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    ! RELACIONES Maseeeerere recess eee eee eee eee eee ea TERMODINAMICAS | Yasetan df zo vain propiltes temodndnics Ee tse csun ov apse lune especial teeta mas a ne | Tras emi, nen sala exis pes coat = vlan Comune de oe Thomson Se an presen ds penis a | ffl o note linia de Gs» ata ms apanent ens enc ape, Tuba hbo on eta bl eprops ran Syren snc “horse oa pep imprant ols det prides termodininicas | cs patie ma epetineainen eu eds comer qt mens {fn cesar ne ator Noes ponte msi enna ect aa es Foch como reine snp: a5 een oak» ai rede apne ise one chdaonaene os eu poplhs thai coca ques cao von scepie de mes eta pring, elmer yma : a space sna rpanda pregunta cos termine ovals ds ! ropes emai ue 0 ponble el pre es ds xpress eas peas ques pute i? ar raged esa pet Se obra \ pene cmos ems, Ervin dl eho de chy los de les camnos espace ee leno intr cts coniercioes SESS halons brates al dona de pops emaniss i Sarid nts egetients. Tanta se conan al tos us lcons, am sats elas as etc stad. 10, Dos retaciones meronrantes En ete capitulo se tilizan dvivadas paces y se revisan dos elacones imports, CConsidere na variable que es una funcin continua de xy Esconvenene escribir esa foneién ena fora de= Mar + Ndy con iva parcial de zoo respect x(a variable yse mantene constant) 468. ML sesconeremtonincn = ervada parcial de con respect ay (a variable xs maniene constants) sii ico de us dvds piss cin on Is opine a ssa pr pre xl ccs fcc a ir T0}coa gu ware cra serie Pey-Ten ep el vgs ews snare pun. Ea {leo mura lov panos depen conte, tempera conan y vluen ‘Seni costume gus ineranen pun be seri. A aa pc reaped aca de e ut Lie de open Inge aa crea ene pnb. Se pac ae ina nee slr de at Seas pcie QP, 9 Ory Site arcane To go deus eer cone tne saan sels es eds drs. Apa poe eget tonsa posible 8) «Pe (ao ot Dosrasccresnmceroris M469 a —— ———————— It interac se realza en la forma sua. Este punt se demostrard psteriormente en varios ejemplos. ‘Volviendo a considera la relacion de=Mds + Ndy ‘Siz.yy fon fenciones puto (es der, caidas qu slo dependen de exado son indepeientes del ayetori) las difetenciales son exacts. Si és es el cs0, 58 cumple a siguiente reac important: Bl (@) La demostacién de esos ‘Como el oxen de derivacin no importa cuando intervene funciones punto, se deduce que we (-(3 ‘La segunda rlacién matic importante es (SRE) con La demostracién de esta relacién es la siguiente. Consdere tes variables x9 y Soponga que ene Is variables ext unarelacin de a forma z= foo es “Glee Sisrtan ene an o- (Bla (Ba «00 een lle Blt “RUBEN. le 00.8 meccsscmns esi shiney oa Sa a = oro Siena (5a) Deri mg day #0 Sees (SME) +(S}-° (lz) -E BRE Estes a cousin 102, ques tenia que demos. cos) 102 ReactoNes pe Maxweus, CConsidere una masa de contr! compresbe, simple, de composicin quimica fj. Las ‘eaciones de Manvel, que se pueden esciir para un ema dee ip, £00 eto euacons que relacionan las propidades Pv Ty 8 Las rlaciones de Maxwell se deduce con mayor fclidad ise considera custo rlaciones en que intevienenpropiedades teemodinmics, Dos de ex elaciones ya se In dducio y soa he = Tds~ Pay (106) b= Tas + vd? (107) ‘Las ous dos se deducen pat de a definicin de la func de Helmbot, a de lt funeién de Gibbs, anu-Te da=du-Tas~ sar Al sustinir a enc 106 en esta relacién se ose la tere. a= ~Pdv~ sat (os) De modo seman g=h~Ts dg=dh—Tae~ sat Al ust la ecuscign 107s obtene la curt relciin dg=vaP~ sat cos) Como tas ecuaciones 10.6, 10.7, 10.8 y 10.9 som relaciones en que intervienen ropiedades, econchiye questa San dterencials enacts y que, por lo tanto, son de lt foxma general c= Mde+Ndy Possto gue (10.10) ascererce Miwon MATL se dedvce, a pair de a ecuscin 10.5, que ax (), «om etm ses, des cons 107,108 109 ue ir x (el, ny w (i, sy » (&- rr) a cat cutie ncn eis Manel pe ms ot a es ceaa pamemcies mete poms i Erica ders ean en pen aaron cpanel ee pose Sart ne econ ccers Mae scans da recone prem mb = pore en pon, Ta les uy ls dn pi ens 164 109 eso. spsde lesa stn ren (3) a (# -P 0.5) (her) (Ble Gl (2) (3) |, (10.16) ‘Como ys hizo nota, las relaiones de Maxwell que se presentaron comesponden 8 na ‘suslancia compresible simple. Sin embargo, se puede ver fimente que es posible ‘sri elaciones de Manvel sialares pra sustanciasen que intervienen tos efectos, ‘como los eléetrioney magniccs. Por ejemplo laccuacén 79 se eseribe en a forma, AU = TAS PAV + Tal + Sdak +o HAV M) + 6A2+ —(1OKT [Asia vlumen constant para una sustanca donde hay dnicamente efectos magnéicos, seeseribe dU TaS + po V RAM _y se deduce que para esta susan Emri0 10.1 472 Resooras rmcnnsicas Para esa sstancia hay tras relaciones de Maxwell similares a las ecuacones 10.12 