epiTor! od aQuimica Ambiental de Sistemas Terrestres Copyright © Xavier Domenech, José Peral Propiedad de: EDITORIAL REVERTE, S. A. Loreto, 13-15, Local B 08029 Barcelona Tel: (34) 93 419 33 36 Fax: (34) 93 419 51 89 e-mail: reverte@reverte.com www.reverte.com MAQUETACION Y DISENO: REVERTE-AGUILAR, S. L. Reservados todos los derechos. La reproduccién total 0 parcial de esta obra, por cualquier medio 0 procedimiento, comprendidos la reprografia y el tratamiento informatico, y la distribucién de ejem- plares de ella mediante alquiler © préstamo pablicos, queda rigurosamente prohibida sin Ia autoriza- cidn escrita de los titulares del copyright, bajo las sanciones establecidas por las leyes. Edicién en espaiol Editorial Reverté, S. A., 2006 ISBN: 84-291-7906-2 Depésito legal: B-27126-2006 Impreso en Espaiia - Printed in Spain Impreso por Liberdiplex, S. L. Uindice Capitulo 1. Constitucién quimica 1 1.2 Meteorizacién quimica. Minerales secundarios . . . 1.3 La materia organica del suelo 1.4 El perfil del suelo. 1.5 Propiedades del agua. Relevancia ambiental 1.6 Propiedades organolépticas del agua 1.7 El medio hidrosférico. Tipos de aguas naturales . . 1.8 Dureza, alcalinidad y acidez de un agua natural . . 1.9 Materia organica de la hidrosfera . Bibliografia . CerSOS sciceicavesas 5615454550900 vanewannsnnenmeacinnsassacess Capitulo 2. La interfase s6lido-agua. Procesos de sorcion 2.1Los coloides del suelo... cscs cess BD 2.2 Fenémenos de adsorcién. Isotermas . ... 2. 46 2.3 Adsorcién quimica. Implicacién ambiental . +. 48 2.4 Procesos de adsorcién sobre fases sdlidas minerales. . 54 2.5 Procesos de adsorcién sobre la materia organica . aanwsess 60 2.6 Adsorcién fisica. Capacidad de intercambio catiénico................ 67 2 = Ba Bibliografia . . 76 Ejercicios . . 76 Capitulo 3. Procesos acido-base y redox en medios terrestres 79 31g ‘iting 9 3.2 AddificaciOn del suelo. <5 < 256552505 o3.nnsisawinienwenesnnnnepinesss 85 3.3 Recuperaci6n de suelos acidos. Capacidad tamponante de un suelo... . 90 3.4 Salinizacion de suelos. Causas y efectos. ...... 2.20. .0eeeeeeeeeeeee 95viii indice 3.5 Tipos de suelos afectados por sales y rehabilitacion .............0.05 98 aust - aus 2c ae si ie Bibliografia . Ejercicios Capitulo 4. Comportamiento y destino de los contaminantes en los sistemas terrestres 19 4.1 Metales, Emisiones e impacto ambiental... ........... 0.0. e eee eee 119 4.2 Comportamiento ambiental de los metales pesados. . . 122 4.3 Biometilacion . . 126 4.4 Procesos de complejacién en sd eamcitevamnblente: acm 4.5 Comportamiento y destino de algunos metales peredor téxicos...... 134 4.6 Comportamiento ambiental de los contaminantes organicos 4.7 Procesos bidticos y abiéticos de degradacién .147 4.8 Comportamiento ambiental de los pesticidas . 164 Bibliografia bese 179 Ejercicios o.oo cece ee eee eee ee eeeeeeeeeeseeeeees 180 Capitulo 5. Procesos y técnicas de remediacién 183 5.1 Procesos de autodepuraci6n en sistemas terrestres . . . 183 5.2 Demanda de oxigeno en un sistema acuatico 5.3 Remediacién de suelos (1). Técnicas de contencién y confinamiento. . . 192 5.4 Remediacién de suelos (Il). Técnicas de extraccién o transferencia . 5.5 Remediacion de suelos (III). Depuracién quimica y biolégica.. . . Bibliografia . Ejercicios .. Anexo 1 217 Los silicatOs 0... cece cee cece reece reece eeeeceseeeeeessesees 217 Respuesta a ejercicios seleccionados 225 Glosario 229CAPITULO 1 Constituci6n quimica El conocimiento y la prediccién del comportamiento quimico y el destino final de las substancias, tanto endégenas como exdgenas, en el medio ambiente, es el objetivo mas importante de la Quimica Ambiental como disciplina. Para alcanzar este objetivo es necesario conocer la constitucién quimica de los siste- mas ambientales. Puesto que el presente libro aborda la quimica de los sistemas terrestres, es necesario empezar describiendo los constituyentes quimicos de esos sistemas, en particular de los sistemas edafico e hidrosférico. Asi pues, en este capitulo se describe la constituci6n quimica de las distintas fases ambientales de los sistemas edafico e hidrosférico. En lo que concierne al suelo, sus propiedades fisicoquimicas vienen determinadas en buena parte por su origen, pues éste influye en su constitucion quimica. Se describen las propie- dades de las fases sdlidas minerales, complementadas por una descripcién estructural de los silicatos, que se encuentra en el Anexo 1, asi como también de las fases s6lidas organicas y de las fases fluidas (disoluci6n del suelo y aire edafico). Esta descripcién es util para abordar las propiedades quimicas de la hidrosfera, debido a la similitud de procesos y constituyentes a causa de la inte- racci6n suelo-hidrosfera que se establecen en los sistemas terrestres. 