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Acidez y basicidad.

Los conceptos acidez y basicidad son fundamentales en Química; debe considerarse, no obstante, que
son conceptos que no tienen una sola significación; al contrario, actualmente se reconocen
principalmente las definiciones brindadas por Arrhenius, Brønsted-Lowry y Lewis. Son éstas,
precisamente, las definiciones que estudiaremos a continuación.

Acidez y basicidad de Arrhenius.

Arrhenius fue el primer individuo que brindó una definición de ácidos y bases, y, como se verá, la
definición que éste brinda es la más restrictiva de todas. Él propuso que un ácido es toda especie de
cuya disociación en medio acuoso resulta la donación de cationes hidrógeno (esto es, de protones
[H + ]) al medio susodicho. Por otra parte, una base, según él, es toda especie de cuya disociación en
medio acuoso resulta la donación de aniones hidroxilo (esto es, de aniones con la siguiente estructura:
HO− ) al medio susodicho.

¿Qué especies serían éstas?

Bueno, a continuación se brindará algunos ejemplos de ácidos y bases de Arrhenius.

Nombre del Fórmula condensada. ¿Es un ácido de ¿Es una base de


compuesto. Arrhenius? Arrhenius?
Hidróxido de sodio. NaOH No. Sí.
Metanol CH3 OH Sí. No.
Ácido clorhídrico. HCl Sí. No.
Agua. H2 O Sí. Sí.
Según lo anterior, puede notarse inmediatamente que el agua es la única especie que es, a la vez, un
ácido y una base de Arrhenius. Ahora que continuemos, veremos cómo varía esta tabla al considerar
la manera en que Brønsted y Lowry definieron, de manera independiente y casi simultánea, a las
bases y ácidos.

Acidez y basicidad de Brønsted-Lowry.

Según Brønsted y Lowry, un ácido es aquella especie capaz de donar cationes hidrógeno (es decir,
protones [H + ]) al medio en que se encuentran, y una base es aquella especie capaz de aceptar los
cationes susodichos. Con este concepto, la tabla anterior varía ligeramente.

Nombre del Fórmula condensada. ¿Es un ácido de ¿Es una base de


compuesto. Brønsted-Lowry? Brønsted-Lowry?
Hidróxido de sodio. NaOH No. Sí.
Metanol CH3 OH Sí. Sí.
Ácido clorhídrico. HCl Sí. No.
Agua. H2 O Sí. Sí.
¿Cuáles fueron los cambios principales? Bueno, se concibe ahora al metanol como un compuesto que
tiene una naturaleza que le permite ser catalogado como ácido y como base, al igual que el agua; con
esta definición, el agua no es el único compuesto que puede ser ácido y básico a la vez.

Además de lo anterior, es posible construir las siguientes tablas.

Compuesto Base conjugada.


H2 O HO:−
H+ H2 O
CH3 OH CH3 O:−
Compuesto. Ácido conjugado
HO:− H2 O
H2 O H+
CH3 O:− CH3 OH
CH3 OH H2 O+ CH3
H2 O+ CH3 CH3 OH

¿Qué son, pues, los pares ácido/base conjugados? Bien, según el concepto de Brønsted-Lowry, la
base conjugada de un compuesto determinado es la sustancia resultante de la disociación del
compuesto susodicho si éste dona un protón al medio en que se encuentra la especie susodicha; de
igual modo, el ácido conjugado de un compuesto determinado es la sustancia que resulta cuando el
compuesto susodicho acepta un protón de un ácido de su entorno.

Potencial de Hidrógeno: pH.

El concepto potencial de Hidrógeno es un concepto usualmente incomprendido por su propia


complejidad. Su definición queda descrita por medio de la siguiente ecuación pH ≡ − log10 𝑎H+ .

Y, bien, ¿qué significa esta función? Aproximémonos poco a poco.

