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QUÍMICA

INTENSIVO

1. FORMULACIÓN INORGÁNICA ..............................................................................................................................................3


· Nombrar. ....................................................................................................................................................................................................3
· Formular. ....................................................................................................................................................................................................3

2. FORMULACIÓN ORGÁNICA................................................................................................................................................... 5
· Nombrar. ................................................................................................................................................................................................... 5
· Formular. ................................................................................................................................................................................................... 6

3. CONCEPTOS BÁSICOS ............................................................................................................................................................... 7


Glosario. ........................................................................................................................................................................................................ 7
· Estructura atómica. ........................................................................................................................................................................... 8
· Configuración electrónica. ........................................................................................................................................................... 9
· Propiedades periódicas. ................................................................................................................................................................ 11
· Avogadro. ................................................................................................................................................................................................ 12
· Fórmula empírica y molecular. ................................................................................................................................................. 13
· Estequiometría. ................................................................................................................................................................................... 14

4. FUERZAS INTERMOLECULARES, ESTADOS DE LA MATERIA Y DISOLUCIONES ..................... 17


Glosario. ...................................................................................................................................................................................................... 17
· Fuerzas intermoleculares. ...........................................................................................................................................................18
· Disoluciones. ........................................................................................................................................................................................18
· Gases ideales. .................................................................................................................................................................................... 20
· Presión de vapor. ..............................................................................................................................................................................23

5. TERMODINÁMICA QUÍMICA ............................................................................................................................................... 27


Glosario. ..................................................................................................................................................................................................... 27
· Calor, trabajo y primer principio. ........................................................................................................................................... 28
· Calorimetría. ........................................................................................................................................................................................ 29
· Termoquímica .................................................................................................................................................................................... 30

6. CINÉTICA QUÍMICA .................................................................................................................................................................... 37


Glosario. ..................................................................................................................................................................................................... 37
· Órdenes de reacción. .................................................................................................................................................................... 38
· Ley de Arrhenius. ............................................................................................................................................................................. 39
· Cálculos cinéticos. ..........................................................................................................................................................................40
· Mecanismos. ......................................................................................................................................................................................... 41

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7. EQUILIBRIO ...................................................................................................................................................................................... 43
Glosario. .................................................................................................................................................................................................... 43
Ejercicios .................................................................................................................................................................................................. 44

8. PRECIPITACIÓN. ........................................................................................................................................................................... 49
Glosario. .................................................................................................................................................................................................... 49
·Ejercicios. ................................................................................................................................................................................................ 50

9. ÁCIDO-BASE.................................................................................................................................................................................... 53
Glosario. .................................................................................................................................................................................................... 53
· Grado de disociación y pH. ....................................................................................................................................................... 54
· Disoluciones reguladoras.......................................................................................................................................................... 56
· Valoraciones. .......................................................................................................................................................................................57

10. REDOX. ............................................................................................................................................................................................ 59


Glosario. .................................................................................................................................................................................................... 59
· Ajuste redox. .......................................................................................................................................................................................60
· Ecuación de Nerst ........................................................................................................................................................................... 62
· Pilas. .......................................................................................................................................................................................................... 63

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1. FORMULACIÓN INORGÁNICA

· Nombrar.

1.1. Nombrar los siguientes iones o compuestos inorgánicos según la nomenclatura de Stock
y la nomenclatura sistemática: H-, F-, I-, O2-, NO3-, SO42-, Al3+, Mn2+, NiCl2, KCl, Br2O5, Li2O, Na2O2,
CaH2, AlH3, HNO2.

1.2. Nombra: Al2O3, P2O5, MgO, Fe2O3, CO2, AlH3, HCl, H2S, KOH, AgOH, Fe(OH)3, CCl4, CuCl2,
FeCl3, ZnBr2, H2CO3, H2SO4, HClO4, HNO3, H3PO4, KMnO4, CuSO4, NH4NO3, K2CrO4, MgCO3.

1.3. Nombrar los siguientes compuestos inorgánicos: H2SO4; N2O5; ZnSO4; AgCN; NH4SCN;
AlN; NaClO; Sr(SCN)2; H4P2O7; Rb2O2; N2H4; PCl5; Cd(OH)2; GeH4; KH2PO4; Ca(OH)2; Ag2O2;
H3BO3; AgNO3; CdS; B2H6; TiCl4; Na2CrO4; Na2O; CuSO4·5H2O; MnO2; Pb(N3)2; K2Cr2O7; Cd3As2;
Al2O3.

· Formular.

1.4. Escribir la fórmula de: el óxido de hierro (III), el óxido de bromo (III), el hidruro de berilio.

1.5. Formula los siguientes compuestos: dióxido de estaño, tetraoxofosfato de tripotasio,


borano, dihidrógeno de hierro, trisulfuro de aluminio, permanganato de potasio, trifluoruro de
fósforo, ácido nítrico, trióxido de azufre, carbonato de calcio, sulfato de cobre pentahidratado,
dihidrógenofosfato de sodio.

1.6. Formula: heptaóxido de dibromo, trióxido de diarsénico, dióxido de dicesio, dihidruro de


cobre, dihidruro de cobalto, trihidruro de nitrógeno, cloruro amónico, dicloruro de hierro, disulfuro
de carbono, tricloruro de cobalto, amoníaco, trihidróxido de aluminio, hidróxido de sodio,
trioxoclorato (V) de hidrógeno, tetraoxosulfato (VI) de hidrógeno, tetraoxosilicato (IV) de
hidrógeno, ácido sulfúrico, tetraoxomanganato (VII) de hidrógeno, trioxoyodato (V) de hidrógeno,
heptaoxodicromato (VI) de potasio, tetraoxosulfato (VI) de cobre (II), tris-[tetraoxisulfato (VI)] de
hierro, permanganato potásico, tetrakis-[tetraoxofosfato (V)] de plomo, carbonato magnésico,
trioxocarbonato (IV) de calcio, tetraoxosulfato (VI) de hierro (II), heptaoxodicromato (VI) de hierro
(II), dicromato potásico, hidrógenotrioxocarbonato (IV) de sodio, bis-[dihidrógenotetraoxofosfato
(V)] de hierro, hidrógenosulfuro de berilio, sulfato de cobre (II), nitrato amónico, ácido clorhídrico.

1.7. Formula los siguientes compuestos inorgánicos: fosfuro de cinc; dioxoclorato de potasio;
acetiluro de calcio; bromuro de cobre (II); hidrogenocarbonato de magnesio; cromato de bario;
amoníaco; nitruro de litio; trioxodisulfato amónico; cianuro de sodio; permanganato de potasio;
hidruro de cinc; cloruro de calcio; hidróxido de manganeso (II); ácido selenhídrico; dioxonitrato de
hidrógeno; hidrogenotetraoxofosfato de estaño (II); nitruro de hierro (II); agua oxigenada;
pentacloruro de fósforo; monóxido de dihidrógeno; óxido de nitrógeno (III); ácido perclórico;
clorato de estroncio; monooxonitrato de hidrógeno; hidróxido amónico; silano;
heptaoxodifosfato de tetrasodio; diborano; carburo de calcio; pentóxido de difósforo.

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2. FORMULACIÓN ORGÁNICA

· Nombrar.

2.1. Escribir según la nomenclatura sistemática el nombre de los siguientes compuestos


orgánicos:

2.2. Nombra los siguientes compuestos:

a)

c)
b)

d)

e) f)

g) h)

i) j)

k)
l)

m)

n)

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· Formular.

2.3. Escribir la fórmula de: el decano, el 2,3-dimetilbutano, el pentan-3-ol, 1-cloro-5,5-


dimetilhexano, 1,3-pentadieno, 3,6-dimetil-3-octeno, 3-metilhex-5-in-2-ona.

2.4. Formula: propeno, metilamina, 3-bromofenol, 3-metil-1-pentino, etilbenceno, dimetilcetona,


ácido 2-butenoico, metanoato de etilo, dietiléter, 4-etil-2,3-dimetilheptano, 2-metilheptanal, 2-
metil-2-propanol, 1-cloropentano, metilbenceno.

2.5. Formular los siguientes compuestos orgánicos: 3-metilhexano; fenilmetilcetona; 2-


pentilamina; radical 4,4-dimetil-2-propilhexilo; CH3-C≡C-COOH; 3-fenilbutilamina; ácido 3-
hidroxipropanoico; benzaldehído; 1,3-ciclohexadieno; 2,2-dimetilpropano y el dimetilpropano.

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3. CONCEPTOS BÁSICOS

Glosario.
· Mezcla heterogénea:

· Elemento Químico:

· Fórmula Química:

· Mol:

· Masa molar:

· Número de Avogadro:

· Reactivo limitante:

· Átomo:

· Número atómico:

· Número másico:

· Isótopo:

· Catión:

· Orbital:

· Número cuántico magnético:

· Estado fundamental de un átomo:

· Principio de exclusión de Pauli:

· Electrones de valencia:

· Elementos representativos:

· Radio atómico:

· Energía de ionización:

· Electronegatividad:

· Enlace covalente:

· Molécula polar:

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· Enlace iónico:

· Enlace metálico:

Ejercicios:

· Estructura atómica.

3.1. El gas oxígeno ordinario está formado por tres isótopos cuyas abundancias relativas son:

Masa atómica
Isótopo Porcentaje
(uma)
16 15.99491 99.759
17 16.99914 0.037
18 17.99916 0.204

Determinar cuál es la masa atómica del oxígeno.

3.2. El boro consta de dos isótopos naturales: 10B con una masa de 10.012 uma y 11B con una
masa de 11.009 uma. Si la masa atómica del boro es de 10.811, ¿cuál es la composición porcentual
del boro natural?

3.3. En la tabla siguiente se indica la composición de diferentes átomos o iones (las letras no
corresponden a sus símbolos reales):

Número de Número de Número de


protones neutrones electrones
A 11 12 11
B 16 14 18
C 13 10 10
D 9 11 10
E 11 10 11

Indicar, razonadamente, cuál(es): a) Representa(n) un anión. b) Representa(n) un catión. c) Tiene(n)


aproximadamente la misma masa atómica que A. d) Representa(n) a un isótopo de E.

3.4. ¿Cuántos protones, neutrones y electrones hay en un átomo de 197Au?

3.5. Escribir el símbolo químico completo para el elemento que contiene 18 protones, 18
electrones y 22 neutrones.

3.6. ¿Cuáles de los siguientes elementos cabe esperar que presenten mayor similitud en sus
propiedades físicas y químicas: Li, Be, F, S, Cl?

3.7. Localizar el fósforo y el potasio en la tabla periódica. Decir el número atómico de cada uno
e indicar si se trata de un metal, metaloide o no metal.

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3.8. Todos los isótopos siguientes se emplean en medicina. Indicar el número de protones y
neutrones que tiene cada isótopo: a) fósforo-32; b) cromo-51; c) cobalto-60; d) tecnecio-99; e)
yodo-131; f) talio-20;

· Configuración electrónica.

3.9. ¿Cuáles de los siguientes conjuntos de números cuánticos no están permitidos? ¿Por
qué?:
a) n = 3, l = 2, ml = -1 b) n = 2, l = 3, ml = -1 c) n = 3, l = 0, ml = +1
d) n = 6, l = 2, ml = -1 e) n = 4, l = 4, ml = +4 f) n = 4, l = 3, ml = -1

3.10. a) Escribir la configuración electrónica de los átomos o iones Na, O 2-, Ca2+ y Ge en su
estado fundamental. b) Determinar cuántos electrones de valencia tienen estas especies y c)
cuáles de ellas tienen la configuración electrónica de un gas noble.
Datos: Número atómico de Na = 11; de O = 8; de Ca = 20; de Ge = 32.

3.11. Representa la configuración electrónica del 26Fe mediante un diagrama de orbitales y


notación spdf.

3.12. Representa la configuración electrónica del bismuto mediante un diagrama de orbitales y


notación spdf. Dato: 83Bi

3.13. Indica la geometría de dominios de electrones y molecular de: a) ICl3; b) [SO3]2-

3.14. Indique un valor posible para el número o números cuánticos que faltan en cada uno de
los siguientes conjuntos: a) n = 3, l = 2, ml = ?; b) n = 3, l = ?, ml = -1; c) n =?, l = 1, ml = 0.
3.15. Escriba los valores correspondientes a n y l para cada uno de los siguientes orbitales: a)
4s; b) 3p; c) 5f; d) 3d.

3.16. ¿Cuántos orbitales puede haber de cada uno de los siguientes tipos? Justifíquelo: a) 3s; b)
3f; c) 2p; d) 5d; e) 5f; f) 6p.

3.17. Escribir la configuración electrónica completa de: a) selenio (Z=34); b) fosforo (Z=15); c)
antimonio (Z= 51); d) cobalto (Z=27)

3.18. ¿Cuántos electrones diferentes pueden existir con n = 3 y l = 2? Indica a qué subniveles
corresponden los electrones que poseen los siguientes números cuánticos: a) n = 2, l = 0; b) n = 4,
l = 2; c) n = 4, l = 3; d) n = 3, l = 1.

3.19. ¿Cuál o cuáles de los siguientes conjuntos de números cuánticos no están permitidos?
¿Por qué? a) (3, 1, 1); b) (1, 1, 2); c) (4, 2, 0); d) (0, 0, 0); e) (5, 2, -3)

3.20. Indicar si las siguientes configuraciones electrónicas corresponden a un átomo en estado


fundamental, en estado excitado, o si no son válidas:
a) 1s1 2s2 2p3 3s1; b) 1s2, 2s2, 2p4 c) 1s2 2s3 2p6 3s2; d) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 e) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 4s1
3.21. Escriba las configuraciones electrónicas de las especies siguientes: N3-, Ti4+, V5+, Cr3+, Ni2+,
Se2-. Indique los que presentan electrones desapareados y el número de los mismos.

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3.22. Para un átomo en su estado fundamental, razone la veracidad o falsedad de las siguientes
afirmaciones: a) el número máximo de electrones con número cuántico n = 3 es 6; b) en un orbital
2p solo puede haber 2 electrones; c) si en los orbitales 3d se sitúan 6 electrones, no habrá ninguno
desapareado.

3.23. Escribir las configuraciones electrónicas de los siguientes átomos, utilizando las
abreviaturas de gas noble apropiadas para los electrones internos: a) Rb; b) Se; c) Zn; d) V; e) Pb.

3.24. Dibujar diagramas de orbitales para los electrones de valencia y determinar el número de
electrones desapareados para cada uno de los elementos siguientes: a) As; b) Te; c) Sn; d) Ag; e)
Nb.

3.25. El silicio se presenta en la naturaleza en tres isótopos: 28Si (92.21%) con una masa de 27.977
uma; 29Si (4.70%) con una masa de 28.976 uma y 30Si (3.09%) con una masa de 29.974 uma.
Calcular el peso atómico del silicio.

3.26. ¿Cuántos electrones están permitidos en las siguientes subcapas? a) n = 3, l = 0; b) n = 3, l


= 1; c) n = 4, l = 2; d) n = 5, l = 0

3.27. ¿Cuántos valores diferentes puede tomar m en una subcapa electrónica que tiene de
números cuánticos n = 5 y l = 3?

3.28. ¿Cuál de las siguientes combinaciones de números cuánticos es posible para un electrón
que está en el orbital 4 d?
a) n = 4, l = 4, m = −3, s = +1/2; b) n = 4. l = 2, m = +1, s = +1/2; c) n = 4, l = 1, m = −2, s = −1/2; d) n = 4, l = 3,
m = −2, s = +1/2; e) n = 4, l = 0, m = 0, s = −1/2;

3.29. Escribe las configuraciones electrónicas (CE) de los siguientes átomos:


a) 17Cl; b) 20Ca; c) 33As; d) 28Ni; e) 26Fe.

3.30. De las siguientes configuraciones electrónicas, indica las que corresponden a átomos en
su estado fundamental, en estado excitado y cuáles son imposibles:
a) [He] 2s2 2p2; b) [He] 2s2 3p1; c) [He] 2s2 2d2 3s1; d) [Ne] 3s2 3p8 4s1; e) [Ne] 3s2 3p2; f) [Ar] 4s2 4p5
5s1; g) [He] 3s2 3p1

3.31. [Imp.] Predice la carga más estable que es de esperar que tenga el ion cinc y la estructura
electrónica de dicho ion en el estado fundamental.

3.32. [Imp.] Basándote en las configuraciones electrónicas de 12Mg, 13Al y 17Cl razona si es o no
probable que existan iones Mg+3 y Al+3 y Cl‐2 en los compuestos químicos.

3.33. Escribe la estructura de Lewis de los siguientes compuestos iónicos: a) CaS; b) BaO; c)
MgBr2. ¿Por qué son iónicos?

3.34. [Imp.] Representa la estructura de Lewis de las siguientes moléculas e iones y deduce su
geometría molecular mediante la teoría de Gillespie (repulsión de pares de e- de la capa de
valencia): a) CO2; b) SO2; c) PO4; d) SO3; e) BO3; f) H2O; g) H3O+; h) PCl3; i) BCl3; j) BH4; k) SCl2; l)
PCl5; m) PCl6; n) IF5; o) CHCl3; p) ICl; q) I2; r) O3

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· Propiedades periódicas.