1.1 El medio edafico. Meteorizacion El suelo, la parte superficial de la litosfera, es un medio multifasico constituido por una mezcla variable de particulas minerales, materia organica, disolucion acuosa y un medio gaseoso. La composicién quimica de las distintas fases depende del material a partir del cual se origina el suelo. El suelo se origina a partir de las rocas que afloran a la superficie terrestre y se someten a la agresién fisica y quimica de la intemperie (meteorizacin). Las Tocas que constituyen la corteza terrestre corresponden a tres grupos de mate- riales: las rocas igneas, formadas por cristalizacién del magma fundido que aflora a la superficie terrestre; las rocas sedimentarias, que son las formadas a partir del depésito de material sedimentario y, finalmente, las rocas meta- 12 Capitulo 1 Constitucién quimica morficas, que se derivan de las anteriores una vez sujetas a procesos quimicos a elevadas presiones y temperaturas. Las rocas igneas son las preponderantes en el medio terrestre y, por lo tanto, son las que en gran medida determinan Ia constituci6n quimica de la fase s6lida del suelo. Como ya se ha mencionado, las rocas igneas se forman al cris- talizar el material magmatico fundido, que emerge a la superficie terrestre a par- tir de la actividad y que va enfridndose lentamente. Dado que el magma que aflora esta constituido por una gran variedad de compuestos, se va produciendo una cristalizacién fraccionada de distintos materiales, a medida que la masa de magma va enfridndose (ver figura 1.1). Las rocas que cristalizan a mayor temperatura y, por tanto, las que se forman mis cerca del lugar de afloramiento, son las rocas basdlticas, caracterizadas por un contenido moderado de ortosilicatos y relativamente elevado de silicatos idnicos e inosilicatos, como piroxenos y anfiboles (ver apéndice 1). Gracias a la presencia de estos silicatos iénicos e inosilicatos, este tipo de rocas contienen una elevada proporci6n de iones alcalinos y alcalinotérreos. Ello da lugar a que este tipo de rocas tengan un cardcter alcalino y originen suelos basicos, muy fértiles, debido a la presencia de iones nutrientes como Ca?*, Mg?* 0 K*. SS Rocas basicas Rocas dcidas basalto granito = < 45% ortosilicatos ~ > 65% ortosilicatos = hasta un 20% de silicatos = 10-40% cuarzo (SiOz) idnicos e inosilicatos - presencia de silicatos laminares (mica) aumento de la estabilidad Se ‘mayor proporcién de SiO2 y menor de Al ——___— **Ee menor proporcién de iones alcalinos y alcalinotérreos a aumento de la acidez de la roca ee Figura 1.1 Composici6n y propiedades de las rocas igneas segin la temperatura de cristali- zacién.1.2. Meteorizacién quimica. Minerales secundarios 3 ‘A medida que el magma se va enfriando, van cristalizando rocas con mayor contenido en ortosilicatos y menor en silicatos inicos. La mayor presencia de ortosilicatos confiere mas estabilidad quimica a la roca que se va formando, al mismo tiempo que disminuye su basicidad, dado el menor contenido en iones alcalinos y alcalinotérreos. En el extremo opuesto al basalto se encuentra el gra- nito (figura 1.1), Esta roca contiene ortosilicatos en proporciones superiores al 65% y, en particular, en su constituci6n suele haber cuarzo en cantidades signi- ficativas; y también una cierta cantidad de silicato laminar (mica). En conse- cuencia, este tipo de rocas que cristalizan a temperatura baja, como el granito, son Acidas y muy estables y dan lugar a suelos poco fértiles. Una vez que aflora a la superficie terrestre, la roca esta sometida a la influen- cia de la intemperie, es decir, a la agresién de los elementos naturales, como el agua, el viento, la vegetacion, los ciclos de frio y calor, etc. En primer lugar ocu- rre una disgregaci6n mecanica de la roca (meteorizacién mecanica), favore- cida por la heterogeneidad de los materiales que constituyen las rocas. En realidad, una roca es un sistema multifasico, constituido por diferentes minera- les (minerales primarios), con propiedades fisicas y quimicas diferentes. Asi por ejemplo, el grado de dilatacién y contraccién a causa del aumento y la dis- minucién ciclicos de temperatura, que es distinto para los materiales que cons- tituyen la roca, origina tensiones en las zonas interfaciales que favorecen la rotura del material y la disgregacion de la