Se dice que la función logaritmo de Briggs es una función que satisface las siguientes implicaciones
𝑦 = log10 𝑥 ⇔ 𝑥 = 10𝑦 , sean 𝑥, 𝑦 ∈ ℝ, 𝑥 > 0.

Debido a lo anterior, por supuesto, desde pH ≡ − log10 𝑎H+ debe deducirse −pH = log10 𝑎H+ primero,
y, posteriormente, 𝑎H+ = 10−pH .

Ahora, bien, ¿qué significa 𝑎H+ ? Bueno, esta función se define como la actividad termodinámica del
catión hidrógeno (en un medio determinado). Esta función, a su vez, satisface muchas otras ecuaciones;
en este texto, únicamente se verá una de éstas, pero es necesario que antes se atienda a la siguiente
explicación.

Debe quedar claro que este catión nunca se encuentra solo en un medio determinado; siempre se
encuentra, en torno a él, por fuerza, una sustancia con una carga neta negativa; a pesar de lo anterior,
se habla de una concentración de este catión en el medio en que se encuentra, que es, en realidad, la
suma de las concentraciones de los ácidos de Brønsted-Lowry que hay en el medio, y la cual se denota
[H + ]. Generalmente, la anterior función se mide en la unidad molar (M); esta unidad se define del
1mol
siguiente modo 1M ≡ ; por supuesto, debe hablarse de 1mol de algún ente, por ejemplo, 1mol de
1dm3
H , que quiere decir 6.022𝑥1023 unidades del ente H + . ¿Por qué es importante considerar todo esto?
+

[H+]
Bueno, porque, usualmente, se hace una aproximación; ésta es 𝑎H+ ≈ , y es ampliamente aceptada
1M
a pesar de que únicamente es válida bajo condiciones excepcionales.
[H+]
En síntesis, la función pH es una función que satisface las siguientes expresiones ≈ 10−pH ,
1M
[H+] [H+ ]
[H + ] ≈ 10−pH ∙ 1M, pH ≈ − log10 ( ), −pH ≈ log10 ( ), entre otras.
1M 1M

Supongamos que una pregunta del examen es que se enuncia a continuación.


Si el pH en un medio determinado “B” es dos unidades mayor que el pH de otro medio “A”, ¿cuál
es la comparación que puede hacerse de [H + ] (la “concentración de protones”) en tales medios?

¿Cómo lo plantearían?

Bueno, para responder esto, ustedes deben considerar que, si 𝑦1 = − log10 𝑥1 , así como 𝑦2 =
𝑥
= − log10 𝑥2 , es evidente que 𝑦2 − 𝑦1 = log10 𝑥1 − log10 𝑥2 = log10 ( 1 ), luego es evidentemente
𝑥2
𝑥1
posible expresar 10(𝑦2 −𝑦1) = , así como 𝑥1 = 10(𝑦2−𝑦1) ∙ 𝑥2 y 𝑥2 = 10−(𝑦2−𝑦1) ∙ 𝑥1 .
𝑥2

Luego, ¿cómo resolverían el problema?

Bueno, es, en realidad, simple: se considera ya que (pH)B − (pH)A = 2, asimismo, dado pH ≈

[H+ ] [H+ ]
≈ − log10 ( ), es posible expresar 2 = (pH)B − (pH)A ≈ log10 ([H+ ] A ), a modo que resulta, por
1M B
[H+ ]A 1
supuesto, [H+ ] B
≈ 100, lo cual implica [H + ] A ≈ 100 ∙ [H + ] B y [H + ]B ≈ ∙ [H + ]A ; esto es: la
100
“concentración de protones” en el medio “A” es, aproximadamente, cien veces la “concentración de
protones” en el medio “B”, o, dicho de otra forma, la “concentración de protones” en el medio “B”
es, aproximadamente, una centésima parte de la “concentración de protones” en el medio “A”.

Acidez y basicidad de Lewis.