3.35. La configuración electrónica de un átomo neutro del elemento X es 1s 2 2s2 2p6 3s2 4d1.
Indica razonadamente la certeza o falsedad de las siguientes afirmaciones: a) X es un elemento
de transición; b) X pertenece al cuarto período; c) X está en estado fundamental; d) X pertenece
al grupo del B, Al, etc.

3.36. Escribe la CE del estado fundamental de los elementos de Z = 4, 8, 13 y 20. Indica


razonadamente el período, el grupo y el número de electrones de valencia de cada uno de ellos.

3.37. La CE de un elemento es [Kr] 5s2 3d10 5p5. Indica razonadamente: a) Grupo y periodo al que
pertenece; b) Si es metal o no metal; c) Si formará iones positivos o negativos; d) Si dichos iones
serán mayores o menores que el átomo neutro.

3.38. De los elementos que se listan a continuación, 11Na, 19K, 12Mg, 20Ca, indica cuál necesitará
más energía para que se ionice un electrón.

3.39. Coloca los siguientes elementos en orden creciente de su potencial de ionización: F, Li, K,
Cl, Na.

3.40. ¿Cuál de los siguientes iones posee el radio atómico más pequeño? a) Be 2+; b) Mg2+; c)
Ca2+; d) Sr2+; e) Ba2+.

3.41. Coloca las siguientes especies en orden creciente de su tamaño: Rb, Rb+, Ar, K y Kr.

3.42. En los siguientes pares de iones indica cuál es el de mayor radio: a) Na+ y Mg2+ ; b) Se2‐ y
Cl‐ ; c ) S2‐ y S2+ ; d) S2‐ y F‐ ; e) Li+ y Be2+ ; f) Au+ y Au3+.

3.43. Los elementos A, B y C están en el mismo periodo y tienen 1, 5 y 7 electrones de valencia,


respectivamente. Indica razonadamente. a) Si el compuesto entre A y C será más iónico o
covalente y escribe su fórmula más probable; b) Si el compuesto entre B y C será más iónico o
covalente y escribe su fórmula más probable.

3.44. Dado un elemento cualquiera del sistema periódico comparar su radio atómico y su EI a)
con el elemento de la derecha, b) con el elemento de la casilla de abajo.

3.45. Ordenar de mayor a menor según su EI los siguientes átomos o iones: K, Ca, Mg, Mg2+, Al3+.

3.46. El número de protones en los núcleos de cinco átomos es el siguiente: A = 9; B = 16; C = 17;
D = 19 y E = 20. Razone: a) ¿Cuál es el más electronegativo?, b) ¿cuál posee menor energía de
ionización?, c) ¿cuál puede convertirse en anión divalente estable?

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· Avogadro.

3.47. Un recipiente contiene 5 g de tetracloruro de carbono (CCl4). Calcular: a) ¿Cuántas


moléculas de CCl4 están presentes? b) ¿Cuántos átomos de cloro y de carbono están presentes?
c) ¿Cuántos gramos de cloro y de carbono están presentes? d) Determinar la composición
porcentual en masa del compuesto.

3.48. Calcular el porcentaje en masa de cada uno de los elementos del sulfato de aluminio,
Al2(SO4)3.

3.49. ¿Cuántos moles de bicarbonato de sodio (NaHCO3) hay en 508 g de NaHCO3?

3.50. ¿Cuál es la masa, en gramos, de (a) 6.33 moles de NaHCO3, y (b) 3.0·10-5 moles de ácido
sulfúrico?

3.51. ¿Cuántos átomos de Ag hay en una joya de plata de ley que pesa 38.7g? La plata de ley
contiene 92.5 por ciento en masa de Ag.
3.52. Calcúlese el número de moléculas de agua que hay en una piscina de 50x36 m llena hasta
una altura de 2.44 m. Tómese la densidad del agua como 1 g/cm3

3.53. Complétese la siguiente tabla para el glicerol (C3H8O3).

Masa Nº Nº de Nº átomos de
(gramos) moles moléculas C
0.0045
0.0125
3·1024
1.2·1015

3.54. Una muestra de la hormona sexual femenina estradiol, C18H24O2, contiene 3·1020 átomos
de hidrógeno. a) ¿Cuántos átomos de carbono contiene la muestra?; b) ¿Cuántas moléculas de
estradiol contiene la muestra?; c) ¿Cuántos moles de estradiol contiene la muestra?; d) Calcula
la masa en gramos de la muestra.

3.55. 18. La etiqueta de un frasco de 250 mL de un insecticida indica que el frasco contiene 0.1%
en peso de Sevin®, C12H22NO2. ¿Cuántas moléculas de Sevin hay en el frasco, suponiendo que la
disolución tiene una densidad de 1 g/mL?

3.56. ¿Cuántos moles de átomos están contenidos en:


a) 10.02 g. de calcio?
b) 92.91 g. de fósforo?
c) ¿Cuántos moles de fósforo molecular contenidos en 92.91 g. de fósforo si la fórmula de la
molécula es P4?
d) ¿Cuántos átomos están contenidos en 92.91 g. de fósforo?
e) ¿Cuántas moléculas están contenidas en 92.91 g. de fósforo?
Datos: las masas atómicas del Ca y P son 40.078 y 30.974 respectivamente.

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· Fórmula empírica y molecular.

3.57. Calcular el tanto por ciento de potasio en los siguientes compuestos: a) perclorato de
potasio, b) bromuro de potasio, c) permanganato de potasio, d) dicromato de potasio.

3.58. Un recipiente contiene 5 g de tetracloruro de carbono, a) ¿cuántas moléculas de


tetracloruro de carbono están presentes?, b) ¿cuántos átomos de cloro y de carbono?, c) ¿cuántos
gramos de cloro y de carbono?, d) Determinar la composición centesimal en peso del compuesto.

3.59. [Imp.] Calcular el % en peso de cada uno de los elementos que constituyen la hormona
tiroxina, cuya fórmula es C15H11NO4I4.

3.60. [Imp.] El etilenglicol, la sustancia utilizada en el anticongelante para automóviles, se


compone de 38.7% de C, 9.7% de H y 51.6% de O en masa. Su masa molar es 62.1 g/mol. a) ¿Cuál
es la fórmula empírica del etilenglicol?; b) ¿Cuál es su fórmula molecular?

3.61. La nicotina, en estado puro, es un líquido de aspecto oleoso utilizado como insecticida y
que se obtiene a partir del tabaco. Su masa molar es 162.2 g/mol y contiene 74.03 % en masa de
C, 8.70 % de H y 17.27 % de N. Determinar la fórmula molecular de dicha sustancia. Detallar los
cálculos.

3.62. Un oxoácido de fórmula 𝐻𝑒 𝐸𝑦 𝑂𝑧 tiene una masa molecular de 161.97 uma., tiene 12 átomos
en su fórmula, contiene 38.25 por ciento en masa del elemento E y el número de átomos de E
supone el 16.67 por ciento. ¿Cuál es el elemento E y cuál es la fórmula molecular de este
oxoácido? Detallar los cálculos

3.63. El insecticida dieldrina contiene carbono, hidrógeno, oxígeno y cloro. La combustión


(reacción con oxígeno molecular) completa de una muestra de 15.10 g produce 20.94 g de dióxido
de carbono y 2.86 g de agua. La masa molecular del compuesto es 381 uma. y el número de
átomos de cloro es la mitad de los átomos de carbono. ¿Cuál es la fórmula molecular de la
dieldrina? Detallar los cálculos.

3.64. El selenio forma dos óxidos. Uno contiene un 28.8% de O en masa, y el otro un 37.8% de O.
¿Cuáles son las fórmulas de estos óxidos?

3.65. El eugenol, uno de los principales componentes del aceite de clavo, tiene una masa molar
de 164.2 g/mol y contiene 73.15% de C y 7.37% de H (lo que resta es oxígeno). ¿Cuáles son las
fórmulas empírica y molecular del compuesto?

3.66. El ácido ascórbico (vitamina C) contiene 40.92% de C, 4.58% de H y 54.50% de O en masa.


¿Cuál es la fórmula empírica del ácido ascórbico?

3.67. El etilenglicol, la sustancia utilizada en el anticongelante para automóviles, se compone de


38.7% de C, 9.7% de H y 51.6% de O en masa. Su masa molar es 62.1 g/mol. (a) ¿Cuál es la fórmula
empírica del etilenglicol? (b) ¿Cuál es su fórmula molecular?

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3.68. Determina la fórmula empírica de:


a) El raticida wafarina, que contiene 74.01 por ciento de C, 5.23 por ciento de H, y 20.76 por ciento
de O, en masa;
b) El gas mostaza, empleado como arma química, que contiene 30.20 por ciento de C, 5.07 por
ciento de H, 44.58 por ciento de Cl, y 20.16 por ciento de S, en masa.

3.69. La glucosa, el ácido láctico, el ácido acético y el formaldehido tienen la misma composición
centesimal: 40% C, 53.3% O y 6.7% H. Calcula la fórmula molecular de cada uno sabiendo que sus
masas moleculares aproximadas son: M (glucosa) = 180 g; M (ácido láctico) = 90 g; M (ácido
acético) = 60 g; M (formaldehído) = 30 g.

3.70. Un catalizador experimental utilizado en la polimerización del butadieno contiene 25.3 %


de Mo, 23.3% de Co y el 51.4% de Cl. Su masa molar fue 758.70 g/mol. Determina la fórmula
molecular del catalizador.

3.71. [Imp.] Mediante análisis elemental se encontró que un compuesto orgánico contiene C, H,
N y O como únicos elementos. Una muestra de 1.279 g del compuesto se quemó por completo y
se obtuvieron 1.60 g de dióxido de carbono y 0.77 g de agua. Por separado se pesaron 1.625 g del
compuesto y se comprobó que contenían 0.216 de nitrógeno. ¿Cuál es la fórmula empírica del
compuesto?

· Estequiometría.

3.72. Ajusta las siguientes reacciones:

𝐶6 𝐻14 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂
𝐴𝑙 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝐴𝑙𝐶𝑙3 + 𝐻2
𝐾𝐶𝑙𝑂3 → 𝐾𝐶𝑙𝑂4 + 𝐾𝐶𝑙

3.73. Para la obtención de azufre se ha utilizado una roca que contiene un 35 % en masa de
azufre puro. Con 40 toneladas de esta materia prima se obtuvieron 10.5 toneladas de azufre con
un 7 % en masa de impurezas. ¿Cuál es el rendimiento de la operación y la masa de azufre no
aprovechado? Detallar los cálculos.

3.74. El ácido sulfúrico se puede preparar a partir de la pirita, FeS 2, a través de un proceso que
consta de tres etapas:

𝐹𝑒𝑆2(𝑠) + 𝑂2(𝑔) → 𝐹𝑒2 𝑂3(𝑠) + 𝑆𝑂2(𝑔)


𝑆𝑂2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 𝑆𝑂3(𝑔)
𝑆𝑂3(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐻2 𝑆𝑂3(𝑙)

Calcular la masa de pirita necesaria para preparar 1.64 kg de H2SO4 suponiendo que cada una de
las etapas del proceso transcurre con un 90 % de rendimiento. Detallar los cálculos.

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3.75. El ácido nítrico, HNO3, se obtiene industrialmente a través del procedimiento conocido
como proceso Ostwald que consta de tres etapas:

𝑁𝐻3(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 𝑁𝑂(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙)


𝑁𝑂(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 𝑁𝑂2(𝑔)
𝑁𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐻𝑁𝑂3(𝑎𝑐) + 𝑁𝑂(𝑔)

Calcular la masa de ácido nítrico que se puede obtener a partir de 1 kg de amoníaco (NH3)
suponiendo que cada una de las etapas del proceso transcurre con un 95.5 % de rendimiento.
Detallar los cálculos.

3.76. El metanol CH3OH, que se emplea como combustible, puede fabricarse por reacción del
monóxido de carbono con dihidrógeno. Si se mezclan 356.0 g de monóxido de carbono con 65.0
g de dihidrógeno, determinar a) cual es el reactivo limitante, b) cual es la masa de metanol que se
produce (suponer que el rendimiento de la reacción es del 100%), c) cual es la masa del reactivo
en exceso que queda después de la reacción.

3.77. En la siguiente reacción, 100 g de C6H12O proporcionan 64 g de C6H10:

𝐶6 𝐻12 𝑂 → 𝐶6 𝐻10 𝑂 + 𝐻2 𝑂

a) ¿Cuál es el rendimiento de esta reacción?, b) ¿Qué masa de C 6H12O debería de haber sido
utilizada para producir 100 g de C6H10?

3.78. El etileno (C2H4) se puede preparar calentando hexano (C6H14) a 800 ºC:

𝐶6 𝐻14 → 𝐶2 𝐻4 + 𝑝𝑟𝑜𝑑

Si el rendimiento de la producción de etileno es 42.5%, ¿qué masa de hexano se debe utilizar para
producir 481 g de etileno?

3.79. La glucosa (C6H12O6) reacciona con dioxígeno para dar dióxido de carbono y agua.
Determinar a) ¿qué masa de dioxígeno se requiere para la reacción total de 25 g de glucosa, b)
¿qué masa de dióxido de carbono y agua se forman?

3.80. Considera la reacción 2 Al(s) + 3 Cl2 (g) → 2 AlCl3(s). Se permite que reaccione una mezcla
de 1.5 moles de Al y 3 moles de Cl2. a) ¿Cuál es el reactivo limitante? b) ¿Cuántos moles de AlCl3
se forman? c) ¿Cuántos moles del reactivo en exceso permanecen al final de la reacción?

3.81. En unas pruebas desarrollas la siguiente reacción a pequeña escala:

𝐹𝑒2 𝑂3 (𝑠) + 3 𝐶𝑂(𝑔) → 2 𝐹𝑒(𝑠) + 3 𝐶𝑂2 (𝑔)

a) Si comienzas con 150 g de Fe2O3 como el reactivo limitante, ¿qué cantidad de Fe se obtiene si
el rendimiento es del 100 por ciento? b) Si has obtenido en tus pruebas 87.9 g de Fe, ¿cuál fue el
rendimiento porcentual?

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3.82. El propano, C3H8, es un combustible común utilizado para cocinar y en calefacción. ¿Qué
masa de O2 se consume en la combustión de 1 g de propano?

3.83. Cuando se calientan conjuntamente cinc y azufre elemental reaccionan para formar
sulfuro de cinc. Suponer que se calientan 12 g de Zn con 7 g de S: a) ¿cuál es el reactivo limitante?
b) ¿cuál es la máxima cantidad de sulfuro de cinc que puede formarse? c) ¿qué cantidad de uno
de los elementos queda sin reaccionar?

3.84. Una reacción secundaria en el proceso de fabricación del rayón a partir de pulpa de madera
es que el disulfuro de carbono reacciona con el hidróxido de sodio para dar tritiocarbonato de
sodio, carbonato de sodio y agua ¿Cuántos gramos de tritiocarbonato de sodio se producen en
la reacción de 92.5 mL de disulfuro de carbono líquido (d = 1.26g/mL) y 2.78 moles de hidróxido
de sodio?

3.85. Considera la reacción entre aluminio y cloro para formar tricloruro de aluminio. Se permite
que reaccione una mezcla de 1.5 moles de Al y 3 moles de Cl. a) Escribe y ajusta la reacción; b)
¿Cuál es el reactivo limitante?; c) ¿Cuántos moles de AlCl3 se forman?; d) ¿Cuántos moles del
reactivo en exceso permanecen al final de la reacción?

3.86. Se hacen reaccionar 30 g de tolueno con 50 g de ácido nítrico, obteniéndose 40.5 g de


trinitrotolueno (TNT) y cierta cantidad de agua. a) Escribe y ajusta la reacción; b) Determina el
reactivo limitante; c) Calcula el rendimiento de la reacción.

3.87. En las soldaduras se usan sopletes de acetileno que pueden alcanzar temperaturas de
unos 2000 ºC. Estas temperaturas se deben a la combustión del acetileno según la reacción no
ajustada:

𝐶2 𝐻2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑔)

a) Ajustar la reacción; b) Si se parte de 125 g de acetileno y 125 g de oxígeno, determinar cuál es


el reactivo limitante; c) Calcular la cantidad teórica de agua obtenible. d) Calcular el rendimiento
real cuando se forman 22.5 g de agua.

3.88. [*] Los polímeros de fluorocarbono, (CF2)n, donde n es un número natural grande, pueden
prepararse a partir de polietileno, (CH2)n, por reacción con trifluoruro de cobalto (sin ajustar),

(𝐶𝐻2 )𝑛 + 𝐶𝑜𝐹3 → (𝐶𝐹2 )𝑛 + 𝐻𝐹 + 𝐶𝑜𝐹2

recuperándose el CoF3 mediante la reacción 2 CoF2 + F2 → 2 CoF3


a) Ajusta la primera reacción.
b) Si el HF de la primera reacción no se reutiliza para preparar el F 2 de la segunda ¿cuántos
gramos de flúor se consumen por gramo de (CF2)n producido?
c) Si se recupera el HF y se descompone electrolíticamente en H2 y F2 que alimente la segunda
reacción ¿cuál es el consumo neto de F2 por cada gramo de (CF2)n?