roca. Por otra parte, el efecto erosivo del viento y del agua, principalmente por el impacto sobre las rocas de las particulas suspendidas en estos, también favorece su disgregaci6n. La vegetacion que crece aprovechando las grietas de las rocas incrementa las zonas de rotura a través del crecimiento de las raices, introdu- ciendo vias de acceso de fluidos en el seno de la roca. En las grietas pueden depositarse sales que, al hidratarse y aumentar su volumen, generan mas ten- siones en la roca. 1.2. Meteorizacién quimica. Minerales secundarios La disgregacién de la roca original por la accién mecanica de los elementos naturales produce fragmentos pequefios, con un drea superficial (relacién rea volumen) relativamente elevada. Ello propicia que en la superficie de estas par- ticulas puedan tener lugar procesos quimicos que transforman los minerales originales de la roca, es decir, los minerales primarios, en otros con propiedades fisicas y quimicas muy distintas (minerales secundarios). Los agentes de meteorizacién quimica son: agua, didxido de carbono, oxi- geno molecular y ciertos compuestos organicos naturales complejantes. El agua, el agente meteorizante mds importante, propicia la hidratacién de mine- rales, es decir, la incorporaci6n de moléculas de agua en la estructura del mine- ral, y origina cambios quimicos relevantes, sobre todo en lo que concierne a la4 Capitulo 1 Constitucién quimica solubilidad. Estos procesos de hidrataci6n ocurren, por ejemplo, en 6xidos de hierro o sulfatos de calcio: Fe,0,4, + 3H,0 > Fe,03-3H20,) (1.2.1) hematita limonita (roja) (amarilla) CaSO, + 2H,O > CaSO4-2H,0 (1.2.2) anhidrita yeso No obstante, gracias a su poder disolvente, el papel mas importante del agua en la meteorizaciOn consiste en los procesos de disolucién. Cabe distinguir la diso- luci6n congruente de la incongruente. La primera corresponde al proceso de disolucién de un compuesto para dar lugar a productos todos ellos solubles. Este es el caso de sales inorganicas como la halita: NaCl, + Cligg) + Najnq) (1.2.3) halita 0 el de cualquier silicato iénico (ver apéndice 1), como por ejemplo la fosterita: MgySiO4,) > 2Mg24, + SiO faq) (1.2.4) fosterita En estas reacciones no se incluye el agua porque acta como medio de reacci6n y no como reactivo. Por el contrario, en los procesos de disolucién incongruente, el agua actéa como reactivo en reacciones de hidrélisis que dan lugar a la formaci6n de pro- ductos insolubles, de naturaleza quimica muy distinta del compuesto inicial. En estos procesos se parte de un mineral primario que se transforma en otro mine- ral (mineral secundario) mediante una hidrdlisis. En general, la reaccién quimica que tiene lugar es del tipo: feldespato,, + HyO* + HzO — silicato laminar, + HySiO(aq) + catiOniag) El dcido silicico, cuyo pK, a 25 °C es 9,7, se encontraré en su forma totalmente protonada, y dada su relativamente elevada solubilidad (150 mg L~), se ira transfiriendo al medio hidrosférico. De esta manera, en zonas muy Iluviosas, como las tropicales, el continuado lixiviado de silicio de los minerales prima- tios ha ido produciendo con el paso del tiempo, la formacién de suelos rojizos propios de estas zonas del planeta. Un ejemplo de disolucién incongruente es la transformaci6n de la ortoclasa (feldespato, mineral primario) a caolinita (silicato laminar, mineral secundario): 2 KAISi,Og,) + 2HjO* + 7H,O > AL,Six0s(OH) 445) + 4HySIOgiaq) + 2Kigq) (1.2.5) ortoclasa caolinitaa You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.1.3 La materia organica del suelo 9 tante k para la celulosa esta comprendida entre 0,1 y 0,2 d-1; para la glucosa, k toma valores entre 0,2 y 0,6 d-', y para la lignina su valor es unas cien veces menor (entre 0,004 y 0,006 d-!). De acuerdo con estos valores y con la ecuacion cinética anterior, se deduce que los tiempos necesarios para descomponer un 90% de celulosa, glucosa y lignina son de 10 a 25 dias, de 3 a 10 dias y de algu- nos ailos, respectivamente. Dada la estabilidad de la lignina, en las condiciones en que se encuentra en el suelo, va sufriendo una serie de transformaciones (desmetilacién, oxidaci6n y condensaci6n de otras moléculas, como azticares, aminodcidos, etc.), que conflu- yen con la obtencién del material hamico o humus. En realidad, no se conoce con detalle ese proceso de humificacién. En lineas generales, se supone que implica la degradacién y la desmetilacion de los monémeros polifendlicos de la lignina, con la subsiguiente oxidacién de estos polifenoles a quinonas. Estas tlti mas, a su vez, se