. La
madera tratada mostraba signos de carbonización, pero no se quemaba. La patente
indica que la madera tratada no es tóxica y tiene un sabor inherentemente malo. Este
mal gusto evita que los caballos "mastiquen o mordisqueen la madera en pedazos". El
inventor especula, "La petrificación de la madera tratada se logra cuando los minerales
en su solución" reemplazan las células "y la solución endurece la madera. Sería
interesante comparar la cantidad de madera todavía presente, así como la naturaleza
y el grado de silicificación en este producto con la que se encuentra en la madera
naturalmente silicificada.

Los productos denominados "madera petrificada instantánea" pueden proporcionar


información en las etapas iniciales de la permineralización. Sin embargo, muchos de
los materiales y procedimientos utilizados para fabricar estos productos no se
encuentran en la naturaleza. Además, los procedimientos para hacer réplicas de yeso
y cerámica eliminan la madera después de la penetración inicial con medios
artificiales. Los productos hechos a partir del emplazamiento inicial de la sílice,
representados por petrificaciones artificiales y recientes, no se parecen a lo que un
coleccionista considera como madera petrificada de calidad gema. Múltiples líneas de
evidencia sugieren que la madera fósil natural silicificada con opal-CT, calcedonia y

La silicificación de árboles en cenizas volcánicas

Abstracto

La permineralización de los árboles por silicificación generalizada, es decir, cuando los


bosques están enterrados por piroclastos volcánicos, se simula con experimentos de
sistemas cerrados a 100 ° C. La fuente de sílice era un vidrio de obsidiana riolítico
molido. Las muestras de madera eran coníferas, ( Pseudotsuga menziesii, Abeto de
Douglas) de la familia Pinaceae, y el medio que transportaba la sílice de la matriz lítica
al tejido de madera era agua. La reacción de la madera con el agua enriquecida en
sílice muestra que la madera tiene una marcada afinidad por eliminar los complejos de
sílice de una solución acuosa y precipitarlos sobre las superficies orgánicas dentro de
las células de madera en forma de ópalo. Los modelos de difusión y advección se
utilizan para estimar cuánto tiempo puede durar la mineralización de troncos de
madera tan masivos como los que se encuentran en los bosques petrificados de todo
el mundo. Las escalas de tiempo son del orden de miles de años.