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4. FUERZAS INTERMOLECULARES, ESTADOS DE LA MATERIA Y DISOLUCIONES

Glosario.
· Propiedades de los líquidos:

· Fusión:

· Vaporización:

· Deposición:

· Diagrama de fases:

· Punto crítico:

· Punto triple:

· Fluido supercrítico:

· Fuerzas dipolo-dipolo:

· Enlace de hidrógeno:

· Ley de Charles:

· Ley de Gay-Lussac:

· Ley de Dalton:

· Presión de vapor de un líquido:

· Gas real:

· Tensión superficial de un líquido:

· Sólidos covalentes:

· Sólidos moleculares:

· Disolución:

· Disolvente:

· Disolución saturada:

· Disolución concentrada:

· Disolución diluida:

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· Molaridad:

· Factor de dilución:

Ejercicios:

· Fuerzas intermoleculares.

4.1. Identifica si entre las moléculas de las siguientes sustancias se forman o no puentes de
hidrógeno: a) H3C-NH2; b) CH3OCH3; c) HOCH2CH2OH; d) CH3Cl; e) CH3COOH; f) CH2FCOOH; g)
CH3SH

4.2. ¿En cuáles de las siguientes sustancias en fase líquida: H 2S, Ar, CH3OH, CF4, CHCl3 las
únicas fuerzas intermoleculares atractivas existentes son del tipo dispersión de London?

4.3. Identifica la fuerza intermolecular que domina dentro de cada una de las siguientes
sustancias y ordénalas de menor a mayor temperatura de ebullición: I2, F2, Br2 y Cl2

4.4. Identifica la fuerza intermolecular que domina en cada una de las siguientes sustancias, y
elige la sustancia con una temperatura de ebullición más alta en cada pareja: a) NCl 3 o BeF2; b)
CH3Cl o CH3OH; c) CH3CH2OH o C2H4(OH)2.

4.5. Decir que tipo de fuerzas intermoleculares se dan entre las siguientes sustancias y
ordenarlas por orden creciente de su punto de ebullición: a) Ar, He, Ne y Xe; b) metano,
clorometano, triclorometano y tetracloruro de carbono.

· Disoluciones.

4.6. Se ha preparado una disolución de etanol en agua a 20 ºC disolviendo 10 mL de etanol,


C2H5OH (ρ =0.789 g/mL), en un volumen suficiente de agua para obtener 100 mL de una
disolución con una densidad de 0.982 g/mL. Determina la concentración de etanol en esta
disolución expresada como (a) porcentaje en volumen; (b) porcentaje en masa; (c) masa de soluto
en volumen de disolución; (d) fracción molar; (e) molaridad; (f) molalidad, (g) determina el volumen
de agua utilizado y el efecto de contracción si la densidad del agua a 20 ºC es 0.998 g/mL.
Datos: Las masas molares del etanol y del agua son 46.02 g y 18.02 g, respectivamente.

4.7. Una probeta se llena con 38.8 mL de agua. Se introduce una piedra de 28.4 g de masa en
dicha probeta y el nuevo volumen medido es 44.1 mL. ¿Cuál es la densidad de la piedra?

4.8. a) Calcula la densidad de una muestra de plata de 215.3 g si tiene un volumen de 20.5 cm 3.
b) Un profesor necesita 30.0 g de 1-propanol para un experimento. Si la densidad del 1-propanol
es 0.803 g/mL ¿Cuántos mL de 1-propanol se necesitan? c) ¿Cuál es la masa, en gramos, de 25.0
mL de mercurio (densidad = 13.6 g/mL)?

4.9. Una muestra de 385 mL de mercurio líquido tiene una masa de 5.23 kg. ¿Cuál es la
densidad del mercurio líquido en gramos por mililitro?

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4.10. Una marca de vinagre contiene 5.4 por ciento en masa de ácido acético. ¿Cuál es la masa,
en gramos, de ácido acético en una libra de este vinagre? (1 lb = 453.6 g)

4.11. Una disolución contiene 12.62 por ciento en masa de sacarosa. ¿Qué masa de esta
disolución, en gramos, se necesita para disponer de 1.00 kg de sacarosa?

4.12. Una disolución con una densidad de 0.876 g/mL contiene 5.0 g de tolueno (C7H8) y 225 g
de benceno. Calcule la molaridad de la disolución.

4.13. Calcular la fracción molar del soluto en una disolución acuosa de ácido nítrico 2.5 M que
tiene una densidad de 1.12 g/mL. Detallar los cálculos.

4.14. Los expertos médicos estiman que un nivel de 30 µg de Pb por decilitro de sangre supone
un riesgo importante para la salud. Expresa este nivel en: a) molaridad de Pb; b) número de
átomos de Pb por mililitro de sangre.

4.15. Determinar la molaridad, fracción molar y porcentaje en masa de una disolución hecha
tomando 2 g de Ca(OH)2 y disolviéndolos en 200 mL de agua. La densidad de esta disolución es
de 1.05 g/mL.

4.16. Un ácido nítrico concentrado, de densidad 1.405 g/cm3, contiene 68.1% en masa de HNO3.
Calcular la molaridad de este ácido.

4.17. Calcular cómo pueden prepararse 250 g de una disolución de carbonato de sodio
(Na2CO3) al 10% en masa a partir de la sal decahidratada (Na2CO3·10H2O) y agua.

4.18. Se disuelven 180 g de NaOH en 400 g de agua. La densidad de la disolución resultante a


20ºC es de 1.340 g/cm3. Calcular: a) la concentración de esta disolución en tanto por ciento en
masa. b) La concentración de la disolución en gramos por litro. c) La molaridad.

4.19. Se dispone de un ácido sulfúrico concentrado de densidad 1.824 g/cm3 y de un 92.0% en


masa de H2SO4. Calcular el volumen (en mL) que hay que tomar de este ácido para preparar
500 mL de una disolución 0.25 M.

4.20. En 100 cm3 de H2SO4 0.05 M se disuelven 3 gramos de Na2SO4 puro. En el seno de la
disolución tienen lugar los siguientes procesos:

𝐻2 𝑆𝑂4 → 2 H + + SO−2
4
𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 → 2 Na+ + SO−24

Suponiendo que no se modificó el volumen de la disolución calcular la molaridad de cada ion.


Detallar los cálculos.

4.21. Una disolución de ácido sulfúrico, 6 M tiene una densidad de 1.338 g/mL. ¿Cuál es el
porcentaje en masa de ácido sulfúrico en esta disolución?
Dato: masa molar del ácido sulfúrico: 98.078 g/mol

4.22. El nivel de ion sulfato en el agua potable urbana es 46.1 ppm. ¿Cuál es la concentración de
este ion expresada en molaridad en esta agua?
Dato: masa molar del ion sulfato: 96.062 g/mol
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4.23. Una muestra de agua tiene 9.4 ppb de cloroformo, CHCl3. ¿Cuántos gramos de cloroformo
se encuentran en un vaso que contiene 250 mL de esta agua?

4.24. Una disolución de ácido nítrico en agua del 30 % en masa tiene una densidad de 1.18 g/cm3
a 20 ºC. ¿Cuál es la molaridad del HNO3 en esta disolución?

4.25. Calcula la fracción molar del soluto en las siguientes disoluciones acuosas:
a) Una disolución de C6H12O6 0112 M (d = 1006 g/mL)
b) Etanol del 3.2 % en volumen (d = 0.993 g/mL)
Datos: masa molar de la glucosa: 180.1589 g/mol; masa molar del etanol: 46.0695 g/mol; masa
molar del agua: 18.0153 g/mol; densidad del etanol puro: 0.789 g/ml)

· Gases ideales.

4.26. Una botella de gases A tiene un volumen de 48.2 L y contiene N 2(g) a 8.35 atm y 25ºC. La
botella de gases B, cuyo volumen se desconoce, contiene He (g) a 9.5 atm y 25ºC. Cuando las dos
botellas A y B se conectan y se mezclan los gases, la presión en ambas botellas es 8.71 atm a
25ºC. ¿Cuál será el volumen de la botella B? Detallar los cálculos.

4.27. Un tanque de almacenamiento contiene un gas a 5ºC y 5 atm. Establecer la temperatura


límite (en Kelvin) a la que puede calentarse el gas para que la válvula de seguridad no salte si está
regulada a 10 atm.

4.28. El O2 se suele expender en cilindros de 15 L que contienen unos 400 g. Si dichos cilindros
soportan una temperatura máxima de 50ºC, calcular la presión (en atm) para la que deben estar
proyectados.

4.29. En el interior de un recipiente de 5 L lleno de nitrógeno a la temperatura de 25ºC y presión


de 2.4 atm se rompe una cápsula que contiene 5 g de helio. Calcular las presiones parciales de
ambos gases y la presión total.

4.30. En un recipiente de 1000 cm3 se introducen 10 g de yodo sólido (I2). Se llena el recipiente
con nitrógeno gaseoso hasta una presión de 750 mm de Hg, a 20ºC, y se cierra. El conjunto se
calienta a 300ºC con lo que todo el yodo pasa a la fase vapor. Calcular la presión total que existe
en el recipiente. Suponer despreciable el volumen de yodo sólido.

4.31. Se expande 1.50 L de un gas inicialmente a una presión de 2.25 atm hasta un volumen final
de 8.10 L. ¿Cuál es la presión final del gas expresada en milímetros de mercurio?

4.32. Un gas a 25ºC y 0.987 atm de presión está confinado en un cilindro provisto de pistón.
Cuando se calienta el cilindro, el volumen del gas se expande desde 0.250 L hasta 1.65 L. ¿Cuál
es la nueva temperatura del gas, si se supone la presión constante?

4.33. Una muestra de 128 g de dióxido de carbono sólido (“hielo seco”) sublima, es decir, se
evapora sin fundir previamente, dando CO2 (g). ¿Qué volumen, medido en condiciones estándar
y expresado en litros, ocupa este gas?

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4.34. [Imp.] Se realiza una serie de mediciones para determinar la masa molar de un gas
desconocido. Primero, se evacua un matraz grande y se determina su masa que es de 134.567 g.
Después se llena el matraz con el gas hasta una presión de 735 torr a 31 °C, y se vuelve a pesar.
Su masa ahora es de 137.456 g. Por último, el matraz se llena completamente con agua a 31 °C, y
se determina que su masa ahora es de 1067.9 g (la densidad del agua a esta temperatura es
0.997 g/mL). Supón que la ecuación del gas ideal es válida para este caso, y calcula la masa molar
del gas desconocido.

4.35. Una muestra de 13.7 g de Cl2 está encerrada en un recipiente de 7.50 L. ¿A qué temperatura
ejercerá el gas una presión de 745 mmHg?
Dato: masa molar del cloro: 70.98 g/mol

4.36. ¿Cuál es la densidad del gas helio a 298 K y 0.987 atm?


Dato: masa atómica del He: 4.003 g/mol

4.37. El análisis químico de un compuesto gaseoso mostró que contiene 33 % de silicio y 67 %


de flúor en masa. A 35 ºC, 0.21 L del compuesto ejercen una presión de 1.7 atm. Si la masa de 0.21
L del gas fue 2.40 g, calcula la fórmula molecular del compuesto.
Datos: masas atómicas del Si: 28.09 g/mol; del F: 19 g/mol

4.38. Un compuesto tiene la fórmula empírica SF4. A 20 ºC, 0.1 g del compuesto gaseoso ocupan
un volumen de 22.1 mL y ejercen una presión de 1.02 atm. ¿Cuál es la fórmula molecular del gas?
Datos: masas atómicas del S: 32.45 g/mol; del F: 19.00 g/mol

4.39. Una muestra de 2.14 L de cloruro de hidrógeno gaseoso a 2.61 atm y 28 ºC se disuelven
completamente en 668 mL de agua para formar una disolución de ácido clorhídrico. Calcula la
molaridad de la disolución de ácido.

4.40. La azida de sodio, NaN3, se descompone a alta temperatura obteniéndose N2 (g). Con los
dispositivos adecuados para iniciar la reacción y retener al sodio metálico que se forma, esta
reacción se utiliza en los sistemas de seguridad de bolsa de aire (air-bag). ¿Qué volumen de N2
(g), medido a 735 mmHg y 26 ºC, se obtiene cuando se descomponen 70 g de NaN3?

2 𝑁𝑎𝑁3 (𝑠) → 2 𝑁𝑎(𝑠) + 3

Dato: masa molar de la azida de sodio: 65.01 g/mol

4.41. Un método nuevo para eliminar el CO2 (g) en una nave espacial consiste en hacer
reaccionar el CO2 con LiOH. ¿Cuántos litros de CO2 (g) a 25.9 ºC y 751 mmHg pueden eliminarse
por cada kilogramo de LiOH consumido?

2 𝐿𝑖𝑂𝐻(𝑠) + 𝐶𝑂2 (𝑔) → 𝐿𝑖2 𝐶𝑂3 (𝑠) + 𝐻2 𝑂(𝑙)

Dato: masa molar del hidróxido de litio: 23.95 g/mol

4.42. Un recipiente de 2 L se llena con Ar (g) a 752 mmHg y 35 ºC. A continuación se le añade
una muestra de 0.728 g del vapor C6H6. a) ¿Cuál es la presión total en el recipiente? b) ¿Cuál es
la presión parcial del Ar y la de C6H6?

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4.43. Un recipiente está abierto al aire a la temperatura de 24 ºC. Si queremos que quede en su
interior una cuarta parte de la masa de aire, ¿hasta qué temperatura deberá calentarse?

4.44. Cierta masa de gas ocupa un recipiente de 20 litros a una presión desconocida. Se llena
con una parte del mismo otro recipiente de 4 litros a la presión de 1 atm. Si la presión del recipiente
es ahora 2 atm, ¿cuál era la presión inicial?

4.45. El oxígeno se suele expender en cilindros de 15 litros que contienen unos 400 g. Si dichos
cilindros soportan una temperatura máxima de 50 ºC, calcular la presión para la que deben estar
proyectados.

4.46. Un recipiente de 5.50 L contiene una masa gaseosa de 4.8 g de una mezcla de nitrógeno
y oxígeno con un 15% en volumen del último. Calcular la presión parcial de cada gas si la
temperatura es de 32 ºC.

4.47. Un gas de combustión tiene la siguiente composición en volumen: nitrógeno 79.2%,


oxígeno 7.2%, dióxido de carbono 13.6%. 100 L del gas se pasan a un evaporador que se encuentra
a la temperatura de 200 ºC y presión de 743mmHg en el cual toma agua y sale a la temperatura
de 85 ºC y presión de 740 mmHg, con la nueva composición en volumen: nitrógeno 48.3%,
oxígeno 4.4%, dióxido de carbono 8.3% y agua 39%. Calcular: a) el volumen de gas que sale del
evaporador, b) el peso de agua evaporada.

4.48. ¿Qué volumen de oxígeno medido en condiciones normales se obtendrá en la


descomposición de 25 g de agua?

4.49. Calcular el volumen de oxígeno en condiciones normales necesario para la combustión de


10 L de etano (C2H6)

4.50. A la temperatura de 110 ºC el bicarbonato de sodio se descompone dando dióxido de


carbono, agua y carbonato de sodio. Se coloca en un reactor de un litro inicialmente vacío cierta
cantidad de bicarbonato de sodio y se calienta a 110 ºC. Al cabo de un tiempo la presión es de 780
mmHg. ¿Qué cantidad de carbonato de sodio sólido se ha formado?

4.51. El carbonato de amonio se descompone al calentarlo dando amoniaco, dióxido de carbono


y agua. Si se calientan 8.4 g de dicho compuesto a 270 ºC en un reactor de 25 L, ¿cuál será la
presión final del reactor suponiendo descomposición total?

4.52. 4.077g de un gas ocupan un volumen de 613 cm3 a una presión de 746 mmHg y 22.5 ºC. El
análisis de este compuesto revela una composición de 7.31% C, 64.7% Cl, 8.52% N y 19.47% O ¿Cuál
es la fórmula molecular del compuesto?

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· Presión de vapor.

4.53. [Imp.] En un bidón de 5.0 L tenemos 2.5 L de agua líquida en equilibrio con su vapor a 25
ºC. Abrimos el grifo y sacamos 1.5 L de agua siendo la temperatura constante. Al establecerse
nuevamente el equilibrio, ¿la cantidad de vapor de agua será igual, mayor o menor que antes?

4.54. En un recinto a T = 29 ºC y P total de 106 torr coexisten en equilibrio agua líquida, agua
vapor e hidrógeno con presión parcial PH2 = 76 torr. Si se comprime a temperatura constante
reduciendo el volumen de gas a la mitad y se considera que H2 no disuelve en agua, calcula la P´
total final.