condensan con productos celulares de bajo peso molecular, con- fluyendo con la formacién de material himico. Durante este proceso, los microorganismos utilizan carbono y el nitrégeno, si bien la relaci6n N:C va enri- queciéndose. El material htimico est4 compuesto por una mezcla de compuestos poliméricos, las substancias htmicas, que pueden definirse como polimeros de condensacion de compuestos alifaticos y aromaticos que, a través de procesos microbioldgicos, se producen por descomposicin de residuos vegetales y animales. Se puede realizar una separacién de esos componentes hiimicos mediante un sencillo procedimiento de extracci6n acido-base. Este procedimiento se basa en la disolucién fraccionada de los distintos componentes en medios de pH dis- tinto (ver figura 1.2). Por ejemplo, un 80% de la materia organica del suelo se HUMUS extraccién con Gleali oo fraccién insoluble fraccién soluble HUMINA extraccién con dcido fraccién insoluble fracci6n soluble AciDos AciDos HUMICOS FULVICOS Figura 1.2 Extraccién dcido-base de los distintos componentes del humus.a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.1.3. La materia orgénica del suelo 3 las sOlidas de esos suelos tienen una gran tendencia a pegarse entre ellas, lo que produce un suelo muy poco permeable. La presencia de humus en este tipo de suelos facilita el establecimiento de enlaces de coordinacién entre los grupos fun- cionales de los polimeros htimicos y los atomos de Fe(III) y AM(III) presentes en la superficie de los minerales secundarios, que dan lugar lugar al complejo arcillo- humico. La formacién del complejo arcillo-hamico en un suelo incrementa su permeabilidad, ya que disminuye la tendencia a pegarse entre si que tienen los granos de mineral. Este complejo también puede formarse a través de puentes metilicos, con iones aceptores, tales como los iones de metales de transicién: / coom ca _— Osi No Man-4)+ _— ie “omy Otra caracteristica del humus que mejora las propiedades del suelo es la capacidad de retener la humedad edafica. Ello sucede por el establecimiento de enlaces de hidrégeno entre grupos funcionales poliméricos y los hidrégenos de las moléculas de agua. Un enlace de hidrégeno se establece entre dos moléculas: una que con- tiene un dtomo de hidrégeno unido covalentemente a un dtomo electronegativo y otra molécula con un dtomo electronegativo; en estas condiciones el 4tomo de hidrégeno se une, mediante un enlace débil, a los dos atomos electronegativos: R—X—H—Y_—R, siendo X e Y dos atomos electronegativos (O, N, S, Cl, etc.) Asi, en el caso de los componentes htimicos, el enlace de hidrégeno se forma entre dtomos de oxigeno de los grupos carboxilo o fendlico y de las moléculas de agua: COO” ----H—OH OL nny —on En definitiva, el humus del suelo, a pesar de que esta presente en este medio en proporciones bajas (algunas unidades porcentuales en peso), tiene una impor- tancia con respecto a la estructura del suelo y a sus propiedades fisicoquimicas elevadas. Como ya se ha indicado, presenta una elevada capacidad de retencién de la humedad del suelo, aumenta la permeabilidad de los suelos arcillosos, mediante la formacién de complejos arcillo-htimicos, contribuye de forma importante a la capacidad de intercambio catiénico y su papel en los procesos de autodepuracién del suelo es muy significativo (ver capitulo 5), puesto que propicia la retencién de metales pesados al formar con sus iones complejos muy estables. También favorece el establecimiento de interacciones quimicas de naturaleza variada con contaminantes orgdnicos, lo que impide su moviliza- ci6n a otros compartimentos ambientales (ver capitulo 2).a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.1.4 El perfil del suelo 7 Por otro lado, cabe destacar que, aparte de la fase s6lida, en el suelo hay espacio para la circulacion de fluidos; en particular, aire (aire edafico) y disolu- ci6n acuosa (disoluci6n del suelo). El espacio disponible para la circulacién de estos fluidos depende de la porosidad, la cual a su vez viene determinada por la preponderancia de las distintas fracciones edaficas (arcilla, arena, limo, etc.). En los horizontes superiores, los poros suelen albergar aire de composici6n similar al aire atmosférico (zona de aireacién o vadosa). No obstante, a mayores pro- fundidades, la composicién puede variar mucho: en primer lugar, por la dismi- nucién del oxigeno, que se consume principalmente en procesos de oxidacién de la materia organica; y en segundo lugar, por el aumento del didxido de car- bono generado en estas