10.14. Bs teil dare cuenta de qu este enfoqu se puede ampli & oto ssemas, as como @ I interelacién ene los dversos efectos que pueden ccuiren un sistem deter- mina. Por ejemplo, sapoaga un sistema con efectos tao magnéicos como de spec ie. Pam est sistema se considera un proceso de entropia constant se esobe (St as” #3 aw ste asunto se hace mucho mds eompljo cuando se considers la apicacn de a elacin entre las prpiedades a un sistema de composicin variable, Ee tema se ata en el apf ‘A examina las propiodades del agua quid comprinidn como se dan en a abl ALA el apéndice, se encuentra que Iz entropia del guido eomprimido es mayor que Ia enopn del guido sarado ara una temperatura de (FC yes menor quel dl iquido ‘aturado para todas las tas temperatras enumeradas. Explique por qué exo se deduce eos dts termodinimics. Masa de contol agua Solu Suponga que auments I resin del agua guide, qe inciatment et saturate, mien tras 9 mantene constant I tempest. Fl cambio de entrpia del agua duran este proceso se pede caeular si se integra la sguiente lain de Maxwell ccuacia 10.14: (i, Por lo tanto, !signo del cambio de etropia depend del signo del término (207), - EL ‘Spifiead iio de este txmino es que cambia el voumen expec del agua a media ‘que cambia la temperatura, ments la presin permanece constant. A medida que el ‘gua apresiones moderadasy (PC se client enn proceso a pesion conta ol men especific disminuye hasta el punto de mixima densidad que se alcanza aproxi- rmadamente aC ydespés aumenta, Eso se representa en un diagram v ~ Tes a igu- +2 102. As lncantidad (@u/27)es a pendent de a curva en la aura 102, Como eta enint es nepativaa °C, I canidad (@s'P)y es positive a. Ene punto de mixi- sna densidad a pendent cero. por lo tat, la Tine de pres constant que se presenta en I figura 77, rua la linea deliqudo satura ene punto de méxima densi- dd. (3, seaniuoncuronon M473 FIGURA 12 Dayan raelcjepll0 103 EouaciOn be CtarevRow La euncia de Clapeyron es una expres importante que relacion a presi y ate peatua de saturacia,el cambio de enalpa asociado conn cambio e fase y los ‘oimenesespecifca dels dos fase. En pacticulr, es un ejemplo de cémo se puede vy que ¥" = RTP. La elacin se aneforma (40.20) Eyenrto 10, Eyenerto 10.21 Determine la presign de saturcion del vapor de agua » 60°C utilizando fos datos disponibles en la abla de vapor. ‘Masa de control 3g Selucién [a tabla 6 on las tabas de vapor (apéndie, aba 1) mo proporcion las presiones de satuacin pare ls temperatura iferires a —40°C. Sin ebargo, se observa. due hy 8 ‘elativamente consane en et intevaloy que, po lo uso, se procede con Ia ecucion 1020 ys integra entre los limites = 40°C y ~60C. adP phy df hy pat Pole eae oe (BOB tre) ses resooikm = eK H=2102K Eons nf amas mm 22-202 7° bass (aa) 1, = 0001 09 kPa Determine Ia presin de satureciGn del vapor de agua « 70°F willzando Tos datos spoobles en as bls de vapoe. “Mata de con: agua Solucin 1a tabla6 de las tablas de vapor (abla A. del apéadic) no proporciona ls presiones de saturacin par emperatras inferores AO". Sin embargo, se bsEVa Gut hy © ‘eltvamenteconstante en et interval y, por lo tanto, se procede ilar la ecutién 1020 ya itegrr entre os limites 40°F y 70°F Rascous monic rravenranocoen WAS P= 0000 25 1b polg* 10,4 ALGUNAS RELACIONES TERMODINAMICAS EN QUE INTERVIENEN [LA ENTALPLA, A ENR INTERNA Y LA NTROPIA ‘Se dedven en rier ugar dos ecuaiones, una para Cy ot parC, (G sehadefinido como eel ‘Tambin se ba observado que para una sustancia para o-(#, -1(5), «wo2i) onl Metco TdS =du+Pdv a 7 7%. cw ‘Se decir shora una relic general para el cambio de etapa de uns sustancia pu Primero se cbserva que para un sustanca pura hanP 7 (Lae ‘A partir dela elacioa se deduce que 416 Rascmesremooniers ‘Al usu a relacia de Maxwell ecuscin 10.14, 6 ene ® ir}, (02s) minis cosine 102, ne a cars[r(2), Je oo ‘Ao largo de una isobar, iene ny yal arg dena ister, -[>r( 2 ona La importancia dela ecuscin 1024 es que esta eeuacin se puede integra pars obtener el cambio deena asocado con un cambio de estado oars [12 Jo 029 ae ret raomen Poa ef [o-r (3) be none emt sspenecoreacegeinypomumntna aie In-h , esos puede escribir come Reucovesramccauscassucineranvetacrauts BATT FIGUBA 103 Disgrame gue muers as vas ‘ayer cals pet posiirancetio 5 Standort, (7, mientras queen el caso dela entalpa el punto inca fae init es esrbir ar a= fo) (hy (38) a (arle(5)* Tis du + Pov Peron, je) 9/3) (@yer(%)-° az (a Thar), Perloteno, (3) cars(r(2) -r] oa (ar, ‘Algo de unison, se # du = ul Yo lao de ue ne ay aiee(r() -o]o 1029 ‘De manera similar @ la dscria antes para Js cambios de etapa zeria interna pata un determinado cambio de estado en ura sustancia urs se pede ‘htener 4 