3ra Practica calificada – Termodinámica II

Avalos Postigo, Martin

Sarango Baldera, Smith

1. Para el sistema A(1)/B(2) utilizando la ecuación (Con el valor de la constante A igual a 0.45):
𝐺𝐸
= 𝐴𝑥1 𝑥2
𝑅𝑇
Datos:
4050 4050
ln 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 (𝑏𝑎𝑟) = 11.92 − ; ln 𝑃2 𝑠𝑎𝑡 (𝑏𝑎𝑟) = 12.12 −
𝑇(𝐾) 𝑇(𝐾)

a) Prepare un diagrama P-x1-y1 a T = 31°C; calcule el punto de burbuja para x1 = 0.35 y T =

31°C, y el punto de rocío para y1 = 0.4 y T = 31°C.

Diagrama
Primero hallamos las presiones de saturación de las especies a la temperatura dada:

𝑃1 𝑠𝑎𝑡 = 0.2476 𝑏𝑎𝑟 ; 𝑃2 𝑠𝑎𝑡 = 0.3025 𝑏𝑎𝑟

Como 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 𝑦 𝑃2 𝑠𝑎𝑡 ≪ 1 𝑏𝑎𝑟 → 𝜙𝑖 ≈ 1, ahora hallamos los coeficientes de actividad, la

presión total y la composición del vapor con las siguientes ecuaciones para distintos
valores de x1:
ln 𝛾1 = 𝐴𝑥2 2 ; ln 𝛾2 = 𝐴𝑥1 2

𝑃 = 𝑥1 𝛾1 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2 𝛾2 𝑃2 𝑠𝑎𝑡

𝑥1 𝛾1 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 𝑥2 𝛾2 𝑃2 𝑠𝑎𝑡
𝑦1 = ; 𝑦2 =
𝑃 𝑃

Obteniendo la siguiente tabla:

x1 γ1 γ2 P (bar) y1
0 1.5683 1.0000 0.3025 0
0.1 1.4398 1.0045 0.3091 0.1153
0.2 1.3338 1.0182 0.3124 0.2114
0.3 1.2467 1.0413 0.3131 0.2958
0.4 1.1759 1.0747 0.3115 0.3739
0.5 1.1191 1.1191 0.3078 0.4502
0.6 1.0747 1.1759 0.3019 0.5288
0.7 1.0413 1.2467 0.2936 0.6147
0.8 1.0182 1.3338 0.2824 0.7143
0.9 1.0045 1.4398 0.2674 0.8372
1 1.0000 1.5683 0.2476 1
A continuación, se muestra la gráfica:

Calculo del punto de burbuja para x1 = 0.35 y T = 31°C.

Calculamos los coeficientes de actividad para x1 = 0.35, la presión total y la composición

del vapor mediante las fórmulas:
ln 𝛾1 = 𝐴𝑥2 2 ; ln 𝛾2 = 𝐴𝑥1 2

𝑃 = 𝑥1 𝛾1 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2 𝛾2 𝑃2 𝑠𝑎𝑡

𝑥1 𝛾1 𝑃1 𝑠𝑎𝑡
𝑦1 =
𝑃

Entonces el punto de burbuja es:

𝑷𝒃𝒖𝒓𝒃𝒖𝒋𝒂 = 𝟎. 𝟑𝟏𝟐𝟔 𝒃𝒂𝒓 ; 𝒚𝟏 = 𝟎. 𝟑𝟑𝟓𝟒

 Calculo del punto de rocío para y1 = 0.4 y T = 31°C.

Para el cálculo, recurrimos a un método iterativo siguiendo estas ecuaciones en orden:

1
𝑃= 𝑦1 𝑦2
+
𝛾1 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 𝛾2 𝑃2 𝑠𝑎𝑡

𝑦1 𝑃 𝑦2 𝑃
𝑥1 = 𝑠𝑎𝑡 ; 𝑥2 =
𝛾1 𝑃1 𝛾2 𝑃2 𝑠𝑎𝑡

𝛾1 = 𝑒𝑥𝑝(𝐴𝑥2 2 ) ; 𝛾2 = 𝑒𝑥𝑝(𝐴𝑥1 2 )