4.55. [Imp.] La presión de vapor del agua a 25 ºC es 23.8 torr.


a) Si se ponen en un recipiente V=20 L, 0.36 g de agua a 25 ºC, determina las fases presentes en
el equilibrio y la cantidad de agua en cada una de ellas
b) Repite el cálculo si V = 10 L.

4.56. Una muestra de O2 (g) seco se hace borbotear lentamente a través de agua. El O2 (g)
húmedo obtenido, que permanece en contacto con agua líquida, ocupa un volumen de 0.168 L a
26ºC y una presión de 737 mmHg. Calcular el tanto por ciento en masa de vapor de agua que
contiene el O2 (g) húmedo recogido. Detallar los cálculos.
Datos: La presión de vapor de agua a 26ºC es de 25.2 mm Hg.

4.57. a) Determinar la cantidad máxima (en gramos) de benceno (C6H6) que se puede introducir
en un recipiente de 100 litros de capacidad, que contiene 2 moles de oxígeno gas a 20ºC, para
que todo el benceno introducido se encuentre en fase gaseosa. Determinar también la presión
total en el recipiente.
b) Si posteriormente se comprime isotérmicamente hasta una presión total de 2 atm, ¿cuál será
el nuevo volumen de la mezcla gaseosa? Detallar los cálculos.
Datos: La presión de vapor de benceno a 20ºC es de 74.7 mm Hg.

4.58. En un recipiente de 1.5 litros a 25ºC se introduce una mezcla de 1 gramo de H2 y 8.60 gramos
de O2. Determinar: a) Cuál es la presión total del gas en el recipiente; b) Si una chispa
desencadena la reacción entre el H2 y el O2 para dar agua como único producto. ¿Cuál es la
presión total del gas cuando el recipiente vuelve a estar a 25ºC? Detallar los cálculos.
Datos: La presión de vapor de agua a 25ºC es de 23.8 mm Hg.

4.59. Cuando 100 mL de oxígeno seco, medidos a 20ºC y 750 torr, se recogen sobre agua a 25ºC
y 750 torr el volumen resultante es de 105 mL. Calcular, en torr, la presión de vapor del agua a
25ºC.

4.60. En un cilindro de 200 cm3 hay nitrógeno saturado de vapor de agua a 80ºC y a la presión
total de 1 atm. Se transfiere el contenido del cilindro a otro de 50 cm3 a la misma temperatura.
¿Cuál será, en mm de Hg, la presión parcial del nitrógeno así como la presión total en el nuevo
cilindro?
La presión de vapor de agua a 80ºC es 355 mm de Hg.

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4.61. A una presión total de 740 mm de Hg y 30ºC, 1 m3 de aire húmedo contiene una cantidad
de agua cuya presión parcial es de 22 mm de Hg. El aire se enfría a presión constante hasta la
temperatura de 15ºC con lo que queda saturado de agua. La presión de vapor de agua a 15ºC es
de 12.7 mm de Hg.
Calcular: a) el volumen final después de enfriar la mezcla. b) La masa de agua contenido en el aire
frío. c) La masa de agua líquida.

4.62. Un litro de aire saturado de vapor de benceno (C6H6) a 20ºC y presión total de 750 mm de
Hg se expande a dicha temperatura, en contacto con benceno líquido, hasta un volumen de 3 L.
La presión de vapor de benceno a 20ºC es de 74.7 mm de Hg.
a) Calcula, en mm de Hg, la presión final del aire saturado de vapor de benceno.
b) Calcula la masa de benceno líquido que se ha evaporado.

4.63. Se hacen burbujear lentamente a través de éter etílico (C 4H10O) 100 L de aire a 20ºC y
presión 1 atm. El aire saturado de vapor de éter sale a 20ºC y presión total de 1 atm. Calcula: a) El
volumen final de la mezcla. b) Los gramos de éter que se evaporan. c) Si la mezcla se comprime
isotérmicamente a 10 atm ¿cuántos gramos de éter se recuperan de nuevo al estado líquido? La
presión de vapor del éter etílico a 20ºC es de 422 mm de Hg

4.64. 10 L de aire saturado en un 30% de etanol, a 40ºC y 760 mm de Hg, se comprime dentro
de un tanque a 30ºC. Calcular el grado de saturación en alcohol etílico considerando que: a) el
tanque tiene 8 L de capacidad, b) el tanque tiene 1 L de capacidad. Las presiones de vapor del
etanol a 30ºC y 40ºC, son respectivamente, 78.8 y 135.3 mm de Hg. Suponer despreciable el
volumen de etanol condensado.

4.65. Una muestra de zinc metálico reacciona completamente con un exceso de ácido
clorhídrico. El gas hidrógeno generado se recoge sobre agua a 25 ºC. El volumen del gas
recolectado es 7.8 L y la presión total es 0.98 atm. Calcula la cantidad de zinc metálico (en
gramos) consumido en la reacción.
Datos: presión de vapor de agua a 25 ºC = 23.8 mmHg; masa atómica Zn: 65.37 g/mol.

4.66. Una muestra de 8.07 g que tiene 88.3 por ciento en masa de Ag2O(s) se descompone
produciéndose plata sólida, Ag(s) y O2 (g). El O2 (g) se recoge sobre agua a 25 ºC y 749.2 mmHg.
La presión de vapor del agua a 25 ºC es 23.8 mmHg. ¿Qué volumen de gas se recoge?
Dato: masa molar de Ag2O: 23174 g/mol

4.67. Calcular la cantidad de agua que contiene un recinto de dimensiones 4x4x5 m, a la


temperatura de 24 ºC si su humedad relativa es del 50%.
Dato: Pv (H2O) a 24ºC 22.39 mmHg.
4.68. En una bureta invertida se recoge hidrógeno sobre agua. El volumen medido a 25ºC es de
42 cc y la presión barométrica de 755mmHg. ¿Cuál sería el volumen de gas seco medido en c. n.?

4.69. Un gas seco ocupa 250 cc en c. n. Si dicha masa de gas se recogiese sobre agua a 20 ºC y
a una presión de 730 mmHg, ¿qué volumen ocuparía?
Dato: Pv (H2O) a 20 ºC es 17.54 mmHg.

4.70. Cierta masa de aire saturado de vapor de agua en un 80% ocupa a 35 ºC y presión de 720
mmHg un volumen de 75 L. Se comprime dicha masa, a temperatura constante, hasta 850 mmHg
quedando el aire saturado de humedad. Calcular el volumen final ocupado por el aire.
Dato: Pv (H2O) a 35 ºC = 42.18mmHg.
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4.71. Una muestra de aire a 300 K y 1.25 atm está saturada de vapor de agua al 75%. Determinar
la presión que ejercerá el vapor de agua si, manteniendo la temperatura constante, la presión se
eleva a 1.5 atm. No se produce condensación del vapor de agua.
Dato: Pv (H2O) a 300 K = 26.74 mmHg.

4.72. El éter etílico (C2H5-O-C2H5) a 20 ºC ejerce una presión de vapor de 442 mmHg. Calcular la
composición de una muestra gaseosa de nitrógeno saturada totalmente con vapor de éter a 20
ºC y 745 mmHg, expresada en a) tanto por ciento en volumen, b) tanto por ciento en peso.

4.73. 16. 28 m3 de aire húmedo a 740 mmHg y 30 ºC contienen vapor de agua en tales
proporciones que la presión de vapor del agua es de 22 mmHg. Se reduce la temperatura a 15 ºC,
sin variar la presión total, y parte del vapor de agua se separa por condensación. Después de
enfriarlo se encuentra que la nueva presión de vapor para el agua es de 12.7 mmHg. Calcular a) el
volumen que ocupa el gas después de enfriar, b) la masa de agua condensada.

4.74. [*] El sulfuro de hidrógeno arde en presencia de oxígeno para dar agua y dióxido de azufre.
Si 8 cm3 de sulfuro de hidrógeno se queman con 20 cm3 de oxígeno a 1 atm y 110 ºC ¿cuál será el
volumen final de la mezcla?

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5. TERMODINÁMICA QUÍMICA

Glosario.

· Termodinámica:

· Sistema cerrado:

· Entorno:

· Caloría:

· Calor específico:

· Función de estado:

· Energía interna:

· Entalpía:

· Reacción endotérmica:

· Entalpía molar estándar de formación de una sustancia:

· Entalpía de reacción:

· Ley de Hess:

· Proceso espontáneo.

· Segunda ley de la termodinámica:

· Entropía:

· Tercera ley de la termodinámica:

· Entropía molar estándar:

· Entropía estándar de reacción:

· Energía libre de Gibbs:

· Energía libre estándar de reacción.

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· Ejercicios.

· Calor, trabajo y primer principio.

5.1. Un sistema gaseoso, formado por 4 moles de un gas perfecto, se expansiona


reversiblemente desde 80 hasta 120 L a 25 ºC. Determínese el trabajo realizado en julios y en
atmósferas‐litro.

5.2. Dos moles de oxígeno se expanden reversiblemente, a la temperatura constante de 26.85


ºC, desde un volumen inicial de 10 L hasta un volumen final de 40 L. Calcúlese el trabajo producido
suponiendo que el gas se comporta como ideal.

5.3. Un mol de carbonato cálcico se estaba calentando a 700 ºC cuando se descompuso en


óxido cálcico y dióxido de carbono. La operación se realizó en una botella de 1 L cerrada por un
pistón en su cuello y que fue contenido durante toda la experiencia por la atmósfera. Calcular el
trabajo realizado por el sistema durante la descomposición completa.

5.4. Una tira de magnesio de 15 g de masa se deja caer en un vaso de precipitados que contiene
ácido clorhídrico diluido a 0 ºC. Calcular el trabajo realizado sobre la atmósfera como
consecuencia de la reacción (formación de cloruro de magnesio e hidrógeno gas) que tiene lugar
en el vaso.

5.5. Diez kilogramos de cierto gas se comprimen a una presión constante de 14 atmósferas
desde un volumen de 1500 L hasta un volumen de 300 L. Calcular el trabajo realizado durante el
proceso.

5.6. Si 1.0 L de agua a 20 ºC se calienta mediante una corriente eléctrica de 110V y 1 A durante
10 minutos, ¿cuál es su temperatura final? La capacidad calorífica específica del agua es 1
cal/(g·K).

5.7. [Imp.] Una muestra de gas cambia de P1, V1, y T1 a P2, V2, y T2 por un camino y vuelve a P1,
V1, y T1 por otro camino. ¿Cuál de las siguientes magnitudes deben ser cero para el gas en este
ciclo? ΔT, ΔP, ΔV, Q, W y ΔU.

5.8. En un proceso a presión constante, se enfrían 25 gramos de un líquido desde 290 K hasta
275 K mediante la extracción de 1200 J de calor. Calcular Q, ΔH y un valor aproximado para su
calor específico.

5.9. Se evaporan, a 250 K y a una presión constante de 750 mm Hg, 0.5 moles de un líquido
cuyo calor molar de vaporización es de 26 kJ/mol Suponiendo que el vapor se comporta como un
gas ideal, calcular Q, W, ΔH y ΔU para el proceso de evaporación.

5.10. Calcular ΔU y determinar si el proceso es endotérmico o exotérmico en los siguientes


casos: a) Un sistema absorbe 105 kJ de calor de su entorno mientras realiza 29 kJ de trabajo sobre
el mismo; b) Q = 1.50 kJ y W = ‐ 657 kJ; c) El sistema libera 57.5 kJ de calor mientras realiza 22.5 kJ
de trabajo sobre su entorno.

5.11. Un gas se confina en un cilindro que dispone de un pistón (pared móvil) a la presión
atmosférica. Cuando se agregan 378 J de calor al gas, éste se expande y realiza 56 J de trabajo
sobre el entorno. Calcular los valores de ΔH y ΔU para el proceso de expansión.
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5.12. Cuando 1 mol de agua líquida a su temperatura de ebullición se evaporan a la presión


constante de 1 atm absorben 9.7 kcal de calor. El sistema realiza trabajo contra la atmósfera que
le rodea debido a la variación de volumen que tiene lugar al pasar de líquido a vapor.
a) Calcular el trabajo realizado durante la evaporación de 1 mole de agua, sabiendo que el volumen
molar del agua líquida es 0.019 L a 373 K y que el vapor de agua se comporta como gas ideal.
b) ¿Cuáles son los valores de ΔU y de ΔH para este proceso?

· Calorimetría.

5.13. Cuando se calientan dos litros de agua desde 25 ºC a 55 ºC se requiere una cantidad de
calor 9.3 veces superior a la necesaria para elevar la temperatura de un bloque de 1 kg de aluminio
de 25 ºC a 55 ºC.
Determinar: a) el calor específico del aluminio. b) la capacidad calorífica molar del aluminio.
Datos: calor específico del agua = 4.18 J/(g·ºC).

5.14. 85 gramos de un metal a 61.7 ºC se sumergen en 200 g de agua a 21.0 ºC, con lo que se
alcanza una temperatura final de 23.5ºC. ¿Cuál es el calor específico del metal?
Datos: calor específico del agua = 4.18 J/(g·ºC).

5.15. Cuando se añade 1 kg de plomo a 100 ºC a cierta cantidad de agua a 28.5 ºC, la temperatura
final de la mezcla plomo-agua es 35.2ºC ¿qué masa de agua hay?
Datos: calor específico del plomo: 0.13 J/(g·ºC); calor específico del agua líquida: 4.18 J/(g·ºC).

5.16. A una muestra de 10 g de etanol líquido, se le comunica una cantidad de calor equivalente
a 3420 J en su punto de ebullición normal que es de 78°C. La entalpía molar de vaporización del
etanol, ΔHvap es 39.3 kJ/mol. Calcular el volumen de vapor de etanol que se produce a 78°C y
presión atmosférica.

5.17. Se calienta una muestra de 150 g de Pb hasta la temperatura de ebullición normal del agua
(100 ºC). Se añade una muestra de 50 g de agua a un vaso térmicamente aislado y se mide su
temperatura, resultando 22 ºC. Se echa el Pb caliente en el agua templada y la temperatura final
de la mezcla resultó 28 8 ºC. Determina el calor específico del Pb.

5.18. Se añade una muestra de 100 g de Cu que está a 100 ºC (calor específico 0.385 J/(g·ºC‐1) a
50 g de agua a 26.5 ºC ¿Cuál es la temperatura final de la mezcla?

5.19. Calcular el calor de neutralización entre un ácido fuerte y una base fuerte sabiendo que
cuando se mezclan 500 mL de HCl 0.2 M con 500 mL de NaOH 0.2 M en un calorímetro de
presión constante cuya capacidad calorífica es 2010 J/ºC se produce una elevación de la
temperatura de 2.77 ºC.

5.20. Una muestra de 0.235 g de ácido benzoico, C6H5‐COOH, se quema en una bomba
calorimétrica de volumen constante produciendo un aumento de la temperatura de 1.642 ºC.
Cuando se queman en la bomba 0.265 g de cafeína, C8H10O2N4, la temperatura asciende 1.525 ºC.
Sabiendo que el calor de combustión del ácido benzoico es 26.38 kJ/g, obtén el calor de
combustión por mol de la cafeína.

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· Termoquímica

5.21. Determinar el calor (en kJ) desprendido en la combustión de 20 g del 2-metilpentan-3-ol


(C6H14O) a 298 K, sabiendo que el agua producida se obtiene en estado líquido. Detallar los
cálculos.
Datos: ∆𝐻𝐹0(2-metilpentan-3-ol) = -1327 kJ/mol.

5.22. Determinar el calor (en kJ) desprendido en la combustión de 20 g del 4-etilhexan-3-ol


(C8H18O) a 298 K, sabiendo que el agua producida se obtiene en estado líquido. Detallar los
cálculos.
Datos: ∆𝐻𝐹0 (4-etilhexan-3-ol) = -1439 kJ/mol.

5.23. Hallar la energía que se requiere para romper el enlace de una molécula de HCl (g) (en kJ),
sabiendo que la entalpía de formación del HCl (g) y las entalpías de disociación del H 2 (g) y del
Cl2 (g) son, respectivamente, -92.3, 436 y 242.6 kJ.mol-1. Detallar los cálculos.

5.24. El calor desprendido en la combustión de 1 mol de glucosa, C 6H12O6, es 2816.8 kJ, y el


desprendido en la combustión de 1 mol de etanol, C2H5OH, es 1366.9 kJ. Calcular el calor
desprendido (en kJ) cuando se forman 12 gramos de etanol por fermentación de la glucosa según
la siguiente reacción:

𝐶6 𝐻12 𝑂6(𝑠) → 2 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙) + 2 𝐶𝑂2(𝑔)

Detallar los cálculos.

5.25. Determinar la cantidad de calor que se desprende (en kJ) al formarse 72 gramos de agua
en la reacción de combustión del hexa-1,5-dien-3-ino (C6H6). Detallar los cálculos.
Datos: ∆𝐻𝐹0(hexa-1,5-dien-3-ino) = 49.0 kJ/mol.