reacciones de oxidacién. La presién parcial de oxigeno en el aire edafico, por tanto, disminuye, dando lugar a medios andxicos ya en el horizonte B. Si en esta zona atin hay materia organica, pueden generarse gases reductores, como metano, amonjaco, sulfuro de hidrégeno, etc. Por el contrario, la presién parcial de CO aumenta y alcanza valores maximos en el horizonte B, a partir del cual disminuye, gracias al desa- rrollo de procesos de carbonatacién (disolucién de material calcareo) y a la pro- pia disoluci6n de este gas dcido en la disolucién del suelo. En la zona vadosa, los poros suelen estar parcialmente ocupados por aire edafico, pero también hay cierto grado de humedad. Esta humedad del suelo corresponde a una disolucién acuosa, la disolucién del suelo, la cual incorpora en su seno especies solubles fruto de los procesos de meteorizacién e intercam- bio catiénico con la fase sdlida del suelo. El grado de humedad de un suelo depende de factores climaticos, geogra- ficos y de la presencia de organismos vivos. La cantidad de agua presente en el suelo es, basicamente, un balance entre la precipitaci6n recibida, la percolacién hacia los acufferos subterrneos, la evaporaci6n y la transpiracién de la vegeta- cin que el suelo sustenta. En buena parte, el flujo de agua que se incorpora a estos procesos depende de la capacidad de retencién del suelo y, a su vez, esta viene determinada por sus propiedades fisicoquimicas y texturales (porosidad, contenido en material htimico y proporcién de materiales primarios y secunda- rios). La disolucién del suelo tiene una composicién quimica variable que depende de los equilibrios quimicos que se establecen entre ella con el aire eda- fico y con la fase s6lida del suelo. Del aire edafico recibe entradas de CO, atmos- férico y del procedente de la oxidacién de la materia organica y que, a través de los distintos equilibrios 4cido-base, da origen a la presencia de iones carbonato y bicarbonato (CO}, HCO}). También el aire edéfico es el responsable de que se disuelva una cantidad limitada de oxigeno molecular, que da lugar a proce- sos de oxidaci6n de la materia orgdnica y de especies inorganicas. Las especies disueltas presentes en concentraciones relativamente elevadas corresponden a iones inorganicos, sobre todo a iones de elementos de los extre- mos de la tabla periédica (iones alcalinos y alcalinotérreos y aniones haluro, nitrato, sulfato, etc.). En la tabla 1.3 aparece una relaci6n de las especies idnicasa You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.1.6 Propiedades organolépticas del agua 2 Finalmente, una de las propiedades mis significativas del agua es su elevado valor de la constante dieléctrica, relacionada con la polaridad de su molécula y con su estructura. Gracias a esta propiedad, el agua presenta una elevada capaci- dad disolvente, principalmente de compuestos idnicos, puesta de manifiesto en los procesos de meteorizacién. 1.6 Propiedades organolépticas del agua Si bien el agua pura es incolora, inodora e insipida, en el medio natural el agua incorpora una gran variedad de compuestos que alteran significativamente estas propiedades que afectan a los sentidos (propiedades organolépticas). Las propiedades del agua que afectan a los sentidos son, basicamente: el color, el olor y el sabor. Respecto al color, el agua puede llevar en su seno diversas substancias que lo pueden alterar. Por ejemplo, un agua natural puede llevar disueltos compuestos organicos, como acidos humicos y fulvicos que le imparten una coloracién que va desde el amarillo al negro. Normalmente, el color verde de algunos reservo- tios se debe a la presencia de sales de calcio o cobre disueltas, aparte de la pre- sencia de ciertos microorganismos; mientras que los compuestos de hierro imparten una coloracién al agua, desde amarilla a rojiza, dependiendo de la forma quimica del compuesto de hierro. El color de una muestra se mide por comparacin con disoluciones estandar coloreadas de cloroplatinato de potasio y de cloruro de cobalto. Las medidas se realizan mediante espectrofotometria, y los resultados se expresan en mg de Pt por litro (unidades Hazen). La turbidez también imparte cierta coloracién al agua. La turbidez es un fendémeno 6ptico producido por la absorci6n y la dispersion de la luz incidente en una muestra que contiene particulas en suspensi6n. En las aguas naturales estas particulas pueden ser tanto de naturaleza inorganica (arcillas, 6xidos de hierro y manganeso) como organica (material htimico, taninos, etc.) El origen de estas