Para iniciar el cálculo los coeficientes de actividad se tomarán como 1 (recordar que A =
0.45), obteniéndose la siguiente tabla:

Iteración γ1 γ2 P x1 x2
1 1 1 0.2779 0.4488 0.5512
2 1.1465 1.0949 0.3105 0.4374 0.5626
3 1.1530 1.0899 0.3105 0.4349 0.5651
4 1.1545 1.0889 0.3105 0.4344 0.5656
5 1.1548 1.0886 0.3105 0.4343 0.5657
6 1.1549 1.0886 0.3105 0.4342 0.5658
7 1.1549 1.0886 0.3105 0.4342 0.5658

Entonces el punto rocío es:

𝑷𝒓𝒐𝒄í𝒐 = 𝟎. 𝟑𝟏𝟎𝟓 𝒃𝒂𝒓 ; 𝒙𝟏 = 𝟎. 𝟒𝟑𝟒𝟐

b) Prepare un diagrama T-x1-y1 a P = 105.33 kPa; calcule el punto de burbuja para x1 = 0.35
y P = 105.33 kPa, y el punto de rocío para y1 = 0.4 y P = 105.33 kPa.

Diagrama

Dado que 𝑃 = 1.0533 ≈ 1 𝑏𝑎𝑟 → 𝜙𝑖 ≈ 1, calculamos las temperaturas de saturación

para cada especie a esta presión.

𝑇1 𝑠𝑎𝑡 = 341.25 𝐾 ; 𝑇2 𝑠𝑎𝑡 = 335.60 𝐾

Para el cálculo de la temperatura tenemos que resolver la siguiente ecuación para T

conociendo la P y para distintos valores de x1:

𝑃 = 𝑥1 𝛾1 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 (𝑇) + 𝑥2 𝛾2 𝑃2 𝑠𝑎𝑡 (𝑇)

 4050 4050
𝑃 = 𝑥1 ∙ 𝑒𝑥𝑝(𝐴𝑥2 2 ) ∙ 𝑒𝑥𝑝 (11.92 − ) + 𝑥2 ∙ 𝑒𝑥𝑝(𝐴𝑥1 2 ) ∙ 𝑒𝑥𝑝 (12.12 − )
𝑇(𝐾) 𝑇(𝐾)

Obteniéndose la siguiente tabla:

x1 γ1 γ2 T (K) y1
0 1.5683 1.0000 335.60 0
0.1 1.4398 1.0045 334.99 0.1154
0.2 1.3338 1.0182 334.70 0.2114
0.3 1.2467 1.0413 334.64 0.2958
0.4 1.1759 1.0747 334.78 0.3739
0.5 1.1191 1.1191 335.11 0.4502
0.6 1.0747 1.1759 335.65 0.5288
0.7 1.0413 1.2467 336.42 0.6148
0.8 1.0182 1.3338 337.52 0.7143
0.9 1.0045 1.4398 339.06 0.8372
1 1.0000 1.5683 341.25 1

A continuación, se muestra la gráfica:

Calculo del punto de burbuja para x1 = 0.35 y P = 105.33 kPa.

Calculamos los coeficientes de actividad para x1 = 0.35

 𝛾1 = 1.2094 ; 𝛾2 = 1.0567

Ahora resolvemos hallamos la T de burbuja, la presión de saturación para esa temperatura

y la composición del líquido con las siguientes ecuaciones:

4050 4050
𝑃 = 𝑥1 ∙ 𝑒𝑥𝑝(𝐴𝑥2 2 ) ∙ 𝑒𝑥𝑝 (11.92 − ) + 𝑥2 ∙ 𝑒𝑥𝑝(𝐴𝑥1 2 ) ∙ 𝑒𝑥𝑝 (12.12 − )
𝑇(𝐾) 𝑇(𝐾)

𝑥1 𝛾1 𝑃1 𝑠𝑎𝑡
𝑦1 =
𝑃
Entonces el punto burbuja es:

𝑻𝒃𝒖𝒓𝒃𝒖𝒋𝒂 = 𝟑𝟑𝟒. 𝟔𝟗 𝑲 ; 𝒚𝟏 = 𝟎. 𝟑𝟑𝟓𝟒

Calculo del punto de rocío para y1 = 0.4 y P = 105.33 kPa.