5.26. El calor absorbido, a la presión de 1 atm y la temperatura de 25ºC, en la siguiente reacción


de reducción del óxido de estaño:

𝑆𝑛𝑂2(𝑠) + 2 𝐶𝑂(𝑔) → 2 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝑆𝑛(𝑠)

es de 14.74 kJ. a) A partir de esta reacción y los datos adjuntos, calcular la entalpía molar estándar
de formación de SnO2(s). b) Calcular ∆𝑆𝑅0 de la reacción de reducción del óxido de estaño. c)
Determinar si el proceso de reducción del óxido de estaño es espontáneo en condiciones
estándar.
Datos: ∆𝐻𝐹0 (CO (g)) = -110.53 kJ/mol; ∆𝐻𝐹0 (CO2 (g)) = -393.51 kJ/mol; S0 de SnO2, CO, CO2 y Sn
son, respectivamente, 52.3, 197.67, 213.74 y 51.55 J/(K · mol).

5.27. A 25ºC, los calores desprendidos en la formación del agua líquida y del dióxido de carbono
son 68320 y 94030 cal/mol, respectivamente. El calor desprendido en la combustión de un mol
de acetileno (C2H2), quedando el agua en estado líquido es de 310610 cal. Hallar el calor de
formación del acetileno en condiciones estándar.

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5.28. A presión atmosférica, los calores desprendidos en la formación de dos moles de óxido de
hierro (II) sólido a partir de hierro sólido y oxígeno gaseoso, y en la formación de dos moles de
óxido de hierro (III) sólido a partir de óxido de hierro (II) sólido y oxígeno gaseoso son,
respectivamente, 128.6 kcal y 139.8 kcal.
Se desea conocer: a) Cuál es el calor desprendido en la formación de un mol de óxido de hierro
(III) sólido a partir de hierro sólido y oxígeno gaseoso. b) Si la reacción es espontánea a 25ºC.
Datos: Entropías absolutas a 298 K del hierro sólido, oxígeno gaseoso y óxido de hierro (III) sólido,
respectivamente: 6.49, 49 y 21.5 cal/(mol ·K).

5.29. La entalpía de combustión a 25ºC de un azúcar de fórmula C12H22O11 es de - 1345 kcal/mol.


a) Escribir ajustada la reacción de combustión para dicho compuesto. b) Calcular la entalpía
estándar de formación del azúcar. c) Calcular el calor desprendido en la combustión de 20 g de
azúcar.
Datos: Entalpía estándar de formación a 25ºC del CO2 (g) = -94.05 kcal/mol y del H2O (l) = -68.32
kcal/mol-

5.30. La reacción de formación del cloruro de amonio a 298 K puede expresarse mediante la
reacción:

1 1
𝑁2(𝑔) + 2 𝐻2(𝑔) + 𝐶𝑙2(𝑔) → 𝑁𝐻4 𝐶𝑙(𝑠)
2 2

a) Calcular la energía libre estándar de formación del cloruro de amonio. b) ¿Se trata de un proceso
termodinámicamente favorable?
Datos: Entalpía molar estándar de formación del cloruro de amonio: -314.4 kJ/mol.
Entropías absolutas a 298 K del N2 (g), H2 (g), Cl2 (g) y NH4Cl (s): 191.5, 130.6, 222.6 y 94.6 J/(mol· K).

5.31. La siguiente reacción tiene lugar durante el proceso de extracción del hierro de sus
minerales en el alto horno:

𝐹𝑒2 𝑂3(𝑠) + 3 𝐶𝑂(𝑔) → 2 𝐹𝑒(𝑠) + 3 𝐶𝑂2(𝑔)

Evaluar ∆𝐻 0 para el proceso a 298 K utilizando los siguientes datos para esa misma temperatura:

3 𝐹𝑒2 𝑂3(𝑠) + 𝐶𝑂(𝑔) → 2 𝐹𝑒3 𝑂4(𝑠) + 𝐶𝑂2(𝑔) ∆𝐻𝑅0 = −46.4 𝑘𝐽


𝐹𝑒𝑂(𝑠) + 𝐶𝑂(𝑔) → 𝐹𝑒(𝑠) + 𝐶𝑂2(𝑔) ∆𝐻𝑅0 = 9 𝑘𝐽
𝐹𝑒3 𝑂4(𝑠) + 𝐶𝑂(𝑔) → 3 𝐹𝑒𝑂(𝑠) + 𝐶𝑂2(𝑔) ∆𝐻𝑅0 = −41 𝑘𝐽

5.32. Calcular ∆𝐺 0 para las siguientes reacciones a 25ºC y 1 atm de presión:


a) 3 𝑁𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 2 𝐻𝑁𝑂3(𝑙) + 𝑁𝑂(𝑔)
b) 3 𝑆𝑛𝑂2(𝑠) + 2 𝐶𝑂(𝑔) → 2 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝑆𝑛(𝑠)
c) 2 𝑁𝑎(𝑠) + 2 𝐻2 𝑂(𝑙) → 2 𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑐) + 𝐻2(𝑔)
i) Utilizando los valores de ∆𝐺𝐹0 a 298 K.
ii) Utilizando los valores de ∆𝐻𝐹0 𝑦 ∆𝑆𝐹0 a 298 K.

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5.33. Utilizando los valores de entalpías de reacción de los siguientes procesos a 298 K:

𝑁2(𝑔) + 3 𝐻2(𝑔) → 2 𝑁𝐻3(𝑔) ∆𝐻𝑅0 = −92.2 𝑘𝐽


5 3
𝑁𝐻3(𝑔) + 4 𝑂2(𝑔) → 𝑁𝑂(𝑔) + 2 𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝐻𝑅0 = −292.39 𝑘𝐽
1
𝐻2(𝑔) + 2 𝑂2(𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝐻𝑅0 = −285.83 𝑘𝐽

Determinar el valor en kilocalorías del calor desprendido o absorbido en la reacción siguiente a la


misma temperatura:

𝑁2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 2 𝑁𝑂(𝑔)

5.34. Conocidas las entalpías de formación del propano -103.8 kJ/mol, dióxido de carbono
- 393.5 kJ/mol y agua líquida -285.5 kJ/mol y sabiendo que el calor específico del agua es 4.18
kJ/(kg·K). Calcular:
a) el calor de combustión del propano a 25 ºC y 1 atm de presión.
b) determinar la cantidad de propano necesaria para calentar, en las condiciones anteriores, 50 L
de agua (ρ = 1 g/mL) desde 10 ºC hasta 70 ºC suponiendo que el rendimiento es del 70%.

5.35. La hidracina N2H4 (l) y la dimetilhidracina N2H2 (CH3)2(l) son combustibles. Reaccionan
espontáneamente con oxígeno obteniéndose en ambos casos agua vapor y nitrógeno gaseoso
y además dióxido de carbono si se quema la N2H2(CH3)2. Calcule:
a) el calor de combustión de ambos combustibles expresado en kJ/g
b) si el proceso de combustión es exotérmico o endotérmico. Determine además si variará la
entropía, y si es así, en qué sentido lo hará.
Datos: ∆𝐻𝐹0 dióxido de carbono -393.5 kJ/mol, ∆𝐻𝐹0 vapor de agua -241.8 kJ/mol, ∆𝐻𝐹0 N2H4
50.6kJ/mol, ∆𝐻𝐹0 N2H2(CH3)2 48.9kJ/mol

5.36. La gasolina puede ser considerada como una mezcla de octanos (C8H18). Sabiendo los
calores de formación del agua gas -241.8 kJ/mol; dióxido de carbono - 393.5 kJ/mol; y octano
líquido -250 kJ/mol. a) Escribe la reacción de combustión de la gasolina. b) Calcula la energía
liberada en la combustión de 5 L de gasolina sabiendo que su ρ es de 800 Kg/m3. c) el volumen
de dióxido de carbono medido a 30ºC y presión atmosférica que se genera en la combustión.

5.37. La entalpía de la reacción de hidrogenación del propeno tiene un valor de - 124 kJ/mol. La
entalpía de reacción para la combustión del propano es -2220 kJ/mol, y la entalpía de formación
del agua es -286 kJ/mol. Calcular la entalpía de reacción del proceso de combustión del propeno.

5.38. Calcúlese la energía del doble enlace de la molécula de oxígeno (O=O), sabiendo que ΔH0
en la combustión del propano vale -2.04·103.
Datos: Energías de enlace: C-C 347; C-H 413; C=O 745; O-H 460 todas en kJ/mol.

5.39. El sulfuro de mercurio (II) se encuentra en el cinabrio. El mercurio metálico se obtiene al


quemar el sulfuro obteniéndose además dióxido de azufre. Determinar el intervalo de
temperatura en la cual la reacción es espontánea.

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5.40. A presión atmosférica, los calores desprendidos en la formación de dos moles de óxido de
hierro (II) sólido a partir de hierro sólido y oxígeno gaseoso, y en la formación de dos moles de
óxido de hierro (III) sólido a partir de óxido de hierro (II) sólido y oxígeno gaseoso son,
respectivamente, 128.6 Kcal y 139.8 Kcal.
Se desea conocer: a) cuál es el calor desprendido en la formación de un mol de óxido de hierro
(III) sólido a partir de hierro sólido y oxígeno gaseoso, b) si la reacción es espontánea a 25ºC.

5.41. Explica en cuál de las siguientes reacciones la ΔH y de ΔU serán iguales: a) combustión


del etileno(g) (el agua está como gas), b) formación del amoniaco(g) a partir de sus elementos, c)
evaporación del etanol, d) descomposición del carbonato de calcio(s) en óxido de calcio(s) y
dióxido de carbono(g).

5.42. Estimar a que temperatura será preciso realizar la carbotermia (reacción del óxido de plomo
(II) con Cgrafito para obtener plomo metal y monóxido de carbono) del óxido de plomo (II) para
obtener el metal.

5.43. La combustión completa del ácido acético (etanoico) para formar agua líquida y dióxido de
carbono gas a presión constante libera 871.7 kJ de calor por mol de ácido acético.
a) Escribe una ecuación termoquímica ajustada para esta reacción.
b) Dibuja un diagrama de entalpías (diagrama entálpico) para la reacción.
Repite el problema anterior para el caso de la descomposición del carbonato de cinc sólido en
óxido de cinc sólido y dióxido de carbono gas sabiendo que para que ocurra a presión constante
es necesario consumir 71.5 kJ de calor por mol del carbonato.

5.44. Utiliza las tablas de datos termodinámicos para calcular el cambio de entalpía estándar
que ocurre durante cada una de las siguientes reacciones:
a) 4 𝐻𝐵𝑟(𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2 𝐻2 𝑂(𝑙) + 2 𝐵𝑟2 (𝑙)
b) 2 𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑠) + 𝑆𝑂3 (𝑔) → 2 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 (𝑠) + 𝐻2 𝑂(𝑔)
c) 𝐶𝐻4 (𝑔) + 4 𝐶𝑙2 (𝑔) → 𝐶𝐶𝑙4 (𝑙) + 4 𝐻𝐶𝑙(𝑔)
d) 𝐹𝑒2 𝑂3 (𝑠) + 6 𝐻𝐶𝑙(𝑔) → 2 𝐹𝑒𝐶𝑙3 (𝑠) + 2 𝐻2 𝑂(𝑔)

5.45. Las entalpías de formación estándar del propano, propeno (propileno) y propino son
respectivamente ‐103.8 kJ/mol, 20.4 kJ/mol y 185.4 kJ/mol. a) Calcula el calor desprendido por
mol en la combustión de cada una de estas sustancias para producir dióxido de carbono gas y
agua gas; b) Calcula el calor que se desprende en la combustión de 1 g de cada una de las
sustancias; c) Justificar cuál de ellas es el combustible más eficiente en términos de calor que se
desprende por unidad de masa.

5.46. a) Calcula el calor de combustión del etanol gas usando la tabla de entalpías de formación
y que el calor de vaporización de etanol es 42.6 kJ/mol; b) estima el calor de combustión del
etanol gas usando energías de enlace; c) determina el error relativo del cálculo b) con energías de
enlace.

5.47. Utiliza las energías de enlace para estimar la variación de entalpía que ocurre durante cada
una de las siguientes reacciones:
a) 𝑁2 (𝑔) + 3 𝐻2 (𝑔) → 2 𝑁𝐻3 (𝑙)
b) 2 𝐶𝐻4 (𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 2 𝐶𝐻3 𝑂𝐻(𝑠)

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5.48. [Imp.] La presión atmosférica en los más alto del monte Everest es del orden de 250 torr
¿Cuál es el punto de ebullición del agua en dicha cima? El calor del vaporización del agua es 40.7
kJ/mol

5.49. [Imp.] Calcula el calor de vaporización del ácido nítrico si su presión de vapor depende de
la temperatura como sigue:

T (ºC) 0 20 40 50 70 80 90 100
P (torr) 14.4 44.9 133 208 467 670 937 1282

5.50. [Imp.] La presión de vapor del cianuro de hidrógeno líquido en función de la temperatura
viene dada por la ecuación:

1453.06 𝐾
log 𝑃𝑣 (𝑡𝑜𝑟𝑟) = 7.74460 −
𝑇

Determina su calor de vaporización y su punto de ebullición normal en grados centígrados.

5.51. Un mol de un gas ideal se calienta lentamente a una presión constante de 2 atm desde 20
hasta 300 K. Calcular Q, W, ΔH, ΔU y ΔS en julios
Dato: la capacidad calorífica molar a presión constante es 5/2·R.

5.52. Utilizando los datos de las tablas termodinámicas, calcular la variación de entropía que
ocurre durante el transcurso de las reacciones del ejercicio 5.43.

5.53. Utilizando los datos de las tablas termodinámicas, calcular la variación de energía libre de
Gibbs que ocurre durante el transcurso de las reacciones del ejercicio 5.43.

5.54. Calcular ΔS de a) la fusión de 1 mol de hielo a 0ºC y b) la vaporización de 1 mol de agua a


100ºC, sabiendo que la entalpía de fusión del hielo es 6.02 kJ/mol y la entalpía de vaporización
del agua es 40.7 kJ/mol.

5.55. [Imp.] Predecir si se produce un aumento o una disminución de entropía durante cada uno
de los siguientes cambios:
a) Evaporación de una gota de acetona líquida en la palma de la mano.
b) Sublimación de hielo seco (CO2).
c) Enfriar una botella de agua introduciéndola en una nevera.
d) Formación de cubitos de hielo a partir de agua líquida.
e) Disolver sal común en agua.
f) 𝐶(𝑠) + 𝐻2 𝑂(𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐻2 (𝑔)
g) NH3 (g, 5 atm) → NH3 (g, 1 atm)

5.56. Para las reacción: 2 H2S (g) + 3 O2 (g) → 2 H2O (l) + 2 SO2 (g)
a) Calcula ∆𝐻 0; b) calcula ∆𝑆 0 ; c) calcula ∆𝐺 0 usando i) los resultados de los apartados a y b, ii) los
valores de energía de Gibbs de formación que vienen en las tablas termodinámicas.

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5.57. Utilizar los datos termodinámicos de las tablas para decidir cuáles de las siguientes
reacciones son espontáneas a 25ºC en la dirección escrita. Las especies químicas involucradas
están presentes en su estado estándar.
a) HCl (g) + NH3 (g) → NH4Cl (s)
b) 2 Al2O3 (s) + 3 Si (s) → 3 SiO2 (s) + 4 Al (s)
c) 2 H2O2 (l) +H2S (g) → H2SO4 (ac) + 2 H2 (g)

5.58. [Imp.] El óxido de calcio juega un papel muy importante en la fabricación del acero. Se
prepara por descomposición del carbonato cálcico en un horno de alta temperatura según la
reacción: CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g)
Calcular la temperatura a la cual dicha reacción será espontánea.

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6. CINÉTICA QUÍMICA

Glosario.

· Cinética Química:

· Mecanismo de reacción:

· Velocidad de reacción:

· Orden total de reacción:

· Ecuación de velocidad:

· Ecuación integrada para una reacción de orden uno:

· Colisiones eficaces:

· Estado de transición:

· Complejo activado:

· Energía de activación:

· Ecuación de Arrhenius:

· Intermedio de reacción:

· Etapa determinante de la velocidad:

· Catalizador:

· Catálisis homogénea:

· Catalizador heterogéneo:

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Ejercicios:

· Órdenes de reacción.

6.1. Los datos que siguen muestran como varía la velocidad inicial (vi) de la reacción aA + bB →
Productos a medida que cambian las concentraciones iniciales de los reactivos.

Experimento [A] (M) [B] (M) vi (M/s)


1 0.02 0.01 4.4·10-4
2 0.02 0.02 1.76·10-3
3 0.04 0.02 3.52·10-3
4 0.04 0.04 1.41·10-4

a) ¿Cuál es el orden de reacción respecto a A? b) ¿Cuál es el orden de reacción respecto a B? c)


¿Cuál es el orden de reacción total? d) Escribir la ecuación de velocidad; e) Calcular la constante
de velocidad. Detallar los cálculos.

