ESCUELA POLITECNICA DEL EJERCITO

SEDE LATACUNGA

FACULTAD DE INGENIERIA EN
ELECTRONICA E INSTRUMENTACION

TRABAJO DE QUIMICA

ELECTROQUIMICA

I A HOMOLOGACION

GEOVANNY ACOSTA
JUAN CARLOS CORRALES
JUAN CARLOS LOZADA
FAUSTO TAPIA

FECHA DE ENTREGA: 28 de julio del 2003

 ELECTROQUIMICA

Electroquímica, parte de la ciencia química que reparte con la interrelación de

corrientes eléctricas, o voltajes y reacciones químicas, y con la conversión mutua
de energía química y eléctrica. En el sentido más ancho, electroquímica es el
estudio de las reacciones químicas que producen efectos eléctricos y de los
fenómenos químicos que son ocasionados por la acción de corrientes o los voltajes.

Estudia e interpreta la generación de una corriente eléctrica provocada por una

reacción química (pilas), y el proceso inverso, la reacción generada por paso de una
corriente eléctrica a través de una disolución apropiada (electrólisis).

UNIDADES ELECTRICAS

El culombio es la unidad práctica de carga o cantidad de electricidad. Desde el

punto de vista de las partículas fundamentales, la unidad elemental es la carga de
un protón, que es también igual en valor absoluto a la carga del electrón. No se
conoce ninguna partículas cuya carga no sea un múltiplo entero de esta carga
elemental, cuyo valor es de 1,602 X10-19 culombios.

La corriente eléctrica es la velocidad de transferencia de la carga (o

variación de esta por unidad de tiempo). La unidad práctica es el amperio, o
transferencia de un culombio por segundo.
C arg a
Corriente 
Tiempo
La diferencia de potencial entre dos puntos de un conductor es la que da lugar a la
transferencia de carga de un punto al otro. El voltio es la unidad práctica de
diferencia de potencial.

La resistencia que un conductor ofrece al transporte o transferencia de carga

depende del material, dimensiones y temperatura del conductor. La unidad
práctica es el ohmio.
longitud
Re sistencia  Re sistencia específica 
sec ción
Siendo la resistencia específica o resistividad en ohmios-cm una constante
que depende del material de que está hecho el conductor y de su
temperatura.
El vatio es la unidad práctica de potencia eléctrica (variación de trabajo por
unidad de tiempo). Un vatio es la potencia desarrollada por un amperio al pasar a
través de una diferencia de potencial de un voltio. Un kilowatio = 1000 vatios.

Potencia = Corriente X Diferencia de Potencial

El vatio-segundo, o julio, es la energía suministrada en un segundo por una

corriente cuya potencia es un vatio.

Energía = Potencia X tiempo

La energía eléctrica puede convertirse en calor. Realmente la caloría, unidad

corriente de calor se define en función del efecto térmico de una cantidad
específica de energía eléctrica. Una caloría = 4,1840 Julios . Esta relación se
conoce con el nombre de equivalente eléctrico del calor .

LEY DE OHM

La corriente fluye por un circuito eléctrico siguiendo varias leyes definidas. La

ley básica del flujo de la corriente es la ley de Ohm, así llamada en honor a su
descubridor, el físico alemán George Ohm. Según la ley de Ohm, la cantidad de
corriente que fluye por un circuito formado por resistencias puras es
directamente proporcional a la fuerza electromotriz aplicada al circuito, e
inversamente proporcional a la resistencia total del circuito. Esta ley suele
expresarse mediante la fórmula I = V/R, siendo I la intensidad de corriente en
amperios, V la fuerza electromotriz en voltios y R la resistencia en ohmios. La
ley de Ohm se aplica a todos los circuitos eléctricos, tanto a los de corriente
continua (CC) como a los de corriente alterna (CA), aunque para el análisis de
circuitos complejos y circuitos de CA deben emplearse principios adicionales que
incluyen inductancias y capacitancias.

Diferencia de potencial en voltios

Corriente en amperios 
Re sistencia en ohmios

La ley de Ohm se aplica a conductores iónicos únicamente si los cambios químicos

no son irreversibles. No sería, por tanto, aplicable a la electrólisis de disoluciones
salinas en corriente continua pero sí lo sería en la determinación, con corriente
alterna, de la conductividad de una disolución salina con electrodos reversibles;
durante esta determinación no hay cambios químicos globales.
LEYES DE FARADAY

Michael Faraday hacia el año de 1830, inició sus estudios y prácticas sobre la
descomposición de sustancias en solución mediante la electricidad; hasta este
momento se habían planteado teorías atómicas, pero no se tenía la certeza de que
ellas consideraran partículas portadoras de la corriente. Faraday a través de sus
experimentos, descubrió que para depositar un peso determinado de algún
elemento que formara parte de un compuesto en solución, se requería una
cantidad de electricidad constante o un múltiplo de esta constante.

Así al tomar una solución de Hg(ClO 4)2 y someterla a electrólisis se logra una
cantidad de 6,03 gramos de Hg, empleando una cantidad de electricidad igual a la
que se requiere para depositar 6,03 gramos de Hg, proveniente de otra solución
diferente a la anterior; en este caso de Hg(NO 3), de acuerdo con reacciones
similares:
Hg++ (aq) + 2e-  Hg (s)

Tanto para la primera como para la segunda solución. Posteriormente al tomar

otra solución de perclorato mercurioso (la primera es de perclorato mercúrico)
Hg2(ClO4)2 según la reacción:
2 Hg+ (aq) + 2e-  2Hg (s)
y al efectuar la electrólisis, si se aplica la misma cantidad de corriente que para
los casos anteriores, se deposita el doble de gramos o sea 12,1 gramos de
mercurio. Al relacionar estas experiencias de Faraday con la teoría atómica, se
puede llegar a la conclusión de que una cantidad de electricidad determinada,
deposita el mismo número de átomos de Hg o un múltiplo de estos.