Para el cálculo, recurrimos a un método iterativo siguiendo estas ecuaciones en orden:

4050 4050
𝑃1 𝑠𝑎𝑡 = 𝑒𝑥𝑝 (11.92 − ) ; 𝑃2 𝑠𝑎𝑡 = 𝑒𝑥𝑝 (12.12 − )
𝑇(𝐾) 𝑇(𝐾)

𝛾1 = 𝑒𝑥𝑝(𝐴𝑥2 2 ) ; 𝛾2 = 𝑒𝑥𝑝(𝐴𝑥1 2 )

𝑠𝑎𝑡 𝑦𝑖 𝑃𝑘 𝑠𝑎𝑡
𝑃𝑘 = 𝑃∑
𝛾𝑖 𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡
𝑖

𝑏𝑘 𝑦𝑖 𝑃 𝑥𝑖
𝑇(𝐾) = 𝑠𝑎𝑡 ; 𝑥𝑖 = ; 𝑥𝑖 = ⁄∑ 𝑥
𝑎𝑘 − ln 𝑃𝑘 𝛾𝑖 𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡 𝑚 𝑚

Para iniciar el cálculo el valor de T será ∑ 𝑦𝑖 𝑇𝑖 𝑠𝑎𝑡 , los coeficientes de actividad serán 1 y el
valor de k escogido será el del componente A(1), obteniéndose la siguiente tabla
(normalizar los 𝑥𝑖 si no suman 1):
Normalizados
Iteración T (K) γ1 γ2 Psat1 Psat2 Psatk x1 x2
x1 x2
1 337.86 1.000 1.000 0.935 1.142 0.939 0.451 0.553 0.4488 0.5512
2 337.97 1.146 1.095 0.939 1.147 0.840 0.391 0.503 0.4374 0.5626
3 334.87 1.153 1.090 0.840 1.026 0.840 0.435 0.565 0.4349 0.5651
4 334.87 1.155 1.089 0.840 1.026 0.840 0.434 0.566 0.4344 0.5656
5 334.87 1.155 1.089 0.840 1.026 0.840 0.434 0.566 0.4343 0.5657
6 334.87 1.155 1.089 0.840 1.026 0.840 0.434 0.566 0.4342 0.5658
7 334.87 1.155 1.089 0.840 1.026 0.840 0.434 0.566 0.4342 0.5658
Entonces el punto rocío es:

𝑻𝒓𝒐𝒄í𝒐 = 𝟑𝟑𝟒. 𝟖𝟕 𝑲 ; 𝒙𝟏 = 𝟎. 𝟒𝟑𝟒𝟐

2. Para la mezcla acetona(1)/metanol(2)/etanol(3) de composición z1 = 0.32, z2 = 0.22 y z3 =
0.46 que sigue la ecuación de NRTL en condiciones de P = 102.33 kPa y T = (TR+TB)/2,
determine las fracciones de mol en equilibrio de 𝒙𝒊 y 𝒚𝒊 de las fases vapor y líquido
formados, si es que se evapora instantáneamente.

Solución

La ecuación NRTL multicomponentes es:

𝑚
𝐺𝐸 ∑𝑚
𝑗=1 𝜏𝑗𝑖 𝐺𝑗𝑖 𝑥𝑗
= ∑ 𝑥𝑖 𝑚
𝑅𝑇 ∑𝑙=1 𝐺𝑙𝑖 𝑥𝑙
𝑖=1
Y los coeficientes de actividad son:
𝑚
∑𝑚
𝑗=1 𝜏𝑗𝑖 𝐺𝑗𝑖 𝑥𝑗 𝑥𝑗 𝐺𝑖𝑗 ∑𝑚
𝑟=1 𝜏𝑟𝑖 𝐺𝑟𝑖 𝑥𝑟
ln 𝛾𝑖 = +∑ 𝑚 (𝜏 − )
∑𝑚
𝑙=1 𝐺𝑙𝑖 𝑥𝑙 ∑𝑙=1 𝐺𝑙𝑖 𝑥𝑙 𝑖𝑗 ∑𝑚𝑙=1 𝐺𝑙𝑖 𝑥𝑙
𝑗=1