6.2. Los datos que siguen muestran como varía la velocidad inicial de la reacción

2 𝑁𝑂(𝑔) + 2 𝐻2(𝑔) → 𝑁2(𝑔) + 2 𝐻2 𝑂(𝑙)

a medida que cambian las concentraciones iniciales de los reactivos. a) ¿Cuál es el orden de
reacción respecto a NO? b) ¿Cuál es el orden de reacción respecto a H 2? c) ¿Cuál es el orden de
reacción total? d) Escribir la ecuación de velocidad. e) Calcular la constante de velocidad.

Experimento [NO] (M) [H2] (M) vi (M/s)


1 5·10-3 2.5·10-3 3·10-5
2 15·10-3 2.5·10-3 9·10-5
3 15·10-3 10·10-3 3.6·10-4

6.3. Para una cierta reacción química se han obtenido los datos experimentales del siguiente
cuadro, que relacionan las concentraciones iniciales de las dos sustancias reaccionantes A y B
con la velocidad inicial de la reacción:

Experimento [A]0 (M) [B]0 (M) vi (mol/(L s))


1 0.1 0.1 0.012
2 0.2 0.1 0.024
3 0.2 0.2 0.096
4 0.4 0.4 0.768

A partir de estos datos: a) determine la expresión de la ley de velocidad, b) calcule el valor de la


constante de velocidad.

6.4. 13.- La velocidad de una cierta reacción química, en fase gaseosa, está relacionada con la
concentración de las sustancias reaccionantes, A y B, por la ecuación: v = k[A][B] 2. Sin variar las
cantidades absolutas de A y B se cambia el recipiente de reacción por otro cuyo volumen es la
mitad del primitivo. Calcule la variación que sufrirá la velocidad de reacción.

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6.5. La descomposición del N2O5 viene dada por la siguiente ecuación:

2 N2O5 → 4 NO2 + O2

Para una valor inicial [N2O5] = 3.15 M, la velocidad de reacción inicial es 5.45·10-5 M/s, y cuando
[N2O5] = 0.78 M, la velocidad de reacción inicial es 1.35·10 -5 M/s. Determina el orden de esta
reacción de descomposición.

6.6. La velocidad inicial de la reacción A + B → C + D se determinó en distintas condiciones


iniciales, obteniéndose los resultados que se dan en la siguiente tabla:

vi (mol/(L
Experimento [A]0 (M) [B]0 (M)
s))
1 0.185 0.133 3.35·10-4
2 0.185 0.266 1.35·10-3
3 0.37 0.133 6.75·10-4
4 0.37 0.266 2.7·10-3

a) ¿Cuál es el orden de reacción con respecto a A y a B?; b) ¿Cuál es el orden de reacción total?
c) ¿Cuál es el valor de la constante de velocidad k?

· Ley de Arrhenius.

6.7. [Imp.] De las siguientes proposiciones referentes a la constante de velocidad k, señale las
que considere correctas y por qué:
a) El valor de k aumenta siempre con la temperatura.
b) Dicho aumento se debe principalmente a que al elevar la temperatura aumenta mucho el
número de choques entre las moléculas.
c) El valor de k aumenta siempre con la concentración de las sustancias reaccionantes.
d) El valor de k varía notablemente al introducir un catalizador en el medio de reacción.
e) El conocimiento de los valores de k a varias temperaturas permite calcular el calor de reacción.
f) El conocimiento de los valores de k a varias temperaturas permite calcular la energía de
activación de la reacción.
g) La constante de velocidad k de cualquier reacción química tiene siempre las mismas unidades:
L/(mol·s)

6.8. Para la descomposición del bromoetano en etileno y bromuro de hidrógeno, ΔH = 75 kJ/


mol y la energía de activación es de 225 kJ/mol. Calcúlese la energía de activación de la reacción
inversa.

6.9. [Imp.] Se ha determinado la constante de velocidad de la reacción:

H2 (g) + I2 (g) → 2 HI (g)

a las siguientes temperaturas: 599 K, k = 5.4·10-4 1/(M·s); 683 K, k = 2.8·10-2 1/(M·s).


a) Calcula la energía de activación de la reacción; b) ¿A qué temperatura tendrá la constante de
velocidad el valor k = 5·10-3 1/(M·s)?

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6.10. a) Calcular la energía de activación de una reacción de primer orden de la cual se sabe que
a 97 ºC la concentración inicial de reactivo se reduce a dos tercios después de 50 segundos y que
a 57 ºC la concentración se reduce a dos tercios después de 4 minutos; b) ¿Cuál será la constante
de velocidad de esta misma reacción a 77 ºC? Detallar los cálculos.

6.11. Para la reacción irreversible de primer orden A → B + C se sabe que la velocidad de reacción
se hace cuatro veces mayor cuando aumenta la temperatura de 60 ºC a 80 ºC. Teniendo en
cuenta que la constante de velocidad a 60ºC para dicha reacción es 0.02 s -1, determinar: a) La
energía de activación de la reacción. b) La constante de velocidad cuando la reacción se lleva a
cabo a 150 ºC.

· Cálculos cinéticos.

6.12. La reacción A → 2 B + C es de primer orden. Si la concentración inicial de A es 2.8 M y la


constante de velocidad (K) es 2.0·10-3 s-1, determinar: a) la concentración de A transcurridos 200
s. b) El tiempo necesario para consumir la mitad de la cantidad inicial de A.

6.13. La reacción de A → 2 B es de primer orden. a) Si después de 5 minutos se ha consumido


el 70% de la cantidad inicial de A, ¿cuál es la constante de velocidad de la reacción? b) Si después
de 10 minutos de reacción la concentración de A es de 0.1 M, ¿cuál era la concentración inicial de
A?

6.14. La reacción A → 2 B + C es de primer orden. Si inicialmente [A] = 2.8 M y k = 3.02·10-3 s-1.


¿Cuál será el valor de [A] transcurridos 325 s?

6.15. Utilizando el valor k = 7.3·10-4 s-1 para la descomposición del H2O2 (ac), determina el
porcentaje de H2O2 que se ha descompuesto en los primeros 500 s después de iniciarse la
reacción.

6.16. Una vez iniciada la reacción, cuánto tiempo tardan en descomponerse las dos terceras
partes de una muestra de H2O2 (ac)?
Dato: k = 7.3·10-4 s-1.

6.17. A 65 ºC la vida media de la descomposición de primer orden del N2O5 (g) es 2.38 min.

𝑁2 𝑂5 (𝑔) → 2 𝑁𝑂2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔)

Si se introduce 1 g de N2O5 en un matraz de 15 L a 65 ºC en el que se ha hecho previamente el


vacío,
a) ¿Cuál es la presión parcial del N2O5 (g), expresada en mmHg? b) ¿Cuál es la presión parcial del
N2O5 (g), expresada en mmHg, cuando han transcurrido 2.38 min? c) ¿Cuál es la presión total,
expresada en mmHg, después de 2.38 min?

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· Mecanismos.

6.18. Para la reacción global: CHCl3 (g) + Cl 2(g) → CCl4 (l) + HCl (g) se propone el mecanismo
siguiente:

a) Indicar la etapa determinante de la velocidad sabiendo que los valores numéricos de las
constantes de velocidad k1, k2, k3 y k4 son 4.8·103, 3.6·103, 1.3·10-2, 2.7·102, respectivamente.
b) Expresar la ecuación de velocidad de cada etapa elemental.
c) Demostrar que la ecuación de velocidad de la reacción global es v = K [Cl 2]½ [CHCl3].

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7. EQUILIBRIO

Glosario.

· Reacciones químicamente reversibles:

· Constante de equilibrio termodinámica:

· Cociente de reacción:

· Principio de Le Chatelier:

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Ejercicios.

7.1. En el siguiente sistema en equilibrio:

𝐶𝑂(𝑔) + 𝐶𝑙2(𝑔) ↔ 𝐶𝑂𝐶𝑙2(𝑔)

Las concentraciones de los distintos componentes son: [CO] = 2 M, [Cl2] = 2 M y [COCl2] = 20 M.


Calcular la concentración de todos los componentes: a) Cuando añadimos Cl2 hasta una
concentración 3 M; b) Cuando se duplica el volumen. Detallar los cálculos.

7.2. Se introduce una muestra de NH4HS(s) en un recipiente de 20 L que contiene 0.2 moles de
H2S. a) Calcular el número de moles de amoniaco cuando se alcance el equilibrio a 298 K
sabiendo que para la reacción:

𝑁𝐻4 𝐻𝑆(𝑠) ↔ 𝑁𝐻3(𝑔) + 𝐻2 𝑆(𝑔)

el valor de Kp es de 0.108 a dicha temperatura; b) Calcular la cantidad mínima necesaria, en


gramos, de NH4HS para que pueda alcanzarse el equilibrio. Detallar los cálculos.

7.3. La constante de equilibrio Kc para la reacción:

𝐻2(𝑔) + 𝐼2(𝑔) ↔ 2 𝐻𝐼(𝑔)

vale 55.3 a 700 K. a) Deducir hacia donde se desplazará el equilibrio a dicha temperatura al
introducir en un recipiente cerrado estos tres gases con las siguientes presiones parciales: P H2 =
0.02 atm, PI2 = 0.02 atm y PHI = 0.70 atm; b) ¿Cuáles serán las presiones parciales de los tres
gases una vez alcanzado el equilibrio? Detallar los cálculos.

7.4. Se coloca cierta cantidad de hidrogenocarbonato de sodio (NaHCO3) sólido en un matraz


y se hace el vacío calentando posteriormente hasta 100 ºC. En el interior del matraz se alcanza
entonces una presión de 0.962 atm. Calcular:
a) La constante de equilibrio KP, a 100ºC, para el proceso:

2 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3(𝑠) ↔ 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3(𝑠) + 𝐻2 𝑂(𝑔) + 𝐶𝑂2(𝑔)

b) La cantidad (en gramos) de NaHCO3 descompuesto sabiendo que el volumen del matraz es de
2 L y despreciando el volumen ocupado por los sólidos.

7.5. El fosgeno (COCl2) se descompone a elevada temperatura dando monóxido de carbono y


cloro. A 900 ºC la constante de equilibrio KP para la reacción:
𝐶𝑂𝐶𝑙2(𝑔) ↔ 𝐶𝑂(𝑔) + 𝐶𝑙2(𝑔)
tiene un valor de 0.082. Calcular: a) La composición (en mol/L) de los diferentes constituyentes
de la mezcla gaseosa en equilibrio que se obtiene al introducir 0.7 g de COCl 2 en un recipiente de
0.5 L y calentar a 900 ºC. b) La presión y la densidad de la mezcla gaseosa en equilibrio que se
obtiene al introducir 0.6 g de COCl2 en un recipiente de 0.5 L, previamente lleno de Cl2 en
condiciones normales, y calentar a 900 ºC.

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7.6. Una mezcla gaseosa constituida por un 10% en moles de SO2 y un 90% en moles de
oxígeno se hace pasar a través de platino en un aparato de contacto en el cual el 90% de SO2 se
transforma en SO3 a la temperatura de 575 ºC alcanzándose una presión de 1 atm. Determínese
el valor de la constante KP a 575 ºC para las reacciones:

a) 2 𝑆𝑂2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) ↔ 2 𝑆𝑂3(𝑔)


1
b) 𝑆𝑂2(𝑔) + 2 𝑂2(𝑔) ↔ 𝑆𝑂3(𝑔)

7.7. Se observa que en un recipiente de 5 L, y a 250ºC, existen en equilibrio 9.61·10 - 2 moles de


PCl5, 0.1 moles de PCl3 y 0.2 moles de Cl2. Calcular: a) La constante KC para el equilibrio:

𝑃𝐶𝑙5(𝑔) ↔ 𝑃𝐶𝑙3(𝑔) + 𝐶𝑙2(𝑔)

b) Las concentraciones de cada especie en el equilibrio si el volumen del recipiente se reduce a


la mitad, así como la presión total en estas nuevas condiciones.

7.8. A 25 ºC, la presión alcanzada en la descomposición del NH4HS es de 502 torr, y a 20ºC es
de 356 torr. Calcular el calor estándar de la reacción:

𝑁𝐻4 𝐻𝑆(𝑠) ↔ 𝑁𝐻3(𝑔) + 𝐻2 𝑆(𝑔)

7.9. La constante de equilibrio KC para la reacción hipotética: 2 A (g) + B(s) ↔ C (g) + D (g) toma
el valor de 0.4 a 0 ºC. Si se mezclan 2 moles de A, 2 moles de B, 5 moles de C y 5 moles de D en
un recipiente de 5 L de capacidad a 0 ºC:
a) ¿En qué sentido procederá el sistema para alcanzar el equilibrio? b) ¿Cuál será la composición
de la mezcla en el equilibrio expresada en moles? (c) ¿Cuál será el valor de KP a dicha
temperatura?

7.10. Un recipiente de 2 L de capacidad está a 600 ºC y contiene dióxido de azufre y oxígeno


en equilibrio con trióxido de azufre. Sabiendo que el número de moles de dióxido de azufre, en
dicho recipiente, es de 0.0064, que la presión parcial del trióxido de azufre es de 0.7585 atm y
que la presión total en el mismo es de 1.102 atm, se pide: a) establecer la ecuación ajustada en el
equilibrio, b) calcular el valor de KP para la reacción a 600 ºC, c) calcular el peso de oxígeno
contenido en el recipiente.

7.11. Se llena un matraz de un litro de tetraóxido de dinitrógeno en condiciones normales.


Cuando se calienta a 25 ºC la presión aumenta hasta 1.65 atm debido a la disociación del gas en
dióxido de nitrógeno. Calcular el grado de disociación así como KC

7.12. A 188.2 ºC la presión de disociación del óxido de plata (I) es de 717 mmHg. Calcular K P y la
cantidad de óxido de plata que podrá descomponerse al calentarlo a dicha temperatura en un
recipiente de 375 cm3 de capacidad, en el que se ha eliminado previamente el aire.

7.13. En un recipiente de 2 L de capacidad que contiene amoníaco gas a una presión de 0.5 atm
y una temperatura de 32 °C se introducen 5.1 gramos de hidrogenosulfuro de amonio sólido.
Determinar el valor de KC para este equilibrio, así como la composición en el equilibrio y las
presiones parciales de todos los gases, teniendo en cuenta que K P = 0.11 para el equilibrio:
hidrogenosulfuro de amonio(s) ↔ amoniaco (g) + sulfuro de hidrogeno (g)

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7.14. Un vaso contiene dióxido de carbono a una presión de 0.824 atm. Introducimos grafito
(forma sólida del carbono), y en el equilibrio la presión total aumenta hasta 1.366 atm. Si el proceso
químico que ocurre está representado por la ecuación: dióxido de carbono + carbono monóxido
de carbono, calcula KP.

7.15. El COCl2 gaseoso se disocia a 1000 K en monóxido de carbono y cloro. a) Calcule K P


cuando la presión de equilibrio es 1 atm y el porcentaje de disociación es del 49.2% b) Si la energía
libre estándar del equilibrio de disociación es ΔG0 = 73.1 kJ, calcule las constantes KP y KC, para el
equilibrio anterior a 25 ºC.

7.16. Se observa que en un recipiente de 5 L y a 250 ºC existen en equilibrio 9.61·10 - 2 moles de


pentacloruro de fósforo, 0.1 moles de tricloruro de fósforo y 0.2 moles de cloro. Calcule:
a) La constante KC para el equilibrio de disociación
b) Las presiones parciales de cada gas
c) Las concentraciones de cada especie en el equilibrio si el volumen del recipiente se reduce a
la mitad.
d) La presión total en el recipiente en estas nuevas condiciones.

7.17. Se ha estudiado la reacción del equilibrio: NOCl (g) ↔ monóxido de nitrógeno + cloro a 735
K y en un volumen de 1 litro. Inicialmente en el recipiente se introdujeron 2 moles de NOCl. Una
vez establecido el equilibrio se comprobó que se había disociado un 33.3 %. a) Calcula KC. b)
¿Hacia dónde se desplazará el equilibrio si se aumenta la presión? Razona la respuesta.

7.18. Se introducen 0.3 moles de hidrógeno en un recipiente de 2 L que contiene 0.2 moles de
amoniaco y 0.1 moles de nitrógeno. Se calienta la mezcla gaseosa hasta 400 ºC estableciéndose
el equilibrio: nitrógeno + hidrógeno ↔ amoniaco. La presión total que se alcanza es de 20 atm.
Calcule:
a) las constantes KP y KC para el equilibrio
b) la presión parcial de cada gas en el equilibrio
c) el valor de KP para el mismo equilibrio a una temperatura de 500 ºC, sabiendo que para este
proceso ΔH0 = -93.6 kJ/mol y lo consideramos constante en este intervalo de temperaturas.