Partiendo de esta base, Faraday enunció su primera ley así: La acntidad de

electricidad que pasa por una solución electrolítica es proporcional a la cantidad
de electrolito descompuesto. Matemáticamente se expresa como:

m=exQ
donde:
m = masa de electrolito descompuesto.
Q = cantidad de electricidad en coulombios.
e = coeficiente específico, que representa la cantidad de electrolito
descompuesto por el paso de un coulombio, y denominado equivalente
electroquímico.
De la fórmula Q=I x t; si se reemplaza esta expresión en la fórmula de la primera
ley de Faraday se llega a:

m=exIxt
donde:
m = masa de electrolito descompuesto.
t = tiempo durante el cual actúa la corriente.
e = coeficiente específico o equivalente electroquímico.
I = intensidad de la corriente.

Para lograr aplicar estas fórmulas correctamente, es importante tener claros los
conceptos de equivalente químico y equivalente gramo.

 Se define equivalente químico de cualquier elemento, al cociente que resulta de

dividir el peso atómico del elemento en cuestión por su estado de oxidación.

Ejemplo.
El equivalente químico de la plata es: peso atómico/No. de oxidación = 108/1 =108

El equivalente químico del Cu+1 = 63,5/1 = 63,5

El equivalente químico del Cu+2 = 63,5/2 = 31,7

 Equivalente gramo es el mismo equivalente químico de cualquier elemento pero

expresado en gramos. Así el equivalente gramo de la plata es 108 gramos.

Regresando a los experimentos de Faraday, es conveniente citar otra observación

importante que él apreció cuando realizó una experiencia en la que hacía pasar una
cantidad de corriente eléctrica determinada a través de tres pilas conectadas
entre sí, por las cuales pasaba la misma cantidad de corriente, lo cual era
detectado por dos amperímetros conectados en serie. La primera pila estaba
conformada por nitrato de mercurio en solución y que al paso de la corriente
producía la reacción neta:
2Hg+2 (aq) + 2H2O  2Hg (l) + O2 (g) + 4H+ (aq)
y después de algún tiempo se encontraba un peso, de mercurio producido, igual a
6,03 gramos.
La segunda pila contenía como electrólito de NaCl fundido, quien por medio de la
electrólisis, producía 1,38 gramos de sodio fundido, según la reacción neta:
NaCl (l)  Na (l) + ½ Cl2 (g)
La tercera pila contenía como electrolito al Al 2O3; cuando dicho electrolito recibió
el tratamiento electrolítico, se efectuó la reacción neta:
Al2O3 (l)  2Al (l) + 3/2 O2 (g)
encontrándose un depósito de 0,538 gramos de aluminio.
Para dar respuesta a este fenómeno según el cual con la misma cantidad de
corriente que circula por las tres pilas, se obtienen pesos diferentes de las
sustancias depositadas, Faraday buscó una relación que aclarara tales hechos,
descubriendo que al dividir los pesos obtenidos en cada caso por su respectivo
peso atómico se establecía una razón de números enteros entre los tres valores:
Hg: Na: Al de 3:6:2, respectivamente.
De las anteriores resultados se deduce, que una cantidad de electricidad dada,
siempre deposita un número de átomos fijo de cualquier elemento o un múltiplo de
este número, y que dichos átomos conllevan una cantidad de carga determinada o
múltiplo de la misma. Relacionando estos puntos de vista con el campo de la teoría
atómica, se puede deducir que la carga eléctrica se distribuye en porciones y que
lógicamente dentro de los átomos existen partículas que llevan esta electricidad y
son precisamente los electrones.
Llevando estas apreciaciones al campo de la electroquímica, se consideran las
leyes de Faraday como un puente que relaciona cuantitativamente la cantidad de
electricidad y el grado en que se reducen y oxidan las sustancias en el proceso de
la electrólisis.

La segunda ley de Faraday, basada en los resultados de su experimento acerca de

las pilas, puede resumirse así: Cuando simultáneamente por diferente electrólitos
pasa una corriente eléctrica, los pesos de los iones depositados en cualquiera de
los electrodos son proporcionales a sus equivalentes químicos.
Además la cantidad de electricidad requerida, para que se deposite por medio de
la electrólisis el equivalente gramo de cualquier sustancia, se denomina un Faraday
(en honor a su descubridor).

La equivalencia entre faradio y culombio es:

1 faradio = 96500 culombios
Esta constante de Faraday, se define por tanto en función de la relación existente
entre el equivalente químico y el equivalente electroquímico de cualquier
sustancia:

Constante de Faraday = equivalente químico / equivalente electroquímico

Ejemplo. Qué cantidad de cobre se depositará en uno de los electrodos de un

voltámetro, si se hace pasar una corriente de 10 amperios (amp) durante un
tiempo de 50 segundos?

m=exIxt
e del Cu = 0,328mg
m = 0,328mg x 10amp x 50seg
m= 164mg o 0,164 g
Aplicando la constante de Faraday también se puede resolver el problema de la
siguiente manera:

Q=Ixt
Q = 10amp x 50seg = 500 culombios
Recordando la definición de faradio y sabiendo que el equivalente grano del
Cu+2=31,7 gramo, se tiene:

96500 culombios liberan 31,7g de Cu+2

500 culombios liberan 500 * 31,7 / 96500
liberan 0,164g