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Una solución líquida está compuesta de un solvente líquido y uno o varios solutos,
que en estado puro pueden ser sólidos, líquidos o gaseosos.
Las soluciones líquido - líquido pueden ser de interés en nuestro estudio siempre y
cuando el soluto sea susceptible de formar cristales en la forma descrita
anteriormente.
Las soluciones líquidas cuyos solutos en estado puro son sólidos, tienen las
mayores posibilidades de aplicación de la cristalización como método de
separación de sus componentes.
Las variaciones de presión sobre una solución prácticamente no afectan los límites
máximos de solubilidad, mientras que las variaciones de temperatura si afectan,
generalmente aumentando el límite de solubilidad con el incremento de la
temperatura.
(7-2)
(7-3)
En donde:
(7-5)
EJEMPLO 7- 1
1 = 1,047 g/cm3
2 = 1,130 g/cm3
3 = 1,170 g/cm3
Tabla 7 -1
FIGURA 7-1
Solución: Recordemos que la gravedad específica es la relación de la densidad
de la solución sobre la densidad del agua pura. Puesto que la densidad del agua
pura es 1,0 g/cm3, los valores numéricos de la densidad de la solución,
expresados en g/cm3son los mismos de la gravedad específica.
El problema podría desarrollarse efectuando una interpolación lineal entre los dos
valores contiguos (superior e inferior) de las densidades dadas; sin embargo, es
más conveniente dibujar la gráfica correspondiente y efectuar la lectura mediante
interpolación gráfica.
Tabla 7-2
Dato c(%)
1 1,047 6,7
2 1,130 17,8
3 1,170 22,8
De acuerdo con las anteriores definiciones, en las soluciones existen cinco (5)
posibles estados de solubilidad:
Por debajo del nivel de saturación. Existe una sola fase líquida homogénea y la
solución admite mayor adición de soluto sin perder sus características de
homogeneidad.
Curvas de saturación
- En un punto intermedio entre el nivel de saturación y el nivel de sobresaturación. En este caso se dice
que la solución se encuentra en un estado metastable en el que la solución puede encontrarse en una
sola fase homogénea, o bien, con cristales sólidos formados.
Por encima del nivel o punto de sobresaturación. Aquí se presentan siempre dos
fases: Una fase liquida que corresponde a la solución sobresaturada y una fase
sólida inmersa en la solución.
En algunas soluciones la franja de zona metastable llega a ser tan pequeña que
no se distingue prácticamente las curvas de saturación y sobresaturación.
En la Figura 7-3 esta reducción está indicada por la recta AB con una reducción
de temperatura desde T1 hasta T2 .El punto B es termodinámicamente inestable y
es aquí cuando se comienzan a formar los cristales reduciendo la concentración
desde S1hasta S2 en el punto de saturación C a la temperatura T2 .
FIGURA 7-3
Tabla 7-3
Suponiendo que no hay pérdida de solvente determine también la concentración
final de la solución. La densidad de la solución es 1,28 g/cm 3 .
FIGURA 7-4
FIGURA 7-5
elevación de la presión y la temperatura y posterior enfriamiento hasta la
temperatura de cristalización (ver figura 7-5).
EJEMPLO 7-3
T2 = 75 0C T3 = 30 0C
S2 = 48,9 S3 = 24,0
Por último, la masa de lactosa máxima que podrá formar cristales a 30C después
de la evaporación y el enfriamiento será:
- Establecimiento de un agregado.
Aunque no se puede establecer una frontera precisa entre cada una de las fases
de la cristalización, sí se pueden explicar las características de cada una de ellas.
Un embrión es la unidad más pequeña que puede reconocerse como fase sólida
dentro de una solución.
La estructura del núcleo es ya una red cristalina que irá creciendo por agregación
de materia sobre la superficie del núcleo.
Velocidad de cristalización
En donde:
La aplicación de la ecuación 7-6 puede ser muy escasa por la dificultad de medir
la concentración c1 y por la permanente variabilidad de S y cO. La velocidad de
cristalización se puede medir experimentalmente y expresarlo en forma global
como masa / unidad de tiempo.
EJEMPLO 7- 4
En un ingenio azucarero, el licor que se obtiene del procesos previo se pasa a una
serie de evaporadores de múltiple efecto, en cinco etapas, de acuerdo con la
siguiente descripción:
De la primera etapa:
En la segunda etapa:
En la tercera etapa:
En la cuarta etapa:
En la quinta etapa:
TABLA 4
Los datos de la curva de saturación del licor de azúcar, se encuentran graficados en la figura 7-8
FIGURA 7- 8
T1 = 90 - 40 = 50C
Q1 = 424.968 kcal
Segunda etapa:
T2 = 87 - 87 = 0
Q2 = 540 x 91, 8
= 49.572 kcal
Tercera etapa:
T3 = 82 - 72 = 10C
Q3 = 1.260,3 x 0,2 x 10 + 389 x 1,0 x 10 + 540 x 88,9
Q3 = 54,416,6 kcal
Cuarta etapa:
T4 79 - 62 = 17C
Q4 = 55.526,4 kcal
Quinta etapa
T5 = 75 - 53 = 22C
Q5 = 47.004,6 kcal
-------------------
Total 2.027,2 kg
Equivalente al 85,18% de recuperación. Las pérdidas serán del 14,82%.
EJEMPLO 7- 5
Solución:
kg de maltosa
S1 = 204,88 ------------------------
100 kg de agua
kg de maltosa
s2 = 65,0 --------------------------
100 kg de agua
Designemos por ml a la masa de agua en el jarabe de malta de entrada,
expresada en kg/hora.
Jarabe de alimentación =
EJEMPLO 7- 6
Calcule el peso de los cristales formados y determine el balance de calor para una
operación de cristalización de lactosa a partir de 2.500 litros de un jarabe con una
concentración de 30% que en un cristalizador por cochadas se le reduce la
temperatura de 70C a 8C.
Para el desarrollo del presente problema utilizaremos los mismos datos; por lo.
FIGURA 3-9
FIGURA 3-9
Después de la cristalización:
T2 = 8C
Balance de calor:
T = 70 - 8 = 62
Calor extraído en el
enfriamiento = (2.034 x 1,0 + 889,5 x 0,83) x 62 = 171.881,7 kcal
Sea:
Q = 145.057,9 kcal
Autoevaluación No. 3
h) Los dos procedimientos de concentración de las soluciones son por evaporación del solvente y por
reducción de temperatura. F V
F V
j) La velocidad de formación de los cristales está regida por las leyes de Fick de la
difusión. F V
solubilidad S =
T2 = 11C
Los demás datos (, Cp, , PM) siguen siendo los mismos.