pride la ccunién 10.28 sie conace el ealorespecfico a volumen constante fo largo de una isomécay se dspone de una ecusién de estado expica en? (para ‘Shteer la derivado do (@P/T, Je a reibo que se ata. Se por razar un dngrara 478 Recrresrwccnucis Similar a I figura 103, donde Is isbaras se sustnyen por isométicasy ear als nisms conlosiones generals. Par esumi, se dedujero de as ecuaciones 10.24 y 10.28 sarsfonr( Jae ah x a-cars|7(2) 7] Lapin descent een a ar eens eh eevee ntact sents iecayainen libres inte ancy specs sata tcc P's tm nicest sass no ea etatione aato y= uy = hey (Pave Pom) Si se utiliza a segunda eeuacign para encontrar cambios de nerf inter, pri de ‘str misma relacign se encuentaficilmente el cambio de enalpia. Cul de estas dos ‘ectsciones se tlie para determina os cambios de ener inter yeni, dependers {ela informacin disponible para el calor espectcn y de na ecuacin de estado (utr ates P= ~ 1. Es posible obtener dos expesonespraeas para! cmbiodeentropia| i =a (Sel (1030) 03) Aolag dua seme 1g, le (2 se [Coe 9 ong dewasoerma x conse =f (Ben Observe, por a ecu 10.31, qu come el aor ection cos tatoo de na sara ys pone de una ecsin de xd epi en puede evalurel cambio de enti. Eto es andlogo I exresion pr el cambio de etapa que se dio en a euscin 10.24 Revonesranccuwcsorousmmanerancis MAY ‘At soins ecuciones1022 10.135 tine am -F+(Bhe wom 1033) sta expresén para cambio de entropies reir al cambio de entopia ao lrgo de una isometric donde oe conac el calor expetico a volume constant ao largo de te ioerma donde se sone un etacin de extadoexpicta en P. Ast peso adlogs ' la expresin para el cambio de energia itera ques doen la ecuscin 1028. ‘Ao argo de cierto intervals de presioesy temperaturas, i ecuscin de estado de na sustancia es dd, con una exact considerable, po la relacion a P mite bin, Vee PoP donde Cy € sn constants Dina un ees pr el cabo ena eno de ext xan en un pocemsinti. ‘Masa de conrot 38. Soluciin Como Ia ecuacsn de estado es explicia en v, la ecuacén 10.25 es particularmente importante para cl cambio de etal Al intgrar esta ecuscin se tiene on-nir=[[>—7 3) je A pari de la ecuacn estado, a o-nne ffo-a(S + Ser Rarconsrawonucroraenrawos cus souinn MAL RE 3c oS le, ac pha Pdr Para el cambio de entropfa se ullza la ecuaci6n1031, que es paricularmente importante para una ecuscn 6 eat expicia en» flere vsnsiy= at) Sr (ae 105 ALcUNAS RELACIONES TERMODINAMNICAS EN QUE INTERVIENE EL CALOR ESPECIFICO ‘También hay algunas expresiones importantes relacionadas con lo cloes especies, Se observado que el calor espectfico de un gas ideal es func slo de a temperatura Para los gases reales, el calor especfco vara on a resin y con la temperatura y, 8 mento, interes I arian de calor especfico con la presi oe volume. sts rel cones se pueden dedciren la siguiente forma. Consider la ecuacin 10.30: ey o=(Shor-[2) (=) (ai. ‘Como esta ecuaciGn es de la forma general (M dx + N dy, se procede de la concn east pone ino Roapesincouarsoulopete meer nape cca CS) - [Fh (Fl 0034) La varicio del calor espctio a volumen constants con el volumen mientras la temperatura permanece constante se puede obtener de manera similar. Consiere la cus 1032: 4035) ‘Lo que es importnte obsrvaren las ecuaiones 10. y 10.35 esque la vain dels alors espeiicos a Volumen constant y presi constante maneniendo Ta tempera ‘onsanese puede obtener apa del ecuscin de estado, Eyenpto 104 DDacine a varacin de G, con a presi tempera conse pr ua astanla coo adel ejemplo 103 ee nrialo ca ql cuca deed et a por a iain ae ee tee Te Masa de contol. Solucin Aitizar I cus 1034 se tiene ‘ise iguaan las ecusciones 10.30 y 1032, se puede dedcir un sma expres imeresnte il que relaciona la diferencia entre C,y C, 482, Raromes ramones Porton, @ aren, avian, an Fh, mie een Ces shin mio ea cr c=1(5) (FF 1036) Gal--(aL El Porto ant, enon] % 103 ar De esta ecucin se obienen varias conclusions. 1 Para liquids y slidos, QO)», por lo general, lativamentepequeay, por fo tanto, par estas fs la diferencia ene los calores a resin constant ya olumen ‘constante es poqut. Por eta raza, mucha iablas simplemente proporcionan et alo epeifico de un sido ode un igi sn identcrs comesponde a volumen constants o a presién constante. Adem, C, = C,, exctamente, cuando (Ov) ‘slo guesicede en el punto de maxima densidad del aga 2, Gomo C, -» Cy medida que T > 0 se pace conch que ls caloresespectfics a resin constant ya volumen constant soniguaesenel cero absolto [3 Ladifeencia ene C, yC, siempre es postva porque (2/877 siempre es posva y @Peyye gata para todas las sustancascoocids 10,6 Exeanswvipan vouincétmIca v coseResimiiD> ISOTERMICA ADIABATICA Fs protuble qu lestudante haya tendo que ver cone oafiinte