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Instituto Politécnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias


Extractivas

Departamento de Ingeniería en Metalurgia y Materiales

Corrosión por daño por hidrogeno.

Integrantes:
García García Rodrigo Alejandro
González Torres Fernando
Hernández Nateras Ángel Gabriel

Grupo: 2MM51
Asignatura: Corrosión
Profesora: Dra. Elsa Miriam Arce Estrada
Equipo: 5
Fecha de Exposición: Lunes 27 de Noviembre de 2017
Fecha de Entrega: Lunes 4 de Diciembre de 2017
Ciclo Escolar 2017-2018 “A”

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Índice:
Daño por Hidrogeno 3

Efectos del Hidrogeno 4

Origen del hidrogeno en la tubería 4

Principales medios donde se presenta el daño por hidrogeno 5

Tipos de daños 6

Ataque por Hidrogeno 7

Agrietamiento por Hidrogeno 8

Fragilización asistida por hidrogeno 9

Reacciones efectuadas en el medio 10

Caso del Cobre 12

Consecuencias por el daño por hidrogeno 12

Evitar el daño por hidrogeno 13

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Daño por Hidrogeno:
El origen del hidrógeno en la estructura de un componente puede provenir de los
procesos de fabricación de la materia prima, así como de su procesado posterior, o
puede haber sido incorporado al material durante su vida en servicio.
La mayoría de los procesos corrosivos a baja temperatura están causados por la
llamada corrosión acuosa o húmeda, siendo en estas condiciones de mucha menor
importancia la oxidación directa. La corrosión húmeda es debida a una acción de
origen electroquímico, que, a diferencia de la oxidación directa, no es homogénea
en toda la superficie del metal.

Las dos vías de introducción de hidrógeno en el metal estudiadas en este momento


son:
 El contacto del material metálico con un electrolito susceptible de aportar
hidrógeno.
 La protección catódica.

Muestras de
ataques
corrosivos por
daño por
hidrogeno.

El daño por hidrogeno se define como un proceso en el que se desarrollan


fenómenos de interacción química y difusión, que combinados con la composición
y el tratamiento del material sobre el que suceden, producen cambios críticos en las
propiedades; esto se traduce en grandes fracturas provocadas a tensiones menores
a las que soportaría el material en condiciones normales.

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Esto generalmente ocurre en aceros, pero también se dan casos en metales y
aleaciones, restringiendo severamente su rango de uso.

Efectos del Hidrogeno:


Degrada metales y aleaciones, y puede provocar el colapso de una estructura para
niveles de carga que son muy bajos cuando se los compara con los que pueden ser
soportados por materiales libres de hidrógeno.

Imagen de una tubería atacada por el hidrogeno debido a la presencia de este en el agua
que transportaba diariamente.

Origen del hidrogeno en la tubería:


El origen del hidrógeno en la estructura de un componente puede
provenir de procesos de fabricación, procesado posterior o durante su
vida en servicio.

La interacción entre el hidrógeno y los metales produce una adsorción


en el sólido, dando lugar a la formación de:
 Hidrógeno molecular
 Productos gaseosos obtenidos por reacción entre los metales de la
aleación y el hidrógeno.
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 Soluciones sólidas de hidrógeno en el metal

Aspecto de la fractura intergranular en un tubo


de caldera, elaborada a partir de acero al
carbono que sufrió una falla corrosiva debido al
efecto de fragilización por hidrogeno.

Dependerá de lo que se haya formado para que la forma en la que el daño se


manifestará ocurra, pero a fin de cuentas será perjudicial para el comportamiento
mecánico del metal, sea cual sea el caso de ataque o daño por hidrogeno.

Representación
gráfica de cómo
se efectúa un
ataque de
hidrogeno a una
estructura de
hierro.

Principales medios donde se presenta el daño por hidrogeno:


Se han producido problemas en contenedores empleados en la industria gaseosa,
reactores nucleares, productos tubulares, y compresores de la industria química y
petrolera entre otras.

