CONSIDERACIONES DE CELDAS ALCALINAS

OPTIMIZACIÓN DE LA DISTANCIA ENTRE LOS ELECTRODOS. (Artículo: DISEÑO DE ELECTROLIZADOR CON EFICIENCIA
ÓPTIMA PARA LA GENERACIÓN DE HIDRÓGENO INDUSTRIAL, por Marco Vinicio Félix Lerma, Juan José Contreras
Pacheco, Rigoberto González Rodríguez, José Senén Guzmán de Santiago, del Instituto Tecnológico Superior de Mascota,
Mascota, Jalisco, México).

Encontrar el espacio idóneo entre los electrodos provocará la reducción de pérdidas óhmicas y permitirá la operación de
mayores densidades de corriente, por el hecho de que disminuye la resistencia de la celda (a menor espacio entre
electrodos, menor resistencia de celda). Actualmente son típicas las distancias por debajo de 1mm lo cual es referido
como la configuración de cero-gap. Algunos fabricantes producen celdas donde los electrodos y el diafragma son un solo
elemento llegando realmente a una configuración de cero-gap [50], [72].

INCREMENTANDO EL ÁREA SUPERFICIAL DE LOS ELECTRODOS (GEOMETRÍA DE LAS CELDAS ELECTROLÍTICAS). Si se

utilizan electrodos circulares se obtendrán diversas ventajas: la geometría circular es más fuerte y resistente a las
presiones altas. En un electrolizador con electrodos rectangulares puede haber más pérdidas eléctricas debido a las
corrientes parásitas originadas en los vértices del electrodo (efectos de esquina) como consecuencia de la acumulación
de campos electromagnéticos en dichos vértices ocasionada por una densidad de corriente no uniforme, fenómeno que
no se daría en electrodos circulares. Incrementando el área superficial del electrodo se reduce la
densidad de corriente real y el sobrepotencial asociado, con ello se abate el voltaje operacional del electrolizador lo cual
se traduce en una reducción de los costos de operación.

Electrólisis alcalina (Tesis: EVALUACIÓN TÉCNICO-ECONÓMICA DE UNA PLANTA DE PRODUCCIÓN DE

HIDRÓGENO MEDIANTE ELECTRÓLISIS DE AGUA UTILIZANDO ENERGÍA ELÉCTRICA PRODUCIDA CON
CELDAS FOTOVOLTAICAS DE ALTA EFICIENCIA. Por: DANIEL ALEJANDRO PINEDA ERICE)

En la electrólisis alcalina el electrolito es generalmente hidróxido de potasio (KOH) en una solución

acuosa al 20-30%, en donde los iones K+ e hidroxilo (OH-) son causantes de las corrientes iónicas.
Las reacciones anódicas y catódicas son las siguientes:

En una solución alcalina, los electrodos deben ser resistentes a la corrosión y deben tener excelente
conductividad eléctrica además de propiedades catalíticas.
Físicamente un electrolizador consiste en varias celdas ordenadas en serie.
Existen dos diseños distintos para este tipo de electrolizadores:
Electrolizador monopolar
Electrolizador bipolar
En el diseño monopolar los electrodos, tanto negativo y positivo, están conectados eléctricamente en
paralelo, mientras que, en el diseño bipolar, los electrodos están conectados en serie tanto eléctrica
como geométricamente. Una ventaja de los electrolizadores bipolares es que estos tienen un diseño
más compacto, por lo que son convenientes en instalaciones industriales de gran envergadura. Otra
ventaja de este diseño son los perfiles de corriente más pequeños en líneas de conducción y
electrodos, dando a este diseño una resistencia menor en el electrolito, permitiendo una eficiencia
mayor que en electrolizadores monopolares. Una desventaja del diseño es que a altas temperaturas
(que permite el diseño compacto) es la presencia de corrientes parásitas en los ductos de
conducción de gases.
Condiciones de Operación
Las condiciones de operación del electrolizador son entre 60 ºC. y 80 ºC a Presión atmosférica con
un electrolito de hidróxido de potasio disuelto en agua al 20% - 30% (p-p). La densidad de corriente
es de 3.500 mA/cm2. Estos valores son establecidos a partir de diversas experiencias de planta de
electrolizadores industriales en el mundo.
Es conveniente mencionar que todos los casos evaluados para establecer estas condiciones de
operación son a nivel de planta piloto con producciones bastante bajas (del orden de los 10 Nm3/h
de hidrógeno) respecto al sistema diseñado (del orden de los 40.000 Nm3/h de hidrógeno), por lo
que no se descarta que en un diseño de ingeniería básica o más aun, ingeniería de detalles, en que
se cuente con datos propios de operación de equipos electrolizadores (mediante dispositivos a nivel
de planta piloto), estas condiciones puedan ser reevaluadas, sobre todo en lo que se refiere a
densidad de corriente. Otro de los aspectos importantes es que en el diseño del equipo no se
considerará el calor generado en la solución electrolítica. Si bien la reacción de electrólisis de agua
es endotérmica, para lo cual es necesario entregar energía al sistema, la que es aportada en este
caso mediante electricidad generada en paneles fotovoltaicos, la resistencia generada por la solución
electrolítica y el diafragma genera calor, el cual no es considerado en el balance de energía debido a
que este valor depende de valores empíricos y no existe modelos teóricos aplicables para evaluar
dicha generación de energía.
ELECTROLITO
 Disolución acuosa de KOH o NaOH
 Con KOH, a igual concentración, la conductividad es mayor.
 Disolución del 25-30% en peso de KOH.

EFECTO DE LA TEMPERATURA
 Cuanto mayor es la temperatura, mayor es la conductividad del electrolito, menores los sobrepotenciales
del cátodo y del ánodo, y mayor eficiencia energética.
 Cuanto mayor es la temperatura, más rápidamente se degradarán los materiales del electrolizador, o
habrá que utilizar materiales más caros.
 El rango usual de temperaturas de operación es de 60-80 ºC para el KOH.

MEMBRANAS
 Ser estables en disolución cáustica.
 Mínima difusión de H2 y O2.
 No impedir el paso de los OH-.
 Baja resistencia eléctrica.
Las combinaciones de estos elementos dan lugar al H2O y al CO2, en medio y en constante dinámica está el
ácido carbónico.

La reacción que se explica a continuación está en un equilibrio dinámico, todos los elementos están presentes a
la vez y en constante interacción.
El dióxido de carbono que esta sobre la solución interactúa con las moléculas de agua de las capas superficiales
produciendo ácido carbónico, se puede decir que el ácido es un compuesto intermedio porque está a su vez
reaccionando con los iones de hidrógeno e iones bicarbonato presentes en el agua de manera natural, como los
demás.

CO2 + H2O <—-> H2CO3 <—-> H+ HCO3-

(dióxido de carbono) (agua) (ácido carbónico) (iones hidrógeno) (iones bicarbonato)