particulas es diverso; por ejemplo, erosién, resuspension de material de los sedimentos, crecimiento excesivo de algas o de vertidos de aguas residuales, etc. Habitualmente la turbidez se mide por comparacién con suspensiones de referencia que se preparan afadiendo cantidades controladas de SiO, a una determinada cantidad de agua (entre 0 y 100 mg/L). El agua natural, normalmente, tiene un sabor refrescante gracias a la pre- sencia de ciertas sales 0 gases, como el CO, en concentraciones moderadas. No obstante, en presencia de un exceso de CO, el agua adquiere un sabor Acido. La presencia de otras substancias o elementos también puede alterar su sabor. Asi, elevadas concentraciones de hierro y manganeso dan un sabor metalico al agua, 0 bien altas proporciones de sulfato de magnesio le confie- ren un sabor amargo. El pH es otro indicador de la calidad del agua. Por ejem- plo, un agua a pH bajo tiene un gusto dcido, mientras que un pH alto lea You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.1.7 El medio hidrosférico. Tipos de aguas naturales 2s gotas de agua de la nube, con el amoniaco procedente de las emisiones terres- tres y forman ntcleos de sales am6nicas: H,SO, + NH3 -> (NH,)2SO4, HNO, + NH; > NH,NO3,) La mineralizacién de un agua atmosférica es baja, de algunas unidades de mg L"! aunque en nticleos urbanos y en zonas costeras, gracias al influjo de la contami- nacién atmosférica y al aerosol marino respectivamente, la mineralizaci6n puede alcanzar algunos centenares de mg L-!, En cuanto a las especies iénicas presentes en un agua atmosférica, el orden de abundancia es: Cl > $0} > HCO; > NO} Na* > Ca?* > Mg?* > NH} > K* Este ordenamiento es mas cierto cuanto mayor sea la influencia de las aguas marinas. En zonas continentales, lejos de la influencia de mares y océanos, los iones HCO}, Ca?*, Mg” suelen ser los predominantes. El agua de precipitacion es la fuente principal que alimenta el agua en la super- ficie terrestre. El agua dulce superficial se encuentra en aguas de escorrentia (rios y torrentes) y esta almacenada en reservorios (lagos), y su mineralizacién depende de muchos factores. En un lago depende del origen de sus aguas: un lago alpino presenta una baja mineralizacién, puesto que se alimenta de agua de precipitacién; mientras que un lago cuyas aguas procedan de un rio o bien se nutra de aguas subterréneas presen- taré una mayor mineralizaci6n. En un rio, la mineralizacién depende mucho del curso que se considere: en el curso alto, el rio se alimenta de agua de precipitacién directa o indirecta (via deshielo de ventisqueros) y, por lo tanto, su grado de mineralizacién es bajo. En los cursos mas bajos, el agua incorpora mas substancias por medio de la disoluci6n de sales, del arrastre de particulas s6lidas por erosi6n o de apor- taciones antropogénicas diversas. Por el contrario, la menor velocidad del agua favorece fendmenos de deposicién que eliminan parte de las entradas de material, a costa de formar sedimentos que las almacenan. Por otra parte, la composicién en un curso superficial depende en buena medida de la estacién que se considere. Asi, en verano se produce una concen- tracién de las sales por disminucién del aporte de agua y por el aumento de la evaporacién; mientras que en la primavera ocurre una dilucion a causa del mayor aporte de agua estacional. En otofo, se produce un aporte importante de materia organica que incrementa el contenido de compuestos organicos solu- bles y de materia organica particulada. Asi pues, la mineralizacion de un agua superficial natural es muy variable (desde decenas a varios centenares de mg L*'). El orden de abundancia de lasa You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.1.8 Dureza, alcalinidad y acidez de un agua natural 31 La obtencién de la concentracién de las distintas especies de carbono inorganico se realiza con la ayuda de la alcalinidad total y el pH. Por ejemplo, la concentracién de HCO} se obtiene de la expresion: K[HCO3] AT = [HCO3]+2—“Tppeq_ + [OH] -[H7] Conociendo [HCO3], se determinan las concentraciones acuosas de CO3- y CO, a partir de las constantes Ky K y del pH. La concentracién de las distintas especies de carbono inorgénico es muy dependiente del pH. De acuerdo con los valores de las constantes de equilibrio Ky y Ka: a. pH < pK; = 6,35. El CO; es la especie predominante (a pH inferior a 5 es la tinica especie de carbono presente). b. pH = pKj. Las concentraciones de CO2 y HCO, son las mismas. ¢. pH = 1/2 (pK, + pK2) = 8,3. Practicamente la nica especie presente es