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La interacción entre el hidrógeno y los metales puede dar lugar a la formación de
soluciones sólidas de hidrógeno en el metal, hidrógeno molecular, o productos
gaseosos que se forman por la reacción entre el hidrógeno y los metales que forman
la aleación.

Inclusive después de
años y años de
investigación sobre el
hidrogeno y sus
consecuencias en
metales no se ha
podido frenar el ataque
corrosivo en tanques
industriales.

Tipos de daños:
En el caso de los aceros, la interacción del H con este material puede producir tres
tipos de daños:
• Ataque por hidrógeno
• Fisuración (agrietamiento) inducida por hidrógeno
• Fragilización asistida por hidrógeno

Imagen
comparativa de
los diversos tipos
de corrosión
posibles en el
acero, se muestra
la corrosión por
hidrogeno en la
parte derecha de
la imagen.

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Ataque por Hidrogeno:
Se encontró que el acero expuesto a altas temperaturas (200°C) y altas presiones
parciales de hidrógeno (cerca de 700 kPa) sufría importantes deterioros en sus
propiedades mecánicas. Este tipo de daño conocido por APH es uno de los más
importantes problemas en la industria de la síntesis de amoniaco, las refinerías de
petróleo y las plantas petroquímicas. También puede aparecer en los tubos de
calderas convencionales.

Caracteristicas ampollas provocadas por el ataque de hidrogeno a la superficie de


un metal.
Los aceros en presencia de H a presiones elevadas (700 kPa) y temperaturas
elevadas (»200°C) sufren una descarburación importante con la formación, in situ,
de metano que no puede difundir debido al tamaño de sus moléculas, provocando
fisuración intergranular.
El daño que se provoca es irreversible.

Fisuras intergranulares y descarburación.


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Agrietamiento por Hidrogeno:
El agrietamiento inducido por hidrógeno es un problema presente en los ductos que
transportan hidrocarburos con residuos de CO2, H2S y H2O.
La combinación de estos elementos producen corrosión en las paredes internas del
tubo, limitando su vida útil. La reacción que ocurre en la tubería se expresa de la
siguiente forma:
Fe + H2S  FeS + H2 (Gas)
El hidrógeno que se produce en esta reacción se difunde hacia el interior del tubo,
ocasionando fragilización y agrietamiento. Los átomos de hidrógeno disueltos en el
acero tienden a recombinarse en las inclusiones no metálicas presentes en el
material o en la interfase de estas con el metal para así formar moléculas de
hidrógeno diatómico. Esta reacción genera altas presiones que propician la
formación de grietas en el material.

Tubería de PEMEX. Se presenta un mayor daño corrosivo en la misma por la cantidad y tipo
de fluidos que transporta.

Además, la FIH (Fisuración Inducida por Hidrogeno) se produce a una temperatura


ambiente, en ausencia de tensiones, cuando parte del H atómico generado en la
superficie del acero como consecuencia de una reacción de corrosión penetra y se
recombina en forma molecular, en interfase entre la matriz metálica y partículas no

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metálicas (inclusión), alcanzando presiones suficientemente altas como para
despegar las interfases y producir ampollas y/o fisuras.

Fractura
característica por el
ataque por hidrogeno
con énfasis en
fisuración.

Fragilización asistida por hidrogeno:


El FPH es el tipo de daño por Hidrógeno mas peligroso y el menos conocido en Io
referente a su mecanismo. Este tipo de daño se traduce por una alteración de la
mayoría de las propiedades mecánicas del material, especialmente pérdida de la
ductilidad, pudiendo llegar a producir una rotura catastrófica.
Para que se produzca la FPH se necesita una cantidad mínima de H en el material
(concentración critica), una tensión mínima en el rango elástico (tensión crítica)
aplicada y/o interna y una microestructura susceptible.

Es de carácter reversible, es decir que, si es detectado a tiempo puede eliminarse


mediante tratamientos adecuados. Aunque es muy peligrosa, debido a que no es
detectable fácilmente por control no destructivo.
Lo que es sumamente grave es que, en el caso de piezas libre de tensiones
residuales o externas, la fragilización puede producirse luego de la aplicación de
tensiones, es decir en la puesta en servicio de dicha pieza (rotura diferida).