7.19. A 420 ºC el óxido de mercurio (II) sólido se descompone en mercurio gas y oxígeno. Si se
introduce en un recipiente óxido de mercurio (II) y se calienta a 420 ºC, se alcanza una presión
total en el equilibrio de 0.51 atm. Calcular: a) KP de esta reacción. b) La cantidad de óxido de
mercurio (II) que se ha descompuesto si el matraz tiene una capacidad de 5 L

7.20. Si en un recipiente de 20 L que contiene hidrógeno a la temperatura de 477 ºC y presión


de 2 atm se introducen 10 g de fósforo, tiene lugar la reacción: fósforo(s) + hidrógeno ↔ fosfina
(g) alcanzando una presión de 1.8 atm en el equilibrio. Determina:
a) La composición final de la mezcla gaseosa expresada en porcentaje en volumen.
b) Las constantes KC y KP y la variación de energía libre del proceso, ΔG0.
c) El porcentaje de P que permanece en estado elemental.

7.21. Para la disociación del tetraóxido de dinitrógeno Kp es 0.141 a 25 ºC y 0.672 a 45 ºC. Calcula:
a) ΔH para la disociación del tetraóxido de dinitrógeno entre estas temperaturas; b) la
temperatura a la cual el tetraóxido de dinitrógeno está disociado en un 12.5 % a la presión de
5 atm.

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7.22. En un recipiente cerrado de 400 mL en el que se ha hecho el vacío, se introducen 2.032 g


de yodo y 1.280 g de bromo. Se eleva la temperatura a 150 ºC y se alcanza el equilibrio: bromo (g)
+ yodo (g) ↔ yoduro de bromo (g) siendo KC = 280. Calcula: a) las concentraciones molares y la
presión total en el equilibrio; b) la composición en volumen de la mezcla gaseosa en el equilibrio.

7.23. En un matraz de un litro se introduce 0.1 mol de pentacloruro de fósforo (g) y se calienta a
250 ºC. Una vez alcanzado el equilibrio, el grado de disociación del pentacloruro de fósforo (g) en
tricloruro de fósforo (g) y cloro (g) es de 0.48. Calcula: a) el número de moles de cada componente
en el equilibrio, b) la presión en el interior del matraz, c) KC.

7.24. A la temperatura de 35 ºC disponemos en un recipiente de 310 cm3 de capacidad, de una


mezcla gaseosa que contiene 1.66 g de tetraóxido de dinitrógeno en equilibrio con 0.385 g de
dióxido de nitrógeno. Calcule: a) KC de la reacción de disociación del tetraóxido de dinitrógeno a
la temperatura de 35 ºC, b) a 150 ºC, el valor numérico de KC es de 3.2, ¿cuál debe ser el volumen
del recipiente para que estén en equilibrio 1 mol de tetraóxido y dos moles de dióxido de
nitrógeno?

7.25. [Imp.] Para la reacción en equilibrio: cloruro de hidrógeno + oxígeno ↔ agua (g) + cloro (g);
(ΔH < 0) Justifica cuál es el efecto sobre la concentración del cloruro de hidrógeno en el equilibrio
en los siguientes casos:
a) aumentar [O2];
b) disminuir [H2O];
c) aumentar el volumen;
d) reducir la temperatura;
e) añadir un gas inerte como He;
f) introducir un catalizador.

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8. PRECIPITACIÓN.

Glosario.

· Solubilidad.

· Compuesto soluble.

· Constante del producto de solubilidad.

· Producto iónico.

· Precipitación total

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·Ejercicios.

8.1. Se mezclan 200 mL de una disolución acuosa de sulfato de sodio 0.15 M con 600 mL de
otra disolución acuosa de cloruro de bario 0.2 M. ¿Cuáles serán las concentraciones de los
diferentes iones en la disolución final? Considerar los volúmenes aditivos. Detallar los cálculos.
Datos: El KPS del sulfato de bario es 1.1 x 10-10.

8.2. Calcular la solubilidad a 25ºC del hidróxido de magnesio si el producto de solubilidad de


este compuesto a dicha temperatura es 1.2·10-11.

8.3. A 25ºC el producto de solubilidad del cloruro de plata es 1.72·10-10. (a) Calcular la solubilidad,
en moles por litro, del cloruro de plata en una disolución acuosa 0.01 M de cloruro de sodio. (b)
¿Cuál sería la solubilidad de esta misma sal en agua pura?

8.4. A un litro de disolución acuosa 0.4 M de cloruro de sodio se añade lentamente una
disolución de nitrato de plomo (II) 1 M. Calcular el volumen que hay que añadir para que comience
a precipitar cloruro de plomo (II). Despreciar el aumento de volumen producido por la adición de
la disolución de nitrato de plomo.
Datos: KPS PbCl2 = 2.4 x 10-4.

8.5. Para precipitar todo el Ag+ presente en 338 mL de una disolución saturada de AgBrO3 como
Ag2S(s), se necesitan 30.4 mL de H2S (g) medidos a 23ºC y 748 mm de Hg. ¿Cuál es el valor de
KPS para el AgBrO3?

8.6. Encuentra la relación entre la solubilidad y la constante del producto de solubilidad para la
sal Al2(SO4)3 (s).

8.7. A 25⁰C, el producto de solubilidad del yoduro de plomo, PbI 2, es 7.1·10-9. Calcular su
solubilidad en mol/L.

8.8. ¿Se puede formar un precipitado de cloruro de plata (KPS = 1.6·10-10) cuando se mezclan 200
mL de nitrato de plata 1·10-4 M y 900 mL de cloruro potásico 1·10-6 M?

8.9. ¿Se puede formar un precipitado de cromato de plata (KPS = 4.5·10-12) cuando se mezclan
100 mL de nitrato de plata 3·10-3 M y 200 mL de cromato potásico 5·10-2 M?

8.10. A 25 ⁰C, el producto de solubilidad del yoduro de plomo, PbI 2, es 7.1·10-9. Calcular su
solubilidad en mol/L en presencia de KI 0.1 M.

8.11. [Imp.] Calcular la solubilidad molar del fluoruro de magnesio (K PS= 6.4x10-9): (a) en agua
pura y (b) en una disolución acuosa de fluoruro sódico 0.1 M.

8.12. El producto de solubilidad del fluoruro de estroncio a 25 ºC es 2.9·10 -9. Calcula: a) la


solubilidad a dicha temperatura del fluoruro de estroncio, expresada en g/L.; b) las
concentraciones de los iones Sr2+ y F- .

8.13. Conociendo las solubilidades de los siguientes compuestos, calcule el producto de


solubilidad de cada uno de ellos: a) sulfato de bario, solubilidad(s) = 1.5·10 -5 mol/L; b) cromato de
bario, s = 0.0037 g/L; c) fluoruro de calcio, s = 0.017 g/L.

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8.14. [Imp.] Calcule la solubilidad del Ag2S en los siguientes casos: a) en agua pura; b) en una
disolución de AgNO3 0.2 M; c) en una disolución de BaS 0.003 M.
Dato: KPS para Ag2S es 8·10-51.

8.15. El producto de solubilidad del fluoruro cálcico es 1.7·10-10 y el del fluoruro bárico, 1.7·10-6. Se
adiciona lentamente fluoruro de sodio a una disolución que contiene iones bario y calcio, ambos
en concentración igual a 1·10-4 M. Se pregunta: a) ¿qué sustancia precipita antes?; b) ¿qué
concentración de fluoruro hay en disolución cuando comienza a precipitar el compuesto?; c) ¿qué
concentración del primer ion que precipita queda en disolución cuando comienza a precipitar el
segundo?

8.16. [Imp.] La constante del producto de solubilidad del sulfato de plomo (II) a 25 ºC es 1.6· 10-8.
Calcule la solubilidad del compuesto en: a) agua pura; b) disolución de nitrato de plomo (II) 0.1 M;
c) disolución de sulfato sódico 1·10-4 M.

8.17. Predecir si se formará o no precipitado cuando se mezclen 25 mL de una disolución de


yoduro sódico 1.4·10-9 M con 35 mL de otra disolución de nitrato de plata de concentración
7.9·10 - 7 M.
Dato: el producto de solubilidad del yoduro de plata es 8.5·10-17.

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9. ÁCIDO-BASE.

Glosario.

· Ácido de Arrhenius:

· Base de Brönsted:

· Par ácido-base conjugada:

· Sustancia anfótera:

· Ácido de Lewis:

· Producto iónico del agua:

· pH:

· Constante de ionización ácida:

· Grado de ionización:

· Ácido fuerte:

· Ácido débil:

· Indicador de pH:

· Papel indicador universal:

· Punto de equivalencia:

· Curva de valoración:

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Ejercicios:

· Grado de disociación y pH.

9.1. ¿Qué variación de pH se producirá al añadir 10 mL de hidróxido de sodio 0.15 M a medio


litro de agua pura?

9.2. Se tiene una disolución acuosa de un ácido monoprótico cuya concentración es 8 g/L. Su
masa molar es 62 g/mol y su grado de disociación α es 0.3. Calcular: a) El valor de la constante
de disociación del ácido; b) El grado de disociación del ácido si a 100 mL de la disolución anterior
se le añade 1 gramo de HCl (despreciar el aumento de volumen); c) El pH de esta última disolución.
Detallar los cálculos.

9.3. ¿Cuáles son los valores de [H3O+], [OH-], pH y pOH en una disolución acuosa de HCl
10 - 4 M?

9.4. Un ácido AH está ionizado al 1% en una disolución acuosa 0.2 M. Calcular: a) La constante
de ionización del ácido. b) El pH de la disolución.

9.5. Se disuelve 1 g de amoniaco en agua obteniéndose 650 mL de disolución cuyo pOH es


2.89. Hallar la constante de ionización del amoniaco.

9.6. Calcular el pH y el grado de ionización del ácido fórmico (HCOOH) en una disolución
formada por una mezcla de 400 mL de una disolución acuosa de HCOOH 0.15 M y 100 mL de
una disolución acuosa de HNO3 0.05 M. Para el ácido fórmico Ka = 2.1 ·10- 4. Suponer que los
volúmenes son aditivos.

9.7. La fenolftaleína, incolora, empieza a tomar color violeta a un pH = 8 y es completamente


violeta a pH = 9.8. Determinar si la fenolftaleína se volverá violeta en una disolución que contiene
1 mL de una disolución acuosa de amoniaco 0.1 M diluida con agua hasta 25 mL. Para el amoniaco
Kb = 1.8·10-5.

9.8. Una disolución acuosa 4.8·10-3 M de AH, un ácido monoprótico débil, tiene un pH de 4.8. a)
Calcular el grado de disociación de dicho ácido en la disolución. b) Determinar el valor de pKa del
ácido.

9.9. Demostrar que para que el pH de una disolución acuosa de un ácido monoprótico AH
cualquiera sea igual al pKa de dicho ácido, este debe de encontrarse disociado al 50%.

9.10. El ácido ortofosfórico es un ácido triprótico que se ioniza de forma escalonada en tres
pasos. Calcula [H3PO4], [H3O+], [H2PO4-], [HPO42-] y [PO43-] en una disolución 0.2 M de ácido
ortofosfórico.

9.11. Calcule el pH y el grado de ionización del ácido fórmico, HCOOH, en una disolución
formada por mezcla de 400 mL de ácido fórmico 0.15 M y 100 ml de HNO3 0.05 M. Suponga
volúmenes aditivos.

9.12. Una botella de reactivo contiene una disolución acuosa de ácido sulfúrico al 49% en peso,
y una densidad de 1.15 g/cm3 ¿Cuál es la molaridad del ácido? ¿Cuál es el pH de la disolución?
Dato: Ka2 = 1.2·10-2.
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9.13. La fenolftaleina incolora empieza a tomar color violeta a un pH = 8 y es completamente


violeta a pH = 9.8. Determinar si la fenolftaleína se volverá violeta en una disolución que contiene
1 mL de amoniaco 0.1 M diluida a 25 mL.
Dato: Kb = 1.8·10-5.

9.14. La aspirina se forma a partir del ácido salicílico C6H4OHCOOH. Si Ka para dicho ácido es
1.1·10-3, calcula el pH y el grado de disociación de una disolución de ácido salicílico que se obtiene
al disolver una tableta de aspirina que contiene 0.5 g de dicho ácido en 100 mL de agua.

9.15. [*] Determinar el producto de solubilidad para el Ca(OH) 2, sabiendo que el pH de una
disolución acuosa saturada en Ca(OH)2 es de 12.34.

9.16. [*] Una central térmica de producción de energía eléctrica libera 5 toneladas de dióxido de
azufre por hora a la atmósfera. En días húmedos, el dióxido de azufre liberado reacciona con el
oxígeno atmosférico y con el agua produciendo ácido sulfúrico. A cierta distancia de la central
térmica existe una laguna con un volumen de 5 hm3. Un 1% de todo el dióxido de azufre producido
durante un día precipita en forma de ácido sulfúrico sobre la laguna. Hallar el pH de la laguna
después de producirse la lluvia ácida. Suponer que el ácido sulfúrico está completamente
disociado en el agua.

9.17. [*] Cuando 3.10 g de una muestra de nitrito de sodio se calientan con un exceso de cloruro
de amonio, para dar nitrógeno, cloruro sódico y agua gas, el volumen de nitrógeno recogido sobre
agua a 22 °C es de 567.3 cm3 y 741 mmHg de presión. Determina: a) el volumen que ocuparía el
nitrógeno recogido, una vez seco, en condiciones normales. b) la riqueza de la muestra de nitrito
de sodio calentada. c) Si el exceso de cloruro de amonio que fue de 4.7 g se lleva a 250 mL de
agua pura, indicar el pH de la disolución resultante.
Datos: Pv H2O a 22 °C = 20.5 mmHg; Kb = 1.8·10-5.

9.18. [Imp.] Si disponemos de hidróxido de sodio 0.15 M y 0.25 M, ¿en qué proporción
deberemos mezclar estas dos disoluciones para preparar hidróxido de sodio 0.169 M, suponiendo
que los volúmenes son aditivos?

9.19. [*] A 25⁰C, se prepara una disolución saturada de hidróxido de magnesio y al medir el pH
la lectura es 10.17. Calcular su KPS.

9.20. [*]La concentración de Ca2+ en agua de mar suele ser 0.01 M. ¿Se producirá la precipitación
cuantitativa de Ca(OH)2 en una muestra de agua de mar en la que el pH se mantiene en 12.60?
Por regla general, se admite que la precipitación de un soluto es total (cuantitativa) cuando queda
en disolución menos del 0.1% de su concentración inicial.
9.21. [*] El producto de solubilidad del hidróxido de aluminio es 2·10-33. Calcule la solubilidad de
dicho compuesto a pH = 5 y a pH = 8.

9.22. [*] Calcule la cantidad de cloruro amónico que es necesario añadir a 1 L de una disolución
que contiene 0.01 moles de amoníaco y 0.001 moles de catión magnesio para evitar que precipite
el hidróxido de magnesio.
Datos: KB = 1.75·10-5 para el amoníaco; KPS = 7.1·10-12 para el hidróxido de magnesio.

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9.23. [*] La constante del producto de solubilidad del tiocianato de plata es 1.1·10 -12. Calcule la
solubilidad del compuesto: a) en agua pura; b) en una disolución de amoníaco 0.0030 M,
sabiendo que el catión plata forma con el amoníaco el complejo Ag(NH3)2+ cuya constante de
disociación es 6·10-8.

· Disoluciones reguladoras.

9.24. Tenemos una disolución acuosa 0.2 M de acetato de sodio: a) Establecer la ecuación y
determinar la constante de hidrólisis; b) Calcular el grado de hidrólisis; c) Hallar el pH de la
disolución. Detallar los cálculos.
Dato: pKa de CH3COOH = 4.74.

9.25. [Imp.] Si el pH de una disolución de cloruro de amonio es 5.2; calcula la concentración del
cloruro de amonio y el grado de hidrólisis.
Dato: Kb = 1.8·10-5.

9.26. Una disolución de sulfato amónico tiene pH = 4. Calcula la concentración de las especies
presentes en la disolución sabiendo que la constante de ionización del amoníaco es 1.8·10 -5.

9.27. Calcula el pH del agua de una piscina de 75 m3 de volumen a la que se han añadido 150 g
de hipoclorito sódico.
Dato: Ka = 3·10-8.

9.28. [*] Teniendo en cuenta que el KPS del acetato de plata es 2.3 x 10-3 y el Ka del ácido acético
es 1.8 x 10-5. ¿Precipitará acetato de plata al mezclar 40 mL de una disolución acuosa de nitrato
de plata 1.2 M con 60 mL de otra disolución acuosa de ácido acético 1.4 M? Considerar los
volúmenes aditivos. Detallar los cálculos.

9.29. Se desea obtener 100 mL de una disolución acuosa de pH = 4.74 disolviendo una de las
siguientes sales en agua: (a) NH4Cl; (b) CH3COONa; (c) KCN. Justificar cuál(es) de estas sales se
pueden utilizar y que cantidad, en gramos, es necesaria para preparar dicha disolución. Detallar
los cálculos.
Datos: pKa de HCN = 9.31; pKa de CH3COOH = 4.74; pKb de NH3 = 4.74.

9.30. Determinar el pH de una disolución acuosa 10-2 M de acetato de sodio (NaOOCCH3). La


constante de ionización del ácido acético es 1.8·10-5.

