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TALLER FISICOQUÍMICA II

TERCER PARCIAL
1. Al introducir un marco metálico (largo: 20 cm, ancho: 10 cm) en una solución jabonosa,
se forma una película que ocupa solo 10 cm del largo total del marco debido a la presencia
de un alambre móvil ubicado en esa posición. Determine la energía requerida para efectuar
el siguiente proceso:

a) expansión a 15 cm
b) compresión a 5 cm

dG
 
dA

La tensión superficial de la solución jabonosa es de 30 mN m1.

Cual sería la energía requerida si el sistema fuera agua pura? (H2O = 72.8 mN m1).

Solución:

a) Expansión a 15 cm

La ecuación presentada en el problema establece el cambio de energía durante el un


proceso, es decir, la energía requerida para llevarlo a cabo, por lo tanto:

dG  dA

En el caso de la expansión de la solución jabonosa se tendrá:

dG  30 mN m -1  20.15  0.10  0.10  0.10m 2


dG  0.30 mJ
Para la expansión de película de agua se tiene:

dG  72 mN m -1  20.15  0.10  0.10  0.10m 2


dG  0.73 mJ
Es importante notar que el valor de cambio de energía es positivo, es decir, se da un
incremento en la energía libre del sistema tras el proceso de expansión.
b) Compresión a 5 cm

En el caso de la compresión de la solución jabonosa se tendrá:

dG  30 mN m -1  20.050  0.10  0.10  0.10m 2


dG  0.30 mJ
Para la compresión de la película de agua se tiene:

dG  72 mN m -1  20.05  0.10  0.10  0.10m 2


dG  0.73 mJ
2. Durante la medición de la tensión superficial con el método de Du Noüy, es posible
observar un menisco que se forma debajo del anillo. Establezca la ecuación de corrección
para el método.

FMax
 ec. de Du Noüy
4r

Solución:

El peso del menisco es una fuerza adicional en el sistema que aumenta el valor de la
componente de tensión superficial, por lo tanto la ec. de Du Noüy se corrige así:

F  Wmenisco
  Max
4r

3. Luego de depositar una gota de agua sobre una superficie, ésta toma una forma
semiesférica cuyo ángulo de contacto es de 90º. El sistema puede ser alterado mediante: a)
una disminución de la temperatura; b) adición de etanol.

Defina en la siguiente tabla, que cambios se deben presentar para los diferentes parámetros
y la razón para ello, de tal forma que los ángulos de contacto puedan ser mayores o
menores de 90º. Para definir los cambios de los parámetros emplee las siguientes
convenciones:
 
cos  SG SL

 LG

=: No cambio
: Aumento
: Disminución
> 0: Mayor que cero
< 0: Menor que cero
 : Tendiendo a valores grandes
 0: Tendiendo a cero
Angulo  SV SL (SVSL) LV (SVSL)/LV
90º
A* B* A* = B* C* =0
(situación inicial)
a) disminución de
la temperatura
=  <0  <0
< 90º
> 90º X
b) adición de
etanol =  >0  >0
< 90º X
> 90º
*A, B y C*: valores iniciales de referencia

PROBLEMAS PLANTEADOS

1. La ecuación de Laplace implica una situación de equilibrio entre las tres fuerzas
presentes en el sistema (presión interna, presión externa y tensión superficial). Como se
podría entonces explicar la explosión de una burbuja? Sustente su explicación en términos
termodinámicos.

2. . Un líquido se deposito sobre tres diferentes sólidos generando los siguientes valores de
ángulo de contacto:

1 = 10º
2 = 89º
3 = 150º

Mediante un cambio de temperatura de 5 ºC, se logró disminuir en 10º el valor de  para


cada uno de los sólidos. Para estos sistemas:

a) Obtenga una expresión del trabajo de adhesión en función del ángulo de contacto  y
prediga cual de los sistemas presentará el mayor cambio en el trabajo de adhesión.

b) Si se asume que el valor de SSL no es afectado por el cambio de temperatura, y la


disminución de la tensión superficial del líquido L con la temperatura es una constante para
los tres sólidos, como se explican las diferencias en los cambios en el trabajo de adhesión?