Como está a punto de verse, la definición de acidez y basicidad que brinda Lewis es la menos
restrictiva de todas, y, por ende, por supuesto, la más general. Y, bien, ¿cuál ésta? Según Lewis, un
ácido es una especie capaz de aceptar un par de electrones de una base, y una base es, por ende, una
especie capaz de donar un par de electrones a un ácido. ¿Cómo es esto?

Bueno, veamos el ejemplo siguiente: se considerará la reacción ácido-base entre el hidróxido de sodio
y el ácido clorhídrico. Ésta es, por supuesto, NaOH(𝑎𝑐) + HCl(𝑎𝑐) ⇌ H2 O(𝑙) + NaCl(𝑎𝑐); bien, parece
menester visualizar a esta reacción del siguiente modo: HO:− (𝑎𝑐) + H3 O+ (𝑎𝑐) ⇌ 2H2 O(𝑙). ¿Qué es lo
que sucede? Bueno, la respuesta es la siguiente: el anión hidroxilo, que es una base de Lewis, dona
un par de electrones al catión agua protonada, que es un ácido de Lewis; el resultado es la formación
de agua. Podríamos considerar, asimismo, que, simultáneamente, el anión cloruro, que es una base
de Lewis, dona un par de electrones al catión sodio, que es un ácido de Lewis; sin embargo, veríamos
que, en realidad, no se apreciaría un cambio neto.

Hay algo que no se ha dicho hasta ahora, y que es menester puntualizar: una reacción ácido-base se
verá favorecida en cuanto produzca a un nuevo par ácido-base más débil que el par ácido-base
original. Esto se debe a que son factores energéticos los que determinan si un ácido es débil o fuerte,
al igual que determinan si una base es débil o fuerte.

Ahora, bien, parece menester responder una pregunta: ¿todas las especies que son ácidos o bases de
Lewis están cargadas eléctricamente? La respuesta es un no rotundo. En la explicación anterior,
veíamos que, en medio acuoso, la especie neutra NaOH no podía concebirse, como tal, como un ácido
o una base de Lewis, sino que la especie HO:− era concebida como una base de Lewis. Bueno, debe
considerarse que este razonamiento se encuentra favorecido en virtud de que el hidróxido de sodio,
en medio acuoso, existe como el par de iones Na+ y HO:− rodeados de moléculas de agua y sólo
aproximadamente cerca; análogamente, en medio acuoso, la especie neutra HCl no podía concebirse,
como tal, como un ácido o una base de Lewis, sino que la especie H3 O+ era concebida como un ácido
de Lewis. Esto también se encuentra favorecido en virtud de que el ácido clorhídrico, en medio
acuoso, existe como el par de iones H3 O+ y Cl:− rodeados de moléculas de agua y aproximadamente
cerca. Pero, bien, ¿cómo es que se produce el ente H3 O+ ? La respuesta es la siguiente: el agua es un
ácido y una base de Lewis, y este ente resulta de la interacción de una molécula de agua con un átomo
de hidrógeno ácido del medio, que bien pudo provenir del ácido clorhídrico, así como pudo provenir
de otra molécula de agua; podría también pensarse que uno de los dos pares de electrones libres del
átomo de oxígeno es donado hacia el átomo de hidrógeno ácido del ácido fuerte o de una molécula
de agua.

Quizá sea más fácil visualizar esto por medio del siguiente esquema, el cual es una representación (i)
del dipolo eléctrico de la molécula de agua, (ii) del par de electrones no-enlazantes de la molécula de
agua y la geometría de esta molécula, así como (iii) de las interacciones de Van der Waals que se
experimentan entre las moléculas de agua.

Podemos notar, en efecto, que la reacción inversa puede concebirse del siguiente modo.

2H2 O(𝑙) → HO:− (𝑎𝑐) + H3 O+ (𝑎𝑐).