de expansin lineal GH), 0039) wt La compresiildad isotéemica, fy, es una indicacién del cambio de volumen 3 ‘maida que cambia la pesin mientras que la temperatura permanece constante. La Sefnicin de compresiilidad istérmcaes en 4 (Fe) -- 4 (Se), (aoa) El recfeoco dela compresbildad isctsmica se lama maul volumetric soér- mic Br pa) cana) La compresibiidad adiobdico, Be una indcacin de cambio de volumen 8 mei que cambia a presién mientras que a enopia permanece constants se dine 0.4) I médulo volumetric adiabsico B., sel recfroco de a compresibilidad adia- ice. | os Be oF ‘Tanta la expensividad del volumen como Ia compresibilidad isotérmica son ropiedides termodinimicas de una sistanciay para Una sutncia compresibl simple $00 Tuncones de do propiedsesindepenienes. Los valores de estas propiedaes se excuentran en los manuals de propiedaes fica. Los ejemplos siguientes proporcionan ‘una indicacin del uso y a imporancia de a expansividad de! volumen y la compresibili- sad isotémica. = G, se puede expresarentrminas del expansibiidad del volumen sel volumes espetico», la temperatura, yl compresibilidadisotémica fy, por medio de la relacién Dernuese qu eat 484 ML recone rence Eyenrto 10.6 Masa de control susan par Solucin De lnecuaion 10337 Portanto, La presin sobre un Bag ecole queen una mas de {kg ment desde. basta 10) MP en un pros reverle, minus qu I temperate maine constants & 15C Deri aj qu ean sobre el cobre curate este proceso, eambio dep por kilogama de coe, aati de clo] cambio ener itera per blograma y CC, para extcambio de es R Eel inervalo de presin/teprata ques considera en ete problems, se den ils ius dt pus de yolunen = p= 5% 10-9" Compress teria = y= 8 10°" iN Volumen epectizn = 0.00 114g sede conde be rsa nl) cos Proce: pes cone, web Anas lino quia cori rt w= fe compre istics se ba definido como oS, Bed? =~ aT nusswanp vauindracaycoumtsmunuo ionic yousines ML 48S oro tant, para est peocesoistémico, wef vBerap, Como v y Br permanecen esencialmente constants, eso sinters fikmente Br, 2 or El cambio de enrol se determina s se considera a ean de Manvel, econ 10.14 yl defisicin de expinsividd del volume. wm p= vaydPy Esta ecuain se integra fsilmente si se eupone que ¥ cl permanecen cons- sp ~ ads = PIT Lateansfeenca de clo para este proceso isnrmico reversible es a= M5) cambio deenegi intema se dee diretame nt dol primera ley. We m)=q~6 A ptr det ejemplo 105, ¢ oor pCR Sotucisn fe — Br ope, we FFD 0000 114 8.6 10°! a1) x10 100" = 0.13) = 494g Gey es vd POT = 0000 114 5.0 x 10° (100 ~ 01 x 10 056941) eg K = Tis sg)= 2882 X 00 = 164g ea myng 164 ~ (= A9)= ~1592 kg ono 114 x 288.2 Go C= (50% 10°47 x = 9351 Esto es consists on la observaci anterior de que C, ~ C, es eativamente equeta pa sios 10, Osrexci6w oe 14818 De PROPIEDADES "TERMODINAMICAS A PARTIR DE DNTOS EXPERIMENTALES Existen muchas formas en que se puede obtener as abs de propiedades termed «a8 a pair de dos experimentales Bl objetivo de esta sscidn es lepar a algunos princi ios yconcopns generals si se consideraninicament ts ass liquid yvapr. ‘Suponga queen laborstorio se obtuvieron los do siguiente para una sustancia pa 1. Datos de presion de vapor Bs deci se midiron pesionesytemperaturas dest ‘acin en un ampli interval de valores. 2. Datos de presi, volumen especficoy temperaum en la regia de vapor. Estos hos cas siempre se obtenen determinando Ia mas dela sustancia en unre Piente cerrado (lo que significa que el volumen especifico es fo) y midiendo esp Ia presiéns medida que varia la emperaura, Esto se hace para un gran mera de volimenes especies. 3. Densidad del guido satura y presi y temperatura ras. 4, Calor espction a prsién cero para el vapor. Este pois obtener calorimrica- mente 0a patr de datos espeeuosépics. ‘A partir de estos datos se puede calcula un conjnto completo de tbls termo Animas pare guido saturado, el vapor saturado y el vapor sobreclentado. primer paso consis en determinar una eewacdn para la curva de presin de vapor qu se juste on exact a los datos. Quis Sea acevo uiliar ws euscin para una parte de fk ‘curva de presin de vapor yuna ecuacin diferente praca pare de a cuva ‘Una forma deecusin ques ha liza es 2 scmre InP = A+ cint+ OF ‘Una ver que se ha encontrado una ecuacidn gue representa exactamente ls datos, al resolver se puede ealcular I resin de saturacio para cuir temperatura que Sse especifiqu. As, as presiones de saturacn dela tba I en la alas de vapor se eterminaran para ls temperatura exableciss, La segunda etapa consist en determi- rar une ecuacn de estado pra la regign de vapor gee represent con exalt los datos? ~ » ~ . Existen muchas formas posible de ean de estado entre a i puede esoger Es importante consderar qe Ia