Revisando la literatura encontramos que los 𝜏𝑖𝑗 y 𝐺𝑖𝑗 , tienen la siguiente forma:
𝑏𝑖𝑗
𝜏𝑖𝑗 = 𝑎𝑖𝑗 + ; 𝐺𝑖𝑗 = 𝑒𝑥𝑝(−𝑐𝑖𝑗 𝜏𝑖𝑗 )
𝑇(𝐾)
Donde los 𝑎𝑖𝑗 , 𝑏𝑖𝑗 y 𝑐𝑖𝑗 son parámetros experimentales binarios que dependen de las
sustancias con las que se trabaja; para las sustancias del problema se tiene.

aij bij cij

j j j
i 1 2 3 i 1 2 3 i 1 2 3
1 0 0 -0.347 1 0 101.9 206.6 1 0 0 0
2 0 0 4.712 2 114.1 0 -1162.3 2 0.3 0 0.3
3 -1.079 -2.313 0 3 479.1 483.8 0 3 0.3 0 0

De donde podemos concluir que:

𝜏11 = 𝜏22 = 𝜏33 = 0 ; 𝐺11 = 𝐺12 = 𝐺13 = 𝐺22 = 𝐺32 = 𝐺33 = 1

Y los demás parámetros tienen la forma mostrada

Quedando los coeficientes de actividad de la forma:

𝑥2 𝜏21 𝐺21 + 𝑥3 𝜏31 𝐺31 𝑥2 𝜏21 𝐺21 + 𝑥3 𝜏31 𝐺31

ln 𝛾1 = − 𝑥1 + 𝑥2 (𝜏12 − 𝑥1 𝜏12 − 𝑥3 𝜏32 )
𝑥1 + 𝑥2 𝐺21 + 𝑥3 𝐺31 (𝑥1 + 𝑥2 𝐺21 + 𝑥3 𝐺31 )2
𝑥3 𝜏13 𝑥1 𝜏13 + 𝑥2 𝜏23 𝐺23
+ − 𝑥3
𝑥1 + 𝑥2 𝐺23 + 𝑥3 (𝑥1 + 𝑥2 𝐺23 + 𝑥3 )2

𝑥1 𝜏21 𝐺21 𝑥2 𝜏21 𝐺21 + 𝑥3 𝜏31 𝐺31

ln 𝛾2 = 𝑥1 𝜏12 + 𝑥3 𝜏32 + − 𝑥1 𝐺21
𝑥1 + 𝑥2 𝐺21 + 𝑥3 𝐺31 (𝑥1 + 𝑥2 𝐺21 + 𝑥3 𝐺31 )2
𝑥3 𝜏23 𝐺23 𝑥1 𝜏13 + 𝑥2 𝜏23 𝐺23
− 𝑥2 (𝑥1 𝜏12 + 𝑥3 𝜏32 ) + − 𝑥3 𝐺23
𝑥1 + 𝑥2 𝐺23 + 𝑥3 (𝑥1 + 𝑥2 𝐺23 + 𝑥3 )2
 𝑥1 𝜏13 + 𝑥2 𝜏23 𝐺23 𝑥1 𝜏31 𝐺31 𝑥2 𝜏21 𝐺21 + 𝑥3 𝜏31 𝐺31
ln 𝛾3 = + − 𝑥1 𝐺31
𝑥1 + 𝑥2 𝐺23 + 𝑥3 𝑥1 + 𝑥2 𝐺21 + 𝑥3 𝐺31 (𝑥1 + 𝑥2 𝐺21 + 𝑥3 𝐺31 )2
𝑥1 𝜏13 + 𝑥2 𝜏23 𝐺23
+ 𝑥2 (𝜏32 − 𝑥1 𝜏12 − 𝑥3 𝜏32 ) − 𝑥3
(𝑥1 + 𝑥2 𝐺23 + 𝑥3 )2

Dado que 𝑃 = 1.0533 ≈ 1 𝑏𝑎𝑟 → 𝜙𝑖 ≈ 1, calculamos las temperaturas de saturación para

cada especie a esta presión.

Primero tenemos que hallar la temperatura a la que se encuentre la mezcla; por lo tanto
hallamos las temperaturas de burbuja y rocío a la presión dada.