el HCO}. d. pH = pK2 = 10,3. Las concentraciones de HCO; y CO} son las mismas. e. pH > pK. Predomina el CO} (a pH superior a 12, es la tinica especie de car- bono presente). Ejemplo 1.2 Calcular la concentracién de las especies de carbono inorganico disueltas en: a) un agua natural de alcalinidad total 0,0010 mol L-! y pH = 7, y b) un agua natural de la misma alcalinidad total, pero a un pH de 10. a. ApH =7, tanto las concentraciones de CO}- como las de OH™ (10-7 mol L™!) son despreciables frente a la de HCO}, ya que el pH es bastante cercano a 8,3, que es la de maxima predominancia de esta especie. Asi pues, de acuerdo con la ecuaci6n (1.8.1), AT = 0,0010 mol L~! ~ [HCO3]. A partir de este valor pueden deducirse las concentraciones de [CO] y [co3]. CH*ILHCO3] _ 10-7 x 10- K 4,45 10° Ka[HCO3] _ 4,69 x 10-1! x 10-3 fi) 107 [CO,] = = 2,25 x 10-4 mol/L [co?}] = = 4,69 x 10-7 mol/L Asi pues, la concentraci6n total de especies de carbono inorganico es: Cinorg.total = [CO2] + [HCO3] + [COZ] = 0,0012 mol L-!a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.1.9 Materia organica de la hidrosfera 35 rica es muy baja [inferior a 1 mg (de C) L~] y corresponde, fundamentalmente, a compuestos derivados de la oxidacién del metano (acido formico, formaldehido, metanol) o a otras substancias con pocos 4tomos de carbono. No obstante, el agua de precipitacién puede incorporar otros compuestos organicos diversos, fruto del lavado de atmésferas urbanas, con lo que la concentracién de materia orgdnica puede incrementarse notablemente. La concentracién de materia orginica en aguas subterraneas también es baja [alrededor de 1 mg (de C) L™] debido a los procesos de oxidacién que ocurren en los horizontes superiores del suelo, como también lo es la concentracién en aguas marinas. La mayor concentracién de compuestos organicos se encuentra en las aguas superficiales continentales, con valores de algunos mg (de C) L~! y de algu- nas decenas de mg (de C) L~! en aguas pantanosas o en lagos muy eutrofizados. Los compuestos orgdnicos naturales en aguas superficiales provienen de la elucién del suelo y de la incorporacién desde los sedimentos de los procesos metabélicos de seres vivos y de los residuos de animales y vegetales. La mayor parte de la materia organica (de un 80 a un 90%) corresponde a material poli- mérico mal definido, del que un 60% es material htimico: dcidos himicos y fulvicos, asi como acidos hidrofilicos (un 40% del material polimérico). Los primeros provienen de la elucién del suelo, mientras que los acidos hidrofilicos proceden, en gran parte, de la descomposicién de los taninos, material polimérico constituyente de las plantas. Los taninos son derivados poliméricos del acido galico: HO HO COOH HO n Acido galico Estos acidos hidrofilicos tienen una reactividad similar a la de los dcidos fulvicos, pero son mis solubles, tienen un mayor contenido en oxigeno y un mayor numero de grupos acido. Finalmente, entre un 10 y un 20% de la materia organica disuelta corres- ponde a moléculas pequefias identificables, como hidratos de carbono, aminoa- cidos, compuestos carbonilicos, acidos carboxilicos, urea, hidrocarburos, acidos grasos, etc., los cuales se encuentran en las aguas superficiales en concentracio- nes de algunos ng L!, Cabe sefialar que, ademis de la materia orgdnica disuelta, en un agua natu- ral también se encuentra cierta cantidad muy variable de material organico par- ticulado, procedente del suelo por arrastre de las escorrentias superficiales y procedente de los sedimentos por medio de fendmenos de resuspensién de material organico sedimentado. Este material particulado es de tipo humico, pero de mayor peso molecular que el disuelto.a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.CAPITULO 2 La interfase sdlido-agua. Procesos de sorci6n e intercambio iénico Una vez detalladas la constitucién quimica y las propiedades de los medios eda- fico y hidrosférico, es posible abordar los procesos fisicoquimicos que ocurren en el sistema terrestre. Gran parte de esos procesos sucede en la interfase s6lido- agua, que rige en gran medida el comportamiento quimico del medio edafico, mediante procesos de sorcién de especies quimicas en la fase sélida del suelo, asi como en su intercambio con otras especies en la disolucién del suelo. El intercambio cati6nico, uno de los fenémenos mas importantes del suelo, con- tribuye eficazmente a retener y a dispensar de forma controlada los nutrientes necesarios para el crecimiento de la biomasa. Ademis, los procesos de intercam- bio determinan el estado dcido base del suelo. La interfase s6lido-agua también ejerce su influencia quimica en el medio hidrosférico, determinando la interaccién quimica y el reparto de material entre el reservorio hidrosférico y los sedimentos, aparte del intercambio de especies entre el medio acuoso y las particulas en suspensiOn. En este sentido, tienen un papel relevante los coloides del suelo, que alimentan de particulas s6lidas muy finas y estables en el medio hidrosférico y que, a través de proce- sos de sorcién, pueden dar lugar a la movilizacién de contaminantes poco solubles. 