 S  SL
WAd   S   L   SL cos  
L
3. Si se asume que el agua líquida cumple la ecuación de Kelvin, y se conoce que la presión
interna de una gota esférica de 60 nm es de 2.43 kPa, cual debe ser el radio de una gota de
agua para que su presión interna sea dos veces el valor anterior?

P  2M
ln    Ecuación de Kelvin
 Po  RTRs

donde, P es la interna de la gota


Po es la presión de vapor (2.34 kPa) (1 atm = 105 Pa)
M es la masa molar del agua(i.e. 18 g/mL)
 es la tensión superficial del líquido (72 mN m1)
R es la constante de los gases (i.e. 8.3 J mol1 K1)
T es la temperatura del sistema (i.e. 298 K)
 es la densidad del líquido (i.e. 1 g/mL)
Rs es el radio de la gota del líquido

4. La adsorción de nitrógeno a 150 ºC en una muestra de sílica (10 g) produjo los


siguientes datos:

P (mm Hg) V (cm3)

7 63
28 132
135 171
230 197
289 213
320 225

a) Determine el volumen de la mono capa (Vm) y el área específica (Aes) de la muestra de


sílica empleando la ecuación de Langmuir.

b) Si la presión de vapor del N2 a 150 ºC es de 720 mm Hg, cual sería el volumen de N2


absorbido si la presión en el sistema es de 760 mm Hg y no hay formación de multicapas?

P 1 P
  Ecuación de Langmuir
V C Vm

Vm N A
Aesp  con:  = 16 Å2; NA = 6.0221023; Vo = 22400 cm3 mol1
V oW
5. La eficiencia de los surfactantes en la disminución de tensión superficial esta
determinada por su grado de empaquetamiento en la superficie, y se ha observado que a
menor área ocupada por parte de la cabeza hidrofílica mejor su eficiencia. A continuación
se presentan los datos de cambio de tensión superficial en función de la concentración de
dos diferentes surfactantes. Determine cual de los dos es más eficiente reportando los datos
de área por molécula para los dos surfactantes. Informar los datos de las regresiones
lineales realizadas y el uso de las unidades en la ecuación.

Concentración de Surfactante Tensión Superficial (S1) Tensión superficial (S2)


1
(M) (mN m ) (mN m1)

0.05 63.0 65.3


0.10 52.8 57.8
0.15 43.0 50.0
0.20 32.8 43.0
0.25 22.8 35.3

1 d

RT d ln Cs

donde  es el exceso de superficie del surfactante (mol/m2),


R es la constante de los gases (8.3 J mol1K1),
T es la temperatura en grados Kelvin (T = 25 ºC, para la actual medición),
 es la tensión superficial (mN m1).

6. La geometría presentada en el esquema siguiente fue utilizada para determinar la tensión


superficial de un líquido problema. Plantee y sustente la ecuación para determinar la
tensión superficial del líquido y use los siguientes datos para dar su valor exacto.

Masa del menisco formado: 710–3 g


Altura de ascenso del menisco: 0.2 cm
Constante gravitacional: 9.8 m/s2
Densidad del líquido: 0.9 g/cm3
Radio del cilindro: 5 cm

R = 0.5 cm

H = 0.2 cm

Liquido
6. Si un insecto se posa sobre una superficie de agua, este podrá caminar sobre el agua si su
peso no supera el valor de presión que ésta puede soportar. Determine la máxima presión
que un insecto puede aplicar sobre una superficie de agua, si se conoce que la tensión
superficial del agua es de 72.8 mJ/m2 y que el insecto tiene seis patas con un área
superficial de 0.1 mm2 por pata. Además, se conoce que se presenta ruptura de la superficie
de agua si la pata del insecto penetra más de un 1 mm la superficie.

 dGrev 
  
 dA TP