Temperatura de burbuja

Siguiente el método iterativo siguiente

𝐸𝑣𝑎𝑙𝑢𝑎𝑟 {𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡 }, {𝛾𝑖 }, {𝜏12 ; 𝜏13 ; 𝜏21 ; 𝜏23 ; 𝜏31 ; 𝜏32 ; 𝐺21 ; 𝐺23 ; 𝐺31 }

𝑃 𝐵𝑘
𝑃𝑘 𝑠𝑎𝑡 = 𝑠𝑎𝑡 ; 𝑇𝑘 𝑠𝑎𝑡 = − 𝐶𝑘
𝑥 𝛾 𝑃𝑖 𝐴𝑘 − ln 𝑃𝑘 𝑠𝑎𝑡
∑ 𝑖 𝑖 𝑠𝑎𝑡
𝑃𝑘

Para iniciar el cálculo, el valor de T será ∑ 𝑥𝑖 𝑇𝑖 𝑠𝑎𝑡 , suponer 𝑥𝑖 = 𝑧𝑖 , obteniéndose la siguiente

tabla:
Iteración T γ1 γ2 γ3 Psat1 Psat2 Psat3 Psatk=1
1 68.45 1.2930 1.1361 1.0582 151.26 117.22 67.94 123.87
2 62.21 1.3104 1.1294 1.0641 123.87 91.82 51.87 126.57
3 62.87 1.3085 1.1301 1.0635 126.57 94.27 53.41 126.29
4 62.80 1.3087 1.1300 1.0636 126.29 94.01 53.24 126.32
5 62.81 1.3087 1.1301 1.0636 126.32 94.04 53.26 126.31
6 62.81 1.3087 1.1301 1.0636 126.31 94.03 53.26 126.31
7 62.81 1.3087 1.1301 1.0636 126.31 94.03 53.26 126.31
Iteración t12 t13 t21 t23 t31 t32 G21 G23 G31
1 0.2983 0.2578 0.3340 1.3095 0.3235 -0.8967 0.9047 0.6751 0.9075
2 0.3038 0.2690 0.3402 1.2462 0.3496 -0.8704 0.9030 0.6881 0.9004
3 0.3033 0.2678 0.3396 1.2530 0.3468 -0.8732 0.9031 0.6867 0.9012
4 0.3033 0.2680 0.3396 1.2523 0.3471 -0.8729 0.9031 0.6868 0.9011
5 0.3033 0.2680 0.3396 1.2524 0.3471 -0.8730 0.9031 0.6868 0.9011
6 0.3033 0.2680 0.3396 1.2524 0.3471 -0.8730 0.9031 0.6868 0.9011
7 0.3033 0.2680 0.3396 1.2524 0.3471 -0.8730 0.9031 0.6868 0.9011

De donde la temperatura de burbuja es 𝑇𝐵 = 62.81°𝐶

Temperatura de rocío

Siguiente el método iterativo siguiente

𝐸𝑣𝑎𝑙𝑢𝑎𝑟 {𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡 }, {𝜏12 ; 𝜏13 ; 𝜏21 ; 𝜏23 ; 𝜏31 ; 𝜏32 ; 𝐺21 ; 𝐺23 ; 𝐺31 }
 𝑦𝑖 𝑃 𝑥𝑖
𝑥𝑖 = 𝑠𝑎𝑡 ; 𝑥𝑖 = ⁄∑ 𝑥
𝛾𝑖 𝑃𝑖 𝑚 𝑚

𝑃 𝐵𝑘
𝑃𝑘 𝑠𝑎𝑡 = 𝑠𝑎𝑡 ; 𝑇𝑘 𝑠𝑎𝑡 = − 𝐶𝑘 ; 𝑅𝑒𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑟 {𝛾𝑖 }
𝑥 𝛾 𝑃𝑖 𝐴𝑘 − ln 𝑃𝑘 𝑠𝑎𝑡
∑ 𝑖 𝑖 𝑠𝑎𝑡
𝑃𝑘