Entonces, bien, ha quedado claro que no todos los ácidos de Lewis ni todas las bases de Lewis tienen
que tener una carga eléctrica neta; el agua, tan sólo, es uno de los muchos ejemplos de sustancias que
son ácidos y bases de Lewis; de igual modo, se ha visto que los ácidos y bases de Arrhenius y de
Brønsted-Lowry pueden concebirse también como ácidos y bases de Lewis.

A continuación, se enlistará a un conjunto de ácidos de Lewis neutros eléctricamente y a un conjunto


de bases de Lewis neutros eléctricamente.

Nombre del Estructura ¿Es un ácido de Lewis? ¿Por qué? ¿Es una base de Lewis? ¿Por qué?
compuesto. molecular.
amoniaco. Es un ácido tan débil, que se Sí, porque el átomo de nitrógeno
considera que no es un ácido de tiene un par de electrones libres
Lewis. que puede donar. Sin embargo, es
una base débil (pero es más fuerte
como base, que como ácido).
dietilamina. Análogamente, es un ácido Sí, y es una base más fuerte que el
excesivamente débil. amoniaco (también es más fuerte
como base, que como ácido).
butan-2ona. Sí, porque el átomo de carbono Sí, porque el átomo de oxígeno
carbonilo es ligeramente deficiente tiene dos pares de electrones libres.
en electrones; se dice que tiene un
orbital LUMO de energía
especialmente baja.
metanal. Sí, nuevamente porque el átomo de Sí, nuevamente porque el átomo de
carbono carbonilo es ligeramente oxígeno tiene dos pares de
deficiente en electrones; tiene un electrones libres.
orbital LUMO de energía
especialmente baja; no es un ácido
de Brønsted-Lowry.
éter dietílico. Es un ácido tan débil, que se Sí, porque el átomo de oxígeno
considera que no lo es. tiene dos pares de electrones libres.
metanol Sí, porque el átomo de hidrógeno Sí, porque el átomo de oxígeno
del grupo alcohol es un átomo de tiene dos pares de electrones libres.
hidrógeno ácido.

diborano Sí, porque esta especie existe en No; no lo es.


equilibrio con el borano (que se
ilustra debajo), que es una especie
caracterizada por tener un orbital
LUMO de energía
especialmente
baja: un orbital p
vacío; no es un
ácido de Brønsted-Lowry..
ácido fluoro- Sí, porque el átomo de antimonio No; no lo es.
antimónico. tiene un orbital LUMO de energía
especialmente baja.
hidruro de Sí, porque el átomo de aluminio No; no lo es.
aluminio tiene un orbital LUMO de energía
especialmente baja; no es un ácido
de Brønsted-Lowry..
cloruro de Sí, porque el átomo de estaño tiene No; no lo es.
estaño (IV) un orbital LUMO de energía
especialmente baja.
cloruro de Sí, porque el átomo de titanio tiene No; no lo es.
titanio (IV) un orbital LUMO de energía
especialmente baja.
A continuación, se ilustrará a algunas bases de Lewis homólogas a cuatro de los últimos cinco ácidos
de Lewis mostrados; se mostrará, asimismo, sus estructuras tridimensionales. El estudiante debe
recordar que estas especies existen forzosamente con un contraión; en este caso, esto es: con un catión,
que puede ser metálico.

Nombre del anión. Estructura. ¿Por qué es una base Contraión usual.
de Lewis?
tetrahidruro de boro Porque es un excelente Catión sodio.
donador de anión
hidruro (H:− ); no es, en
definitiva, un ácido de
Brønsted-Lowry
hexafluoruro de Porque es un excelente
antimonio. donador de anión
fluoruro (F:− ).

tetrahidruro de Porque es un excelente Catión litio.


aluminio donador de anión
hidruro (H:− ); no es, en
definitiva, un ácido de
Brønsted-Lowry
pentacloruro de Porque es un excelente
estaño. donador de anión
cloruro (Cl:− ).

Parece que, habiendo abordado los anteriores tópicos, nos podemos sentir bastante satisfechos.