ecuacion de estado representa exact ment os datos y que debe ser de forma tl que se pudanlevar a cao la dfereni ionesreqerdas (es decir en algunos cass pode ser deeable tener una esc de es tao explicia en v, mientras queen ouas oeasiones se conveniente una eoucion de cstado explicit nF). ‘Una vez que sh determinado una ecuscin de esado, se puee caleular evolu men especifico del vapor sbrecalentado a determina: presionesy temperatures si resuelve fa ctaein y se coniaye una tabla con os reads, como en as alas para vapor de agua sobrecalentado, amonitco Tat otras sustancias enumeradas en el pine. El volumen espectico del vapor stuado a a emperatradeteminada se omacincermuarceranatsrannonaics M487 FIGURA 104 Digan qe msi o- eSnicnt pacrst as la pope __, Se emda ui de os ee 7 le puede obtener ss calcula resin de suri a paride curva de prs vapor J se usiiyeen aces Se estado xa presi de sara ea empeatura. EL pocedimieno gues ic par eterna la enala y l nop expe smjor con Ta aya de air 104. Suponga quel enalpay Ta eta del iio Setrado en les | sn ero La ena el vapor sara enc esto 2 se pte abtee pati a ecuacin de Clapeyron ae) ie (alm on El miembro de angie de estes se encunt difereciando la curva de pecs de vapor. E volumen espe del vapor satura se cneuca pot el proce: ine dsr enc dkino pao 9s supe qu sc ha eid cl volumen espe Co del igo stureo, Asse puede encontrar lena de evapora, fy, aa eta temeratira pricy a etapa el extad 25 gal a laetlpie de evapora (2 {ue o sone ucla eli el esd es eo) La enropa ene xa 250 oven cine puesto que ot aor Apu del estas proceso ago de et sterma cia ae el apr sotreclentid, El volume eso en 3 se encuentra pati dela etn de estado 2 esta presi, eras que In etapa y neti e eteinan por imegacé de as SSmnoyns lez) ) ae Las propodades en el punto 4 se excucnranexactamente de la misma forma. La resin Ps To tstant baja para que el vapor sobecalentado ral se comport esecil- fnene como un gis ide (Quads «10 KPa). ASS tia esta linea de resin constante ‘ar fects todos los cambios de temperatura para os cleulos como por ejemplo para soca M48) 1 punt 5. Como el calor espcifio Cy se conace como fucin dela temperatura, lt nlp y le entopiaen $ se ensnenan por inepracin de las relacions para el as ideal Las propdades de os puntos 6 y 7 se determinan a pat eas de pun 5 de Ta ism forma en ques abtuveron las delos punts 3 y 4 paride 2 (la pesin de strain , se calla del ecaci de prs de vapor. Po imo, la enti y entropia de liguido satrado en el punto 8 se determinan a partic de las propiedades del punto 7 al splicar a ecucin de Clapeyton. Ast os valores pra apres Ja temperatura el volumenespectico, entail entropy I ene interna del ido sturado, el vapor saturado el vapor sobrecaen ‘ado se pueden abu pra la repin completa de donde se obtuvieron los datos expei> ments, La extn de esta abs depence tanto del preci de los dos experimen tales como det grado en que la eaacn de In resin de vapor y I euacn de estado representa os datos experiments. 108 EL.cas eat 1 gas ideal ett cn varios punto dels captls anteriores, en particular en ls sc clones 34, 5:7 y 7.10. Puesto que para estudiar el compotaiento de Tas sistancas reales as couciones de estado las tablas de ropedadestrmodindmicas es esencia! ‘comprende lis propiedad de un gas del, se presenta agu un breve resumen del com ortamient de fos gases ideals. El gs ide! se defini en la ecign 3.4 como un gas qe sigue la ecucin de esa- do, coun 3.1, eke Desde un punt de vista mirosefpco, esta ecucin se oiene cuando no hay ferzas imermolculres;en tas palabra, cuando las moléols estin muy separndas unas de (a. As, el gu eal slo poede ser un modelo razonable dl comportamieno de 1s gases reales a muy baja densidad. En esos 5.7 e stable ue la ener intera de un gas ideal es una funcia 4 a temperate Gnisameate, como lo indica I ecunién 5.19. En este momonto es ‘propado demos gue esto es, de hecho, lo que sacee, Par un gas idea, a paride la ccuscn 32, Porto tanta, Al suntiviestaelacin en la ecuai6n 1029 se tiene ar R Pl) rE} ene 4 no senna vain deena infer org na tema Ena pal BS pmel gs el acc 1028 rues acc 20, “a “También se examinan diversas relicionestemodigmias para el cso especial det ‘28 ideal, En cada carol procedimiento es sila al ques sigs antes pra la ener intra y los detalles se dean al estudiant como ejericio. Para resumir as resttados: Las ecuaciones 10-34 y 1035 demuestra la valdez de a ecvcion 526 Caf Goa KO Lccuacin 10.24 se reduce la ecciin 5.24, at om tu edt accuse 1037 se reduce ala euncion 5.27, Go Co=R La ccucdin 10.32 sredute ale enc 7.19, ar = CF ore ya cuacin 1030 se rede ala deuacion 7.21, ar b= Go ERS CCunndo ent sccm 3.4 ae est Ia exact de a cua de estado del gs Sea, nodal