Para iniciar el cálculo, el valor de T será ∑ 𝑦𝑖 𝑇𝑖 𝑠𝑎𝑡 , 𝛾𝑖 = 1 y suponer 𝑦𝑖 = 𝑧𝑖 obteniéndose la

siguiente tabla:
Iteración T γ1 γ2 γ3 Psat1 Psat2 Psat3 Psatk=1
1 68.45 1.0000 1.0000 1.0000 151.26 117.22 67.94 266.85
2 87.74 1.4468 1.0935 1.0172 266.85 235.18 146.33 211.11
3 79.48 1.3908 1.1065 1.0048 211.11 176.37 106.60 229.42
4 82.36 1.4354 1.0972 1.0068 229.42 195.33 119.28 222.84
5 81.35 1.4228 1.1002 1.0056 222.84 188.47 114.68 225.16
6 81.71 1.4277 1.0991 1.0060 225.16 190.89 116.30 224.34
7 81.58 1.4260 1.0995 1.0059 224.34 190.03 115.73 224.63
8 81.63 1.4266 1.0994 1.0059 224.63 190.33 115.93 224.53
9 81.61 1.4264 1.0994 1.0059 224.53 190.23 115.86 224.57
10 81.62 1.4265 1.0994 1.0059 224.57 190.27 115.88 224.55
11 81.61 1.4264 1.0994 1.0059 224.55 190.25 115.87 224.56
12 81.61 1.4264 1.0994 1.0059 224.56 190.26 115.88 224.56
Iteración t12 t13 t21 t23 t31 t32 G21 G23 G31
1 0.2983 0.2578 0.3340 1.3095 0.3235 -0.8967 0.9047 0.6751 0.9075
2 0.2824 0.2255 0.3162 1.4913 0.2486 -0.9724 0.9095 0.6393 0.9281
3 0.2890 0.2389 0.3236 1.4159 0.2796 -0.9410 0.9075 0.6539 0.9195
4 0.2866 0.2341 0.3209 1.4426 0.2686 -0.9521 0.9082 0.6487 0.9226
5 0.2874 0.2358 0.3219 1.4333 0.2725 -0.9483 0.9080 0.6505 0.9215
6 0.2872 0.2352 0.3215 1.4366 0.2711 -0.9496 0.9080 0.6499 0.9219
7 0.2873 0.2354 0.3217 1.4354 0.2716 -0.9492 0.9080 0.6501 0.9218
8 0.2872 0.2353 0.3216 1.4359 0.2714 -0.9493 0.9080 0.6500 0.9218
9 0.2872 0.2354 0.3216 1.4357 0.2715 -0.9493 0.9080 0.6500 0.9218
10 0.2872 0.2354 0.3216 1.4358 0.2715 -0.9493 0.9080 0.6500 0.9218
11 0.2872 0.2354 0.3216 1.4357 0.2715 -0.9493 0.9080 0.6500 0.9218
12 0.2872 0.2354 0.3216 1.4357 0.2715 -0.9493 0.9080 0.6500 0.9218
Normalizados
Iteración x1 x2 x3
x1 x2 x3
1 0.2165 0.1921 0.6929 0.1966 0.1744 0.6291
2 0.0848 0.0875 0.3163 0.1736 0.1792 0.6473
3 0.1115 0.1154 0.4395 0.1674 0.1731 0.6595
4 0.0994 0.1050 0.3919 0.1667 0.1761 0.6572
5 0.1033 0.1086 0.4082 0.1666 0.1751 0.6583
6 0.1019 0.1073 0.4023 0.1666 0.1755 0.6579
7 0.1024 0.1077 0.4044 0.1666 0.1753 0.6581
8 0.1022 0.1076 0.4037 0.1666 0.1754 0.6580
9 0.1022 0.1076 0.4039 0.1666 0.1754 0.6580
10 0.1022 0.1076 0.4038 0.1666 0.1754 0.6580
11 0.1022 0.1076 0.4039 0.1666 0.1754 0.6580
12 0.1022 0.1076 0.4038 0.1666 0.1754 0.6580
De donde la temperatura de rocío es 𝑇𝑅 = 81.61°𝐶

Entonces la temperatura de la mezcla es el promedio de las temperaturas halladas

𝑇 = 72.21°𝐶

Para asegurarnos que a la presión dada existe vaporización instantánea hallamos las
presiones de burbuja y rocío para la temperatura de la mezcla.

