VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN ESTANDARIZACIÓN DE AgNO3 Y DETERMINACIÓN

VOLUMÉTRICA DE CLORUROS (MÉTODOS DE MORH, FAJANS Y VOLHARD)

VALORACIONES POR FORMACION DE COMPLEJOS CON LIGANDOS

MULTIDENTADOS:QUELATOMETRIA O COMPLEXOMETRIA

Grupo 5

Informe De Laboratorio De Química Analítica I

Presentado Al Profesor Hanael Ojeda
UNIVERSIDAD DEL ATLÁNTICO

Facultad De Farmacia
Programa De Química y Farmacia
Barranquilla Octubre 26 De 2015
 CONTENIDO

RESUMEN ……………………………………………………………………………………………………………..3

INTRODUCCIÓN ……………………………………………………………………………………………………..4

OBJETIVOS …………………………………………………………………………………………………………….5

 OBJETIVO GENERAL
 OBJETIVOS ESPECÍFICOS

METODOLOGÍA ………………………………………………………………………………………………………..6

 PLAN DE MUESTREOS
 PROCEDIMIENTO PARA LA RECOLECCIÓN DE DA
 MUESTRAS MATERIALES Y REACTIVOS
 MÉTODO ANALÍTICO

RESULTADOS Y DISCUSIÓN……………………………………………………………………………………….7

CONCLUSIONES …………………………………………………………………………………………………………13

PREGUNTAS……………………………………………………………………………………………………………….14

BIBLIOGRAFIA
 RESUMEN

Existe en el análisis volumétrico un grupo de reacciones de sustitución en las que uno de los
productos es insoluble, y por esto, a los métodos que tienen como base la formación de un
precipitado, se les denomina volumetría por precipitación. Al realizar diferentes estudios analíticos
es de vital importancia aprovechar las propiedades químicas del analito. En esta experiencia se
toma ventaja de la insolubilidad de las sales de plata producidas durante la valoración, para
identificar la presencia de cloruros en diferentes muestras. Se realizan diferentes métodos
Argentométricos para las estandarizaciones y la determinación de los cloruros.

Uno de los tipos de reacciones químicas que pueden servir como base de una
determinación volumétrica es aquella que implica la formación de un complejo o ión complejo
soluble pero ligeramente disociado llamadas comúnmente métodos complexométricos. En
esta práctica se valoran diferentes muestras con EDTA disódico para calcular la presencia de
diferentes especies metálicas en las muestras analizadas

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 INTRODUCCIÓN

En las reacciones más importantes intervienen los iones plata, por lo que también se le designa
bajo el nombre de argentometría, aun cuando en algunos casos se hace uso de otras reacciones de
precipitación en las que no interviene aquel elemento. El principio de la determinación
argentométrica está basado en la formación de las sales poco solubles en el punto de
equivalencia, o sea, la formación de los precipitados poco solubles. Sobre la formación de tales
precipitados, nos informa el producto de la solubilidad Kps. El fin de la precipitación es detectado
con los indicadores adecuados. Los indicadores, generalmente, actúan de tal manera que en el
punto de equivalencia cambian de color. En argentometría, se aprovecha la serie de reacciones
químicas que conducen a la formación de precipitados poco solubles. A este grupo de
determinaciones volumétricas pertenecen los métodos para la determinación de cloruros,
yoduros, bromuros, cianuros, la determinación de los precipitados pocos solubles obtenidos en la
titulación de las sales de zinc con ferrocianuros potásico, los precipitados de fosfatos en el análisis
de fertilizantes, los precipitados formados en los análisis de orina, etc. Los métodos empleados en
este tipo de análisis son:

A)Método de Volhard: Es una valoración de Ag+ con solución patrón de KSCN, el cual genera la
formación de un precipitado blanco y cuando la reacción es completa la primera porción de
tiocianato añadida forma un color rojo con el indicador de alumbre férrico. b) Método de Mohr:
Es una valoración del ión Cl- con nitrato de plata estándar y como indicador una sal soluble de
cromato, cuando la precipitación del cloruro termina, el primer exceso de plata reacciona con el
cromato para formar un precipitado rojo de cromato de plata. c) Método de Fajans: Es la
valoración de cloruros con solución patrón de nitrato de plata utilizando fluoresceína como
indicador, cuando se añade una pequeña cantidad de nitrato de plata a una disolución de cloruro,
éste se absorbe fuertemente sobre las partículas de cloruro de plata coloidal formada, alcanzado
el punto estequiométrico el primer exceso de Ag+ atrae al anión de la fluoresceína dando un color
rosado. d) Método de Volhard indirecto : Es un método indirecto cuyo fundamento es la adición
de un exceso medido exactamente de nitrato de plata, el exceso de ión plata se valora por
retroceso con solución patrón de sulfocianuro de potasio y alumbre férrico como indicador.

Muchos iones metálicos reaccionan con dadores de pares de electrones para formar
compuestos de coordinación o complejos. La especie dadora, o ligando, debe tener por lo menos
un par de electrones sin compartir disponible para la formación del enlace. El ácido
etilendiaminotetraacético (EDTA), tiene cuatro grupos carboxilo y dos grupos amino que pueden
actuar como donantes de pares de electrones, o bases de Lewis. La capacidad del EDTA para
potencialmente donar hasta sus seis pares de electrones libres, para la formación de enlaces
covalentes coordinados, a los cationes metálicos hace del EDTA un ligando hexadentado. Sin
embargo, en la práctica el EDTA está, por lo general, sólo parcialmente ionizado, y por lo
tanto forma menos de seis enlaces covalentes coordinados con los cationes metálicos.

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El EDTA disódico se utiliza comúnmente para estandarizar las soluciones acuosas de cationes
metálicos de transición. El EDTA disódico (a veces escrito como Na2H2Y) sólo forma cuatro enlaces
covalentes coordinados con los cationes metálicos a valores de pH ≤ 12. En este rango de pH, los
grupos amino permanecen protonados y por lo tanto no pueden donar electrones para la
formación de enlaces covalentes coordinados.

OBJETIVOS

Objetivo general :

 Determinación de cloruros en diferentes muestras y valoración con EDTA para la

determinación de analitos metálicos.

Objetivos específicos :

 Estandarización de valorantes (AgNO3, KSCN).

 Determinación de la dureza del agua.

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 METODOLOGÍA

Plan de muestreo

Toma de muestras
Lote
Sal de cocina Agua manantial Agua del grifo
Pequeñas muestras de Pequeñas muestras de Pequeñas muestras de
laboratorio laboratorio laboratorio

Procedimiento para la recolección de datos

Materiales y Reactivos

 Bureta 50ml
 Erlenmeyer 250ml
 Agitador magnético Magneto
 Matraz aforado 100ml
 AgNO3 ≈ 0.0500M KSCN ≈ 0.0500M
 Dextrina 2%
 Indicador de diclorofluoresceína
 K2CrO4 5% p/v
 HNO3
 Agua destilada
 Sulfato férrico amónico
 Agua en botella (manantial)
 Sal de cocina
 EDTA Disódico (Na2H2Y.2H2O)
 Solución Amortiguadora pH = 10
 Negro de eriocromo T
 NaOH 6M
 Murexida
 Solución DECTS
Método Analítico

Se lleva a cabo la argentometría, aplicando diferentes métodos, como el de Fajans, Morh y

Volhard, con los cuales se determina la concentración de cloruro en diferentes muestras
estudiadas. La fundamentación de cada uno se explica en la introducción del informe. A
continuación se muestra el procedimiento seguido para llevar a cabo la experiencia:

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 Estandarizacion:

KSCN ≈ 0.0500 M

•Agregar una alicuota de 25mL de AgNO3 0.0500 M y transferir a un Erlenmeyer de

250mL

•Al Erlenmeyer agregar 2 mL de HNO3 concentrado y 2 mL de solución indicadora de

sulfato férrico amónico

•Valorar con KSCN agitando vigorosamente

Determinación de cloruros:

•En una muestra de agua por el metodo de Morh

•. Las muestras de agua fueron: agua tratada (manantial) y agua del grifo (la cual se toma luego
de dejar salir el agua por 5 minutos)

• A un Erlenmeyer se agrega una alicuota de 100mL + 2mL K2CrO4 5% p/v Valorar con AgNO3 ≈
0.0500 M

•una muestra de Sal de cocina por el metodo de Fajans, en un Erlenmeyer

agregar una alicuota de 50mL de la solucion preparada + 5mL sln. Dextrina
2% + 10 gotas indicador Diclorofluresceína

•titular con las disolucion de AgNo3 0,0500 M

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 Valoracion por formación de complejos

Determinación de la dureza total del agua

Dejar salir durante 5 minutos agua del grifo y medir una

alicuota de 100mL de la muestra y transferir a un
Erlenmeyer de 250 mL

Agregar 2mL de la solucion amortiguadora de pH 10 y 6

gotas del indicador negro de eriocromo T

valorar con la disolucion patron de EDTA disodico 0.0100

M

Determinacion de la dureza cálcica del agua

medir una alicuota de 100mL de la muestra de agua y

transferir a un Erlenmeyer de 250 mL

Agregar 6 gotas de sln de NaOH 6 M y 5mL de la solucion

inhibidora de DECTS y una pizca del indicador Murexida

valorar con la disolucion patron de EDTA disodico 0,0100M

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Determinacion de calcio en una solución de HARTMAN

medir una alicuota de 50 mL de la solucion de hartman y

transferir a un matraz erlenmeyer de 250 mL

Agregar 3 mL de NaOH 6 M y una pizca del indicador azul de

hidroxinaftol

valorar con la disolucion patron de EDTA disodico 0.0100 M

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 CONCLUSIONES

De acuerdo a las valoraciones realizadas se determinan las siguientes cantidades de cloro para
cada una de las siguientes muestras, valorando con AgNO3 0.0500 M y KSCN .

Cloruros en:

 Agua de Grifo: 1 ∗ 10−14

Porcentaje de:

 Cl sal de cocina: 0.06431%

 NaCl Sal de cocina:0.0993 %

PPM CaCO3:

PPM: 52 ppm

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 PREGUNTAS

1. ¿Qué sucedería si la valoración de cloruros por el método de Morh se efectúa a un

pH menor de 4,00 y a un pH mayor de 11,00? Anote las posibles ecuaciones.

La solución necesita ser neutral, o casi neutral, pH 7-10, debido a que el hidróxido de
plata se forma a pH alto, mientras que el cromato forma Cr2O72- a pH bajo,
reduciendo la concentración de iones cromato, y retardando la formación del
precipitado que sirve como indicador durante la titulación. Las posibles reacciones en
cada uno de los casos de pH son: Ag+ + HO- → AgOH↓ 2CrO4 2- + 2H+→ Cr2O72- +
H2O
2. Explicar por qué en el método Morh, se realiza un ensayo en blanco.

Mediante un ensayo en blanco se subsana el error de valoración. Se mide el volumen

de disolución valorada de AgNO3 que es preciso gastar para dar una coloración
perceptible a un volumen de agua destilada que contiene la misma cantidad de
indicador que el que se utiliza en la valoración. El volumen así determinado se debe
restar al volumen de disolución valorada gastado en la determinación.

3. ¿Por qué la valoración por el método de Volhard debe realizarse en un pH acido?

La titulación debe llevarse a cabo en medio ácido para evitar la precipitación del
hierro (III) como óxido hidratado.

4. ¿Por qué una determinación del ion yoduro por el método de Volhard requiere
menos pasos que una determinación por el mismo método de (a) ion carbonato, (b)
ion cianuro?

En el método indirecto podemos encontrar un error serio si la sal de plata del anión
que se va a determinar es más soluble que el tiocianato de plata. Durante la
determinación de ioduro mediante el método indirecto de Volhard, la reacción con el
tiocianato no ocasiona ningún problema debido a que el ioduro de plata es mucho
menos soluble que el tiocianato de plata. En los casos de iones como CN-, CO3 2-,
que son más solubles que el tiocianato de plata, se debe hacer una filtración de la sal
de plata formada antes de realizar la valoración por retroceso, debido a que se tiende
a re-disolverse de acuerdo con la siguiente reacción: AgCl (s) + SCN- ↔ AgSCN (s) + Cl

5. ¿Por qué la carga en la superficie de las partículas de precipitado cambia de signo en

el punto de equivalencia de una valoración?

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 Cuando se adiciona nitrato de plata a una solución de cloruro de sodio, las partículas
de cloruro de plata finamente divididas tienden a retener en su superficie (adsorber)
algunos iones cloruro de los que se encuentran en exceso en la solución. Se dice que
estos iones cloruro forman la capa primaria adsorbida que ocasiona que las partículas
coloidales de cloruro de plata estén cargadas negativamente. Después, estas
partículas tienden a atraer iones positivos de la solución para formar una capa de
adsorción secundaria retenida con menos fuerza: (AgCl) · Cl-M+Capa Cloruro Primaria
secundaria en exceso Si continuamos adicionando nitrato de plata hasta que los iones
plata estén en exceso, estos iones desplazarán a los iones cloruro de la capa primaria.
Entonces, las partículas se cargan positivamente y los aniones de la solución son
atraídos para formar la capa secundaria: (AgCl) · Ag+ XCapa Capa Plata Primaria
secundaria en exceso La fluoresceína es un ácido orgánico débil que podemos
representar como HFl. Cuando se adiciona fluoresceína al Erlenmeyer de la titulación,
el anión, Fl-, no se adsorbe en la superficie del cloruro de plata coloidal siempre y
cuando los iones cloruro estén presentes en exceso. Sin embargo, cuando los iones
plata están en exceso, los iones Fl- pueden ser atraídos a la superficie de las
partículas cargadas positivamente: (AgCl) · Ag+ Fl6. En uno de los métodos de
Volhard modificados, un químico no recubrió completamente el precipitado de AgCl
con un solvente orgánico. CCl4 o CHCl3. ¿su resultado fue alto, bajo, correcto?
Razónese esa respuesta. AgCl (s) + SCN- ↔ AgSCN (s) + Cl- 11
La constante de equilibrio de esta reacción está dada por la relación de la constante
del producto de solubilidad del cloruro de plata a la del tiocianato de plata. Puesto
que la constante del primero es mayor que la del segundo, la reacción anterior tiene
una fuerte tendencia a ir de izquierda a derecha. De esta forma, el tiocianato se
consume no sólo por el exceso de iones plata, sino también por el precipitado de
cloruro de plata en sí. Si esto llega a suceder, en el análisis de cloruro de obtendrán
resultados bajos.

6. ¿Para qué se utiliza la Dextrina o el polietilenglicol en la valoración por el método de

Fajans?

Para que las partículas de cloruro de plata tengan dimensiones coloidales se añade
dextrina que evita la coagulación.

7. ¿Qué sucede si la valoración por el método de Fajans se lleva a cabo bajo la luz
directa del sol?

La valoración debe efectuarse con luz tenue debido a la fotosensibilidad del haluro
de plata. La acción fotoquímica es especialmente intensa sobre las partículas muy
pequeñas que son necesarias para que tenga acción el indicador de adsorción.

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 BIBLIOGRAFIA

V.N. ALEXÉIEV. Análisis Cuantitativo. Editorial MIR MOSCÚ. Edición 1 1976. AYRES, GILBERT H.
análisis químico cuantitativo. México D.F.: editorial Harla; 1970. SKOOG, D.; WEST, D.; HOLLER, J.;
CROUCH, S.; Fundamentos de química analítica. México D.F.: editorial Thomson; 2001. 12