factor de ompeesibiidad. a 2 104 x aoa) ‘como un pameto ile importante para exprsar ano dela dls gases (0 de ors fase). B actor de compresibiliad sempre es Ia unidad (para tod ns presions y ls temperatura) en un gs ie “Oo parémeto Gti para dseribir el comportamiento de un gs el en elacn con gas idea esl volumen residual, qu se define como Rr ios) (Obsérvese que pra un gas ideal sempre es cero En la soci 5.13, eoeficiente de Joul-Thomson, hy, definis como (3) 1046) wl) ‘Presto que para un gs del hes fancién dnicamente de 7, se deuce que para un gas ideale coeiciente de Joule-Thomson siempre ec, $90 WL Rewer moons 109 E1,coMPORTAMIENTO DE LOS GASES REALES| En i sce 34 ost brevemente el comportamieno no ideal P~ v ~ Te un 85, ulizan como ejemplo itrégeo yen reac con 2s estudio se construy6 un dt fama de compresibilidad bsico, figura 3.7. a a figura 10S se muesaun diagram de ‘compresbilidad mis detallado prac N. Al examinar ese diagrama se observa que Ze ‘pros la nidad pra todas ls ceras, a medida qe P se aproxima ceo, que no ied de la fase gtscoea es expeialmente marca la vecndad el punto cxtco (Zen el panto erica es aproximadamenie 0.29) y que a pesones alas Z auenta hasta Valores mayors quel unidad pra todas las ister. Si se examinan los aigramas de compresbildad par ors sustancis puss, = encuentra que los digramas ton similares en las caracersticas anes desritas para et ritrigend,coando menos en sentido cualitatvo. Cxanaivament los digraias sn ieee, ya que ls temperaturasy ls presiones cries de diferentes sustancasvarian en intervals amplis, como se manifesta po los valores eaumerados en la tala A. {Hay won forma ce que se pod coloca tos cata susanciaa cn ua bas comin? Part Ice se “educe” las propedades con respect os valores en el puto eco. Las pica reducida se deinen como Presi reduc = P= Presi tion a T T= Temperatura erica Volumen espeific reduce olumen espetfic cetion Estas ccuaiones estblecen que I propiedad reduc da para estado determinado| ‘sel valor de esta propiedad en este estado dvidido entree alr dela mista propiedad ‘ene puio crt, Si se grin lines 6 T constant en un diagrams de Z conta P, seen wna tsfica como la de a figura A.7. Lo sorprendente es que cuando ests diagramas eZ ‘conta Ps consruen pra cifeenessustancas todos elo coincden bastante ben, special cuando ls sustancias tienen moléculas simples, esencialmenteesfércas, Las comeaciones para las sustancias con moléculas més complicadas se aroximan #t20- ‘ablemente excepto cea de la saturcin 0 en ete puro oben, «densidad elevad, ‘As pes I figura A7 en elidad es un dagraa generlizao pars las molécla sm ‘les, Jo cal significa que representa el comportamientofromedio de diversas sustncias simples. Cuando se utliza un diagrama de este tpo para una sstncia en pail, fos resiados tenn cierto grado de ear. Por ta parte, ss quer informacin de fa relacién P ~ v ~ T, para una sustancia en und regign en dande no se han hecho Imediiones experimentaes, este dagrama general de compesibldad daré resultados razonablementeexactos. Slo es necearo conacer a presi eticay a temperatura eon para utlicr esta rin bien genraliza, neste libro ls compresbildads de os udos simples repesetads en a figura [Ase caleulan 1 patrde ura ecuacia de estado geneaizas lamada essen de Lee-Kesle, que es una amplicon del ecuacin de Bendic-Webb-Rubin ecuacion 5.7). En la siguiente secs ae estadian con mayor dealle amas ecuacines. Ets com Presbildaesealculadas también se preseatan en forma tauren aaa AIS. Eoworamenose scenes M491 FIGURA 195 Dera de soared pus geo Exewrto 10.7 492M resco emcees Con frecuencia se invduce unter pare pars mejorar a extn de a co- lacin del factor de comoresibiliad generalzad. Uno de estos parimetros se conoce ‘como factor acéatric, , el cal toma en eventa la forms molecular, la compejidad avométieny a polaridad, En a tabla A se enumeran lo valores del factor atte {unto con las constants erica yenelapédice C se esta so uso para introdcir una teecidn en Z, asf como en cir propidades temmadinicas, Los ejemplos de ext «apltlo inchri solamente os mine simples para ds, aunque al final del apt To varios de fos problems incuyen ls eoreccionesadicionales tomadas del apéniceC, Enel siguiente ejemplo se dustael uso de a tabla A.15 generalizada (ode la carta de figura A), 1. Volumen desconocida. Calcul el volmen expeifio del propan a una presin de 7 MPa y una tempera de 150°C, y compel con el volume espectic dado or Ta ecucin de eta del es ie ‘Masa de control: propo. Bxado:P,Tconocids ‘Modelo: bla de conpeesibiiad generalizaa,A.1, se Pree aK =428un uw ned ‘3008 aa Apc pati 2 7 ) La euncin del gas ial dara el valor 0.188 55 x 4032 = 000 2. Presiéndesconcid. (Que presin se require