Presión de rocío

Para el cálculo, recurrimos a un método iterativo siguiendo estas ecuaciones en orden:

1
𝑃= 𝑦1 𝑦2 𝑦3
+ +
𝛾1 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 𝛾2 𝑃2 𝑠𝑎𝑡 𝛾3 𝑃3 𝑠𝑎𝑡

𝑦1 𝑃 𝑦2 𝑃
𝑥1 = 𝑠𝑎𝑡 ; 𝑥2 =
𝛾1 𝑃1 𝛾2 𝑃2 𝑠𝑎𝑡

𝐸𝑣𝑎𝑙𝑢𝑎𝑟 {𝛾𝑖 }
Para iniciar el calculo se asume 𝛾𝑖 = 1, obteniéndose la siguiente tabla:
Iteración γ1 γ2 γ3 P x1 x2 x3
1 1 1 1 107.58 0.2026 0.1751 0.6224
2 1.4216 1.0990 1.0170 117.73 0.1559 0.1743 0.6697
3 1.4871 1.0885 1.0070 117.56 0.1489 0.1758 0.6754
4 1.4976 1.0874 1.0057 117.55 0.1478 0.1759 0.6763
5 1.4991 1.0873 1.0055 117.55 0.1477 0.1760 0.6764
6 1.4994 1.0873 1.0054 117.55 0.1476 0.1760 0.6764
7 1.4994 1.0873 1.0054 117.55 0.1476 0.1760 0.6764
8 1.4994 1.0873 1.0054 117.55 0.1476 0.1760 0.6764
Entonces la presión de rocío es 𝑃𝑅 = 117.55 𝑘𝑃𝑎

Y por teoría la presión de burbuja es mayor a la presión de rocío a temperatura constante;

por lo tanto, la presión de la mezcla cae fuera del rango donde ocurre la vaporización
instantánea.
3. El sistema acetona(1)/cloroformo(2) forma un azeótropo a 𝑥1 = 0.38, 248 mmHg y 35.17°C,
obtener los parámetros de la ecuación de Wilson y construir la curva P-x1-y1.

Las expresiones de los coeficientes de actividad para la ecuación de Wilson en un sistema

binario son:

𝛬12 𝛬21
ln(𝛾1 ) = 𝑥2 ( − ) − ln(𝑥1 + 𝑥2 𝛬12 )
𝑥1 + 𝑥2 𝛬12 𝑥2 + 𝑥1 𝛬21
𝛬21 𝛬12
ln(𝛾2 ) = 𝑥1 ( − ) − ln(𝑥2 + 𝑥1 𝛬21 )
𝑥2 + 𝑥1 𝛬21 𝑥1 + 𝑥2 𝛬12

Tomando datos, tenemos:

2756.22 2548.74
ln 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 (𝑘𝑃𝑎) = 14.3145 − ; ln 𝑃2 𝑠𝑎𝑡 (𝑘𝑃𝑎) = 13.7324 −
𝑇(°𝐶) + 228.06 𝑇(𝐾)

Para T = 35.17°C:

𝑃1 𝑠𝑎𝑡 = 350.27 𝑚𝑚𝐻𝑔 ; 𝑃2 𝑠𝑎𝑡 = 299.46 𝑚𝑚𝐻𝑔

De donde:

𝑥1 𝑎𝑧 = 0.38 ; 𝑥2 𝑎𝑧 = 0.62 ; 𝛾1 𝑎𝑧 = 0.7080 ; 𝛾2 𝑎𝑧 = 0.8282

Resolviendo las ecuaciones de coeficiente de actividad en el punto azeótropico con el

método de Newton-Rhapson.

𝛬12 = 1.0932 ; 𝛬21 = 2.1621

Y luego probando para distintos valores de x1, obtenemos la siguiente tabla:

x1 γ1 γ2 P (kPa) y1
0 0.2862 1 39.92 0
0.1 0.4001 0.9830 37.19 0.0502
0.2 0.5161 0.9403 34.85 0.1383
0.3 0.6268 0.8816 33.42 0.2628
0.4 0.7270 0.8143 33.09 0.4105
0.5 0.8130 0.7433 33.82 0.5613
0.6 0.8829 0.6723 35.47 0.6973
0.7 0.9359 0.6034 37.82 0.8089
0.8 0.9725 0.5382 40.63 0.8942
0.9 0.9934 0.4774 43.66 0.9563
1 1.0000 0.4214 46.70 1.0000
Graficando