9.31. Una disolución acuosa de cloruro de amonio está hidrolizada un 0.02%. Calcular su pH
sabiendo que la constante de ionización del amoniaco es Kb = 1.8·10-5.

9.32. Se han disuelto 1.625 g de KCN en agua enrasando un matraz aforado de 500 mL. Si el pKa
del ácido cianhídrico (HCN) es 9.31. Calcular: a) El grado de hidrólisis. b) El pH de la disolución.

9.33. Suponer que se añaden 100 g de sosa de lavar (Na2CO3·10H2O) a la cantidad de agua para
dar 1 L de disolución, ¿cuál es el pH? Ka2 = 5.6·10-11.

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· Valoraciones.

9.34. Tenemos 400 mL de una disolución acuosa de ácido acético. Sobre esta disolución se
añaden 22.2 mL de otra disolución acuosa de KOH de pH = 13.9, de forma que neutralice
totalmente el ácido acético inicial. ¿Cuál será el pH de la disolución resultante? Considerar los
volúmenes aditivos. Detallar los cálculos.
Datos: Para el ácido acético Ka = 1.8 x 10-5.

9.35. Se ha llevado a cabo la valoración de 50 mL de una disolución acuosa de ácido acético


empleando para ello 12 mL de una disolución acuosa de NaOH 0.5 M. a) Calcular la concentración
de la disolución de acético; b) Calcular el pH en el punto de equivalencia. Considerar los
volúmenes aditivos. Detallar los cálculos.
Datos: pKa del ácido acético 4.74.

9.36. Se valoran 150 mL de una disolución acuosa de HCl de concentración desconocida con
NaOH 0.1 M. Si se han necesitado 80 mL de base para neutralizar el ácido, ¿cuál era la
concentración de la disolución ácida?

9.37. Se ha llevado a cabo la valoración de 100 mL de una disolución de amoniaco empleando


para ello 25 mL de una disolución de HCl 1 M. Calcular: a) La concentración de la disolución inicial
de amoniaco. b) El pH en el punto de equivalencia. c) ¿cuál de los indicadores coloreados citados
a continuación sería el más adecuado para realizar esta valoración?
Datos: Naranja de metilo (zona de viraje: pH 3.1 a 4.4), Azul de bromotimol (pH 6.2 a 7.6),
Fenolftaleína (pH 8 a 10), Rojo de metilo (pH 4.4 a 6.2), Rojo cresol (pH 7.2 a 8.8).

9.38. Calcula el pH en el punto de equivalencia de la valoración de 50.0 mL de disolución 0.1 M


en metilamina (CH3NH2) con ácido clorhídrico 0.1M.
Dato: Kb = 3.7·10-4.

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10. REDOX.

Glosario.

· Oxidación:

· Agente reductor:

· Celda Voltaica.

· Cátodo:

· Potencial de celda:

· Potencial estándar de electrodo:

· Ecuación de Nerst:

· Celda electrolítica:

· Electrodeposición:

· Corrosión:

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Ejercicios:

· Ajuste redox.

10.1. Asigna número de oxidación a cada átomo de las siguientes moléculas: HgCl2, H2O, N2,
CaCO3, CO2, Mg(NO3)2, HOI, PO43- .

10.2. Indique el número de oxidación de cada elemento en las siguientes especies químicas: a)
KMnO4; b) SrSO3; c) Fe(NO3)3; d) H2O2; e) K2Cr2O7; f) UO22+; g) PbCl4; h) CH3OH; i) CrO42-; j) Au k)
O2 l) N2 m) NH4+

10.3. Para cada una de las siguientes reacciones químicas, identifica si son o no reacciones
redox. Si lo fueran identifica los pares redox:
a) HgCl2 (ac) + 2 KI (ac) → HgI2 (s) + 2 KCl (ac)
b) 4 NH3 (g) + 3 O2 (g) → 2 N2 (g) + 6 H2O (g)
c) 2 H2O2 (l) → 2 H2O (l) + O2 (g)
d) CaCO3 (s) + 2 HNO3 (ac) → Ca(NO3)2 (ac) + CO2 (g) + H2O (l)

10.4. Dadas las siguientes reacciones


a) CO + 2 H2→ CH3OH
b) HCl + NaOH → NaCl + H2O
c) 2 H2S + SO2 →3 S + 2 H2O
d) 2 H2O2 →O2 + 2 H2O
Indica si son redox o no. En caso afirmativo, ¿qué elementos se oxidan y cuáles se reducen?

10.5. Ajustar las siguientes reacciones en medio ácido:


a) 𝑆𝑂32− (𝑎𝑐) + 𝑀𝑛𝑂4− (𝑎𝑐) ↔ 𝑆𝑂42− (𝑎𝑐) + 𝑀𝑛2+ (𝑎𝑐)
b) 𝐶𝑟2 𝑂72− (𝑎𝑐) + 𝑆𝑛2+ (𝑎𝑐) ↔ 𝐶𝑟 3+ (𝑎𝑐) + 𝑆𝑛4+ (𝑎𝑐)
c) 𝐻2 𝑆(𝑔) + 𝐹𝑒 3+ (𝑎𝑐) ↔ 𝐹𝑒 2+ (𝑎𝑐) + 𝑆(𝑠)
d) 𝐵𝑟 − (𝑎𝑐) + 𝑀𝑛𝑂4− (𝑎𝑐) ↔ 𝑀𝑛2+ (𝑎𝑐) + 𝐵𝑟2 (𝑙)
e) 𝐼2 (𝑠) + 𝐾𝑀𝑛𝑂4 (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑆𝑂4 (𝑎𝑐) ↔ 𝐾𝐼𝑂3 (𝑎𝑐) + 𝑀𝑛𝑆𝑂4 (𝑎𝑐)

10.6. Ajustar las siguientes reacciones en medio básico:


a) 𝐶𝑟 3+ (𝑎𝑐) + 𝐶𝑙𝑂3− (𝑎𝑐) ↔ 𝐶𝑟𝑂42− (𝑎𝑐) + 𝐶𝑙 − (𝑎𝑐)
b) 𝐵𝑟2 (𝑙) ↔ 𝐵𝑟 − . (𝑎𝑐) + 𝐵𝑟𝑂3− (𝑎𝑐)
c) 𝑀𝑛2+ (𝑎𝑐) + 𝑀𝑛𝑂4− (𝑎𝑐) ↔ 𝑀𝑛𝑂2 (𝑠)
d) 𝑁𝑂3− (𝑎𝑐) + 𝐴𝑙(𝑠) ↔ 𝐴𝑙𝑂2− (𝑎𝑐) + 𝑁𝐻3 (𝑔)
e) 𝑃4 (𝑠) ↔ 𝐻2 𝑃𝑂3− (𝑎𝑐) + 𝑃𝐻3 (𝑙)
f) 𝐻𝑆2 𝑂4− (𝑎𝑐) + 𝐶𝑟𝑂42− (𝑎𝑐) ↔ 𝑆𝑂42− (𝑎𝑐) + [𝐶𝑟(𝑂𝐻)4 ]− (𝑎𝑐)

10.7. Ajustar la ecuación entre el permanganato potásico (KMnO4) y el sulfito sódico (Na2SO3)
en medio ácido (H2SO4), con formación de cationes Mn2+ y aniones sulfato (SO42-).

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10.8. Ajuste por el método del ion- electrón las siguientes reacciones:
a) oxidación del FeSO4 a Fe2(SO4)3 en medio ácido sulfúrico por la acción del K2Cr2O7.
b) oxidación de KI a KIO3 por el KMnO4 (se reduce a manganato de potasio, K2MnO4) en medio
básico de KOH.
c) la reacción de disolución del Cu (s) en medio nítrico (se reduce a NO2)
d) la reacción: KMnO4 + HCl → MnCl2 + Cl2 + KCl + H2O.
e) C2O42- + MnO4- → Mn2+ + CO2 + H2O
f) CH3-CH2OH + K2Cr2O7 + H2SO4 → CH3CHO + Cr2(SO4)3
g) Cr2+ + I- + OH- + Cl2 → CrO42- + IO4- + Cl- + H2O

10.9. Un método analítico sencillo para detectar el etanol presente en el aliento de un conductor
ebrio se basa en la oxidación del etanol por dicromato potásico (agente oxidante de color
naranja) para dar Cr3+ de color azul y acetaldehído. Ajustar dicha reacción. La reacción sin ajustar
es:

CH3CH2OH (ac) + K2Cr2O0 (ac) + H2SO4 (ac) → CH3CHO (ac) + Cr2(SO4)3 (ac)

10.10. Ajustar la ecuación entre el permanganato potásico (KMnO4) y el nitrito potásico (KNO2)
en medio básico (KOH), con formación de dióxido de manganeso (MnO2) y aniones nitrato (NO3- ).

10.11. El acumulador de plomo-ácido sulfúrico es aún el más utilizado en las baterías de los
vehículos. Durante la descarga de la batería (en el arranque) una lámina de Pb(s) se oxida a
PbSO4(s), los electrones viajan por el circuito externo cumpliendo su función de encender la bujía
y entran de nuevo a la batería provocando la reducción de una lámina de PbO 2 (s) a PbSO4 (s). El
medio contiene un electrolito de H2SO4 que se va consumiendo (en la descarga) debido a la
precipitación de PbSO4. Escribe y ajusta la ecuación química total que sucede durante la
descarga.

10.12. La celda alcalina de Mn es una mejora de la pila de Leclanché. Ambas son dos de las
populares pilas cilíndricas de los aparatos eléctricos portátiles. Durante su funcionamiento, una
suspensión de Zn (s) se oxida a Zn(OH)2 en medio alcalino de KOH, mientras que la pasta de
MnO2 se reduce a Mn(OH)2. Escribe y ajusta la ecuación química total que sucede durante el
suministro de corriente.

10.13. Cuando se hace reaccionar permanganato de potasio con ácido clorhídrico se obtienen,
entre otros productos, cloruro de manganeso (II) y cloro molecular. a) Ajusta y completa la
reacción; b) Calcula el volumen de cloro, medido en condiciones normales, que se obtendrá al
hacer reaccionar 100 g de permanganato de potasio con exceso de ácido clorhídrico.

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· Ecuación de Nerst:

10.14. Haciendo uso de la serie electroquímica, determinar si son espontáneas las siguientes
reacciones en condiciones estándar. Calcular el valor de ∆𝐺𝑅0 para cada proceso a 25ºC.
a) 𝐶𝑟 2+ (𝑎𝑐) + 𝐹𝑒 3+ (𝑎𝑐) ↔ 𝐶𝑟 3+ (𝑎𝑐) + 𝐹𝑒 2+ (𝑎𝑐)
b) 𝐵𝑟2 (𝑙) + 2 𝐶𝑙 − (𝑎𝑐) ↔ 𝐶𝑙2 . (𝑔) + 2 𝐵𝑟 − (𝑎𝑐)
c) 𝑀𝑛𝑂2 (𝑎𝑐) + 4 𝐻 + (𝑎𝑐) + 𝑃𝑡(𝑠) ↔ 𝑀𝑛2+ (𝑎𝑐) + 2 𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝑃𝑡 2+ (𝑎𝑐)

10.15. Haciendo uso de la serie electroquímica, calcular la constante de equilibrio en condiciones


estándar (25 ºC) para cada uno de los siguientes procesos:
a) 𝐶𝑙2 (𝑔) + 2 𝐵𝑟 − (𝑎𝑐) ↔ 𝐵𝑟2 (𝑙) + 2 𝐶𝑙 − (𝑎𝑐)
b) 2 𝐹𝑒 3+ (𝑎𝑐) + 2 𝐼 − (𝑎𝑐) ↔ 2 𝐹𝑒 2+ (𝑔) + 𝐼2 (𝑠)
c) 𝑍𝑛(𝑠) + 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐) ↔ 𝑍𝑛2+ (𝑎𝑐) + 𝐶𝑢(𝑠)

10.16. Para la reacción:

𝐹𝑒(𝑠) + 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐) ↔ 𝐹𝑒 2+ (𝑎𝑐) + 𝐶𝑢(𝑠)


∆𝐻 0 = −148.3 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ; ∆𝑆 0 = 8.8 𝐽⁄(𝑚𝑜𝑙 · 𝐾)

en condiciones estándar, determinar: (a) Si la reacción es espontánea. (b) El potencial mínimo que
es necesario aplicar a la celda para impedir la oxidación del hierro.

10.17. Haciendo uso de la serie electroquímica, determinar para la reacción siguiente:

5 𝐻2 𝑂2 (𝑎𝑐) + 2 𝑀𝑛2+ (𝑎𝑐) ↔ 2 𝑀𝑛𝑂4− (𝑎𝑐) + 6 𝐻 + (𝑎𝑐) + 2 𝐻2 𝑂(𝑙)

el valor de la constante de equilibrio a 25ºC.

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· Pilas.

10.18. Haciendo uso de la serie electroquímica, predecir la reacción global que tendrá lugar de
forma espontánea cuando se añade un trozo de cobre a:
a) Una disolución acuosa de Pb2+.
b) Una disolución acuosa de Tl+.
c) Una disolución acuosa de Au3+.
d) Una disolución acuosa de Ag+.
Todas las disoluciones se encuentran en condiciones estándar. Escribir también el diagrama de
pila correspondiente a las reacciones posibles.

10.19. Dada la pila Mg | Mg2+ (10-2 M) || Ag+ (10-2 M) | Ag a 25 ºC: a) Escribir las semirreacciones
correspondientes a los dos electrodos y la reacción global de la pila; b) Calcular el potencial de
cada electrodo; c) Hallar la fuerza electromotriz de la pila. Detallar los cálculos.

10.20. Se construye una celda electroquímica combinando un electrodo de cobalto sumergido en


una disolución acuosa de CoCl2 y un electrodo de níquel sumergido en una disolución acuosa de
NiCl2. Calcular el potencial de celda en las condiciones de trabajo considerando que la celda
opera:
a) En condiciones estándar.
b) A 25ºC, con disoluciones acuosas de CoCl2 y NiCl2 que tienen una concentración de 0.6 M y
0.002 M, respectivamente.
Para los dos casos anteriores (a y b), escribir la ecuación ajustada de la reacción neta que tiene
lugar y determinar la constante de equilibrio a 25ºC.

10.21. [*] Sea la pila galvánica: Pt(s) | H2 (1 atm) | H+ (? M) || Ag+ (10-3 M) / Ag(s), cuyo potencial a
25ºC es 0.86 V. Calcular el pH de la disolución donde se encuentra sumergido el electrodo de
hidrógeno.

10.22. Calcular la concentración mínima de Cu2+ en la siguiente pila para que el proceso
representado en ella sea espontáneo a 25ºC:

𝑃𝑡(𝑠) | 𝑆𝑛2+ (1 𝑀) | 𝑆𝑛4+ (1 𝑀) || 𝐶𝑢2+ (? 𝑀) | 𝐶𝑢(𝑠)

10.23. [*] Un electrodo de Pb sumergido en una disolución acuosa de Pb(NO 3)2 actúa como
cátodo en una celda en la que el otro electrodo es Zn sumergido en una disolución acuosa 0.2 M
de Zn2+. Cuando se añade NaI (ac) al cátodo precipita PbI 2 (s), y en el momento en que la
concentración de ioduro es de 0.005 M el potencial de celda es 0.546 V. Calcular el valor de KPS
del PbI2. Detallar los cálculos.

10.24. [*] Un electrodo de Ag sumergido en una disolución acuosa de AgNO3 actúa como ánodo
en una celda en la que el otro electrodo es Cu sumergido en una disolución 0.10 M de Cu2+.
Cuando se añade HCl (ac) al ánodo precipita AgCl(s), y en el momento en que la concentración
de Cl- es 0.05 M el potencial de la celda es 0.008 V. Calcular el KPS del AgCl a 25 ºC.

10.25. Se desea conocer la intensidad de corriente necesaria para depositar en 2 horas la plata
contenida en 50 mL de una disolución de nitrato de plata, de la cual 20 mL producen 0.56 g de
precipitado de cloruro de plata, al tratarlos con suficiente cantidad de HCl. Dato: masa atómica de
Ag = 107.87 g/mol

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QUÍMICA
INTENSIVO

10.26. a) Calcula la cantidad de electricidad que se necesita para obtener 4 L de oxígeno, medidos
a 17 ºC y 700 mmHg, por electrolisis de agua acidulada con ácido sulfúrico. b) ¿Qué volumen de
hidrógeno se obtiene en las mismas condiciones?

10.27. Al efectuar la electrolisis de una disolución de HCl se desprende Cl 2 en el ánodo. ¿Qué


volumen de Cl2, medido a 1 atm y 25 ºC se desprenderá al pasar 70000 C de carga?

10.28. Dos celdas electrolíticas que contienen AgNO3 y CuSO4, respectivamente, están montadas
en serie. Calcule los g de Cu que se depositarán en la segunda celda si en la primera se depositan
10 g de plata.
Datos: masas atómicas, Cu=63.5; Ag= 107.9.

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