2.1 Los coloides del suelo Los fenémenos que ocurren en la zona de separaci6n entre las fases solida y liquida son mds importantes cuanto mayor es su drea de contacto. En el medio hidrosférico, las particulas mds finas disponen de mayor 4rea, en relaci6n con el volumen que ocupan (superficie especifica), que las particulas mayores, las cua- les son facilmente sedimentables. En los reservorios hidrosféricos hay particulas s6lidas de distinta naturaleza, que se mantienen en suspensién de forma mas o menos estable. Estas particulas se originan en los procesos de erosién y arrastre de particulas del suelo, en la 39a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.a You have either reached 2 page thts unevalale fer vowing or reached your ievina tit for his book.2.1. Los coloides del suelo 43 espumas, que son facilmente visibles en rios tropicales con una elevada concen- tracién de estos compuestos organicos. A diferencia de los sistemas li6filos, las suspensiones liéfobas (0 hidréfobas en el medio acuoso) no se forman espontaneamente, sino que las particulas coloidales permanecen en suspensi6n a lo largo de un tiempo mas o menos ele- vado, en una situacin metaestable. Tipicas suspensiones lidfobas son las cons- tituidas por particulas muy finas de 6xidos metalicos o de silicatos laminares en medio acuoso. En principio, la tendencia termodinamica de esos sistemas es la agregacion de esas particulas formando otras de tamafio mayor, para obtener una menor superficie de contacto con el agua y su precipitaci6n posterior. No obstante, cuando las particulas son muy pequefias (de tamaiio coloidal), tienen lugar fendmenos de superficie en estas particulas que las estabiliza. La causa de la estabilidad de los sistemas lidfobos radica en la carga superficial de este tipo de particulas coloidales, que se debe a la disociacién de los grupos hidroxilo superficiales y da lugar a una carga negativa; carga en la superficie de la particula coloidal que origina cierta acumulacién de cationes en la disolucién alrededor de la particula. Esta zona de la disolucién con desigual distribucién de carga idnica alrededor de la particula se denomina zona de carga espacial. Esta separaci6n de cargas entre la superficie de la particula y la disolucién cercana a sta se denomina doble capa eléctrica. En la zona de carga espacial se establece una caida de potencial hasta hacerse constante en el seno de la disolucién, a distancia infinita de la particula. Esta diferencia de potencial entre el seno de la disoluci6n y la particula dificulta el acercamiento entre las particulas para formar agregados mayores y, por lo tanto, es la causa de la estabilidad de esas suspensiones coloidales. Para disolu- ciones diluidas, como lo son los sistemas naturales, el potencial disminuye de forma exponencial con la distancia a la particula (ver figura 2.3): Wx = Yo Exp(-KX) En esta igualdad, w, es el potencial a una distancia x de la particula; y wo, denominado potencial zeta, es el potencial en la superficie de la particula. Por otra parte, k es un pardametro que depende directamente de la carga de los iones presentes en la disolucién y de la raiz cuadrada de su concentracién; ademas de otros parametros, como la temperatura y la constante dieléctrica del medio. Asi pues, para la estabilidad de los sistemas coloidales es importante la con- centracin i6nica y, sobre todo, la carga de los iones en la disolucion. Cuando aumenta uno u otro parametro, se produce una disminucién mas acusada del potencial con la distancia a la particula, y la zona de carga espacial se estrecha mis alrededor de la particula, lo que posibilita el acercamiento entre las particu- las coloidales y favorece su agregacién y posterior sedimentaci6n. Particular- mente relevante es el aumento de la carga de los iones, tal como se observa en la figura 2.4, donde se representa la caida de potencial para disoluciones en pre- sencia de iones monovalentes, divalentes o trivalentes.