para que el propano tenga un vol men especitico de 0.005965 mig a una temperatura de 15°C? Estado: Tv coecies. Solucion y 114 kg P _IRT ones 55 x4252 Pn BL 7, S1BBS5 X42 5 176 Pap. 2 gous 5s xaaso 76% Porunproceimiento de emayo yer, oa gafcar unos pnts y arcs gue repost eta ccc sone hs Pes 1.67 enel pt onde, = 1.14 Reoworaenoseusaassacus M48 Portotarto, P= PP. L617 X 4250 = 7000 kPa=7 NP 3. Temperatura desconocda,:Cudlseré ln tmpertura del propano cuando ene un volumen espeffico de 0.005 965 mig y ura pesin de 7 MPA? Euiado:P,» cooocites. Soluciin ree Tin Pe. Ta x005965__ 059885 "TORT, ZX 0.18855 x 36008 Zz Por emo y oor se nce gu a mperatraredsh a i ¢cample ea ean a psn ecie de LH e0 1144 Prlo a, T= Ls T= T,X T.= LUM x 3608 = 432K ara ser mis del comporamicno de los gases abla densidad, se examina con ‘mayor delle la porcn de baja presin dela cara geneaizats de compesbilidad. Est ‘Comportmisno es como se muestra en la figura 106 Las iotemas son esenciaeoe Tea ets en esta en yu penne ene impotancia particu. Observe gu a p= ioe aumenta media que T, s inepmenta hasta alanzar un valor maximo en T, de fgroximadanente 5, 2 pair de etonces la peadiete dsminuye bac I ora de Z =I prs temprituras mayores. Esa temperatura tea que es casi 25 wees la temperatura era, pe Ia cual az - 0) nS), °° ae define como la temperatura de Boyle dol sustancia fst sl nica tempest a ‘ual un gas se compara en realidad, como un gs idea a presiones ba, pero fntas ya z 18 110 10] 128 1-07 "FIGURA 1osRep denen ° 7 ncaa deconpestii $94 ML Rarootes monies que las otras ister en Ja figura 106 van hasta la presi cero com una pendent i ia de cero. Para amplifiar este punt, cosiderese el volumen residual d, que se defn de seuerdo con la ecuacin 1045, ‘Amica xn ecucin pr Ps ene w. oa) Ast la cana a? sla diferencia ente RP P. Ahora, cuando P-»0, PV» RT. Sin ‘embargo, no necesaimente se dade que > 0 cuando F~ 0. Ba vez de ello, 60 se require que cea iit, La dervada doa ecuacién 1047 pede representa como (1045) « patr de locals encuentra qu tend a cero a medida que P-¥0 so ala emp: ‘atura de Boyle, ya qu 6a cs I ica temperatura para acl a penn dela ister fen i figura 10.6 es er, Es un resultado ui algo spendente que ene Limite, ‘chando P =O, PB > RT, peo en general a canidad (RTI? ~ ¥) no tende a ceo, sino ‘que es una poquta diferencia ete dos vals grands Eo tiene wn efecto sabe tas Propiedad eles. ‘Oxo spe del comprtaniento genealizado dels ese el comprtamiento de tas interna ea a vesindd del pun exc. Si se gafcan bs datos experiments soe ‘coordenadss Pv, se encanta gor la stem ef es Gea en qbe pasa por un puto ‘einesin horgotal ene! panto etico, como se epresentenl figura 10.7. Maemi- ‘cami eto ignifca qu Is pimeras os deivadas sn ce en el puro ico, Sh, i, ace. (1050) ace. os V—FAGURA 1 Tan demas eile {et uno eo sre oes Fe ‘olen pons pats. szuscowsovssrco M495 FIGURA 108 Cua deni eee tuna caraterisica que se utiliza pra retngir machasecvaiones de estado, como se ‘stadia onl sects 1010. El coeficente de Joule-Thomson, defndo junto con el proceso de obra, 3 puede expresar en éeminos del comportanientoP~ v ~ T como ae G PCr ar, ec) De ta cousin 10.5 y de In figura 106s evidente que a una presi ta 1 es oxo so una temperatura T,aprosimadametite de, yes posi a temperatrs inferior 1 negaiv a temperatura sperores. Sie examinan ls datos P~ » ~ Ta mayor dens fad, se puede determina el Inga comin ée los puntos en donde pes ceo, e cual se fimoce como la curva de inversiéa de Joule Thorson. El resukado es como el que se ‘muestra en la figura 103. Dentro del domo, es posto, lo cal igi que una ss tanca een al pas or una reducin que dismin la presi Pera dl domo, es npitvo, yl temperra surenta dane el proceso de obtain, TExston muchos ots aspects del comportamiento generalizado de Ios gases, slpaos de los cules se estat en relacin com Is ecuaciones de estado en la scion Siguiente. 10,10 Bcuaciones ve estaD0 ‘Una ecuacin de estado, exact, que es na represetaciéaanaltica del comportamiento P~ v= T,con frecuencia es deseable desde el punto de vista del clul. Se han creado rmuchasecuaiones de edo distin. La mayora son exacts slo hasta cients densidad ‘menor qe la densidad entice, abngue unas coantas son azonabementeexactas hast ‘lores qe se aproximan a 25 voces a densidad eric. Todas ls ecuacones de estado fallen lamectblemente cuando i densidad excede ls densidad méxima para a cual se cre lacus. ‘ay tes ampli claiiacones de las ecuaciones de estado, saber: geneaizada, empca y teria ‘La mejor conoid de ls eusciones de estado geerlizadas es también Ia mis niga, sabe, la ccuscin de van der Waals, que se presents en 1873 como una mejor emiadrica sobre a ecuci dlp ideal. La eeuacin de estado de van der Waa es: $96 ML Recents emconen ae (1053) La coustateb es una coeeccidn que se spicapara tomar en cienta el velumen ‘cupado por ls molculs y el rmino aes una cotocin que toma en events Is fers intrmoleculares de atrecién, Como seria de esperarse en el caso de una ‘cuacn geerlizada, ls consanes a yb se evalan a pair del comportamieno ge- ‘eral de los gases. Fa particular, estas constantes se evan al nota quel isotema rica pasa por un punto de inflexin ene puto eric y que la pendent en ete panto es cero Af paral ecusién de estado de van der Was ene 1054) 10s) 0056) le (1037) itr de comes nl pun rio par cuca de an er Wass es Px 3 ics ues cmideablemente mayor que el alo el pr cul sustain Laceuii de vn der Was se pane siren tmine del far de compres iia yd a pres y a tempera reise siguiente formic ’ mp,)_ m8 (Zs ies 2-Cae t+ ca Po ane “° «0s Se debe curva que 6 Gene amis forma qu aca de conpresidad geveraizada, saber, Z=/(P,, aun a elacin funcional ire bastante de lade Ja cara, Ese conoepo de que dts sustanias tenn el mismo facto de compres- ermooesocisvos MAT tilda ta misma presi y temperatura reduce ora forma de expres Ia rela de Josesads comesponients. ‘Una ecuscion de estado simple que es considerablemente mis exacta que la cuando van der Waa aque propusiran Redich y Kwong en 1949 eis P on 0039) oan as © 0m) r Rr. =008666 Fe oan) Las als munis c i cone edema por w tiie S- ras ena ecco do va er Wan Deby 3 Singin se pollscfer queues ver nena cen er iz ene ce [settles es ls popidatestmotnics. Sinentaro, seh zd on tetera pancake de mex olan de gli fas eon Dsante on con sects se han pln mba vari eons moda snes ina rls ecuacions deed empiess mejor concise Ia xan de eel We binds amas BWR Se propor ime ee Tidy done enor a mpcndnmacoonsrincrgial evens Tea afore gil et cane oe expe RT, RTBy—Ay~GoT® , Rib—a at, Cf, Tye HE ABBOGT , B=a 984 S14 Bev aaen ‘on ocho consanesempcas, Los vals de las constants para diversas sustancis 56 ‘encuentran en a abla 33 ‘Una modifiacin priculmente interesante de la cuss de estado BWR cs la ccuncdn de Lee Kesler, que fa propuestaen 1975. sta ecuacin ine 12 constants y se escribe en mins de propiedad geerlizaas como Pat (083) en donde la variable vf noes el vlumen espectic reduido verdadero, sino que se ‘eine como fi = Cor (10.68) En la tabla AS se dan dos conjuntos de constntes empties para esta ecuacia. El primer count de constantes se basa en el eomportamieato genralizado observa en fos ude simples , poo ano, da, por la ecuacn 1063, ls factres de compres Ad corespodientes de los Tides simples que se enomera en a abla A.15, El segun ‘fo conjuno de constants es para un fdo de referencia relatvamente complica, que toma en cuenta un factor de coeeccn par el eslad el ido simple. Ls detalles de ‘ste procedmiento los valores dl factor de eorecia se enumeran el apéaice Cy 1 2 mencionarin més en este capil. ‘Un enfogue distin a exe problema es desde el punto de visa teico. La ecutcn de estad tori, qu e duce del toca cinta 0 dels trmodinimica estat, 3° ‘rb agul en forma de ua serie de potencias de! recipoco del volumen: ya, oO , wD re Fe DOLE onde BCT, CUD, DAT dependen del temperatiray se denominan coctcienes vitiles. DIT se conoce com el sudo coficiente virial e debe a as interacciones inarias a hivel molecular. La dependeneia gener dl segundo cotcente vital co ls temperatura camo se micsraen a fgua 10.9 para el nitrgeno. ise mulpial ecuscn 10.65, or RTP esulso se puede rerdenarenl siguiente oma ar 7 4085) pF Fran ane ~ ODE 10.66) cnn F0, a Jp secs 147 4 ate ee pe wigs bento io Epon lon as eae pe np nen pes ce Sacitpsers muss ne meets teh eons [Sheet tears gee npommn gee Osc samen ET agai cetine oS cepeime esse Sioeactanentinte facut se ‘Stayt scuna te mocgs Sten pa Speke 2p ee Cathay tes fo as ma cmc 89 a, 0.7) oncom oserico W499 tabla A.14. Las expresones pra BIT) y C() se pueden poner en forma amensional en ‘érminos del parimetro r ned 1088) yy obtener l valor el segundo coeicent viral adimensional B*™) desi a parirde Iarelacign wr = 10) _y tambin el valor del ercer cefciente virial adimensonal C47), deinido en fom ‘Sir por lnexpresin om 0.70) Asimismo, en la abla A.14 se propvcioan Ios valores de Jos primers aden sionales B°(7™)y C*C™) acme we eel wendy pote de Lema -oes 6-1, Eyenrio 108 Uli la cei viride estado para detemninar el eroren el vlumen espesific ss upone qu ldo de carboao es un as ideal 300 K y 1 Ma de presi, Masa decompo: ido decabono Estado: P,T cocci. : Modelo: cvacn vir concofietes viales segundo y tect; compare con cl modelo de as ideal. Solucin A pti cus 10.5 aja densidad, m_,, aD, z= 1s OD ryt? Paral dix de earbono,a paride a aba A. ek= 186K 18 mkt Porlotano, T _ 300 