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Fragilización por Hidrogeno. La superficie del material (acero inoxidable austenítico 304-L) se
muestra afectada claramente a simple vista.

Reacciones efectuadas en el medio:


La reacción catódica sobre el acero al carbón responsable de la corrosión del hierro
puede ser atribuido a la evolución del hidrógeno.

En el proceso de la reducción del hidrógeno se lleva a cabo en una atmosfera diluida


de que provea protones al sistema, los cuales tienden a adsorberse en la superficie
del metal (1) lo que provoca una transferencia de electrones del metal hacia los
protones absorbidos en la superficie, que a su vez se reducen (2) y posteriormente
se combinan para formar hidrógeno molecular (3), para formar junto con otras
moléculas una burbuja de hidrógeno gaseosa (4).

Síntesis visual
para la corrosión
con aplicación de
un ánodo y un
catodo.

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Reacción anódica:
En forma general la reacción anódica o de oxidación se caracteriza por el
incremento en la valencia del material que se disuelve mientras los electrones
liberados se recombinan en el proceso de reducción o reacción catódica.

Representación
gráfica de como se
efectúa la reacción
anódica en el metal.

Teorías sobre el porqué se producen los diferentes ataques por hidrogeno


en un metal:
• Fragilización del material, resultado de los cambios de fase debido a la
presencia del hidrógeno
• Aumento de la plasticidad local.
• Decohesión que produce decremento de la fuerza entre el enlace atómico
resultado de la concentración local de H.

Ejemplo clásico sobre el


ataque por Fragilización.

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Caso del Cobre (Cu):
EI cobre también está sujeto al daño por hidrogeno cuando se encuentra expuesto
a una atmósfera de hidrogeno. Se puede mencionar los casos de recocidos en una
atmosfera hidrogenada, de soldadura, etc.
EI Hidrogeno difunde en el material y luego se produce la reducción del óxido de
cobre con la producción de vapor de agua.

Consecuencias por el daño por hidrogeno:


Como el mismo se encuentra generalmente en los bordes de granos, se producen
cavidades en los mismos y se observa la superficie con ampollas. La susceptibilidad
depende de la cantidad de óxido.

Ejemplo
máximo sobre
el daño por
hidrogeno en
metales.

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Evitar el daño por hidrogeno:
• Eliminar inclusiones de sulfuro manganoso, reduciendo el contenido de
azufre
• Adicionar calcio para dar forma esférica a las inclusiones y que
permanezcan así después del proceso. (Debido a la dureza).
• Adicionar cobre en un equivalente al menos del 0.25% peso para reducir la
penetración del hidrógeno.

Modo de
ataque por
hidrogeno
existente.

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Bibliografía y Referencias Web:
• Morales Reyes, A. (2004). Análisis de estabilidad mecánica de
laminaciones escalonadas en recipientes cilíndricos con presión interna
aplicando el método del elemento finito. Doctorado. Escuela Superior de
Ingeniería Química e Industrias Extractivas.
• http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=47821598012
• http://azterlan.blogspot.mx/2013/07/efecto-de-la-fragilizacion-por.html
• http://www.cimsaww.com/internet/es/cupropedia/la_corrosi_n/fragilizacion_p
or_hidrogeno/fragilizacion_por_hidrogeno.jsp
• http://www.cab.cnea.gov.ar/ieds/images/extras/hojitas_conocimiento/materi
ales/pag_07_y_08_dano_por_hidrogeno-ovejero_garcia.pdf
(El Autor-Doctor José Ovejero García tiene un doctorado en física por la
Universidad Nacional de Tucúman, en Argentina, y forma parte del Instituto
de Energía y Desarrollo Sustentable, en Argentina.)
• http://www.iaea.org/inis/collection/NCLCollectionStore/_Public/14/749/14749
336.pdf
(Cuenta con respaldo de la Comisión Nacional de Energía Atómica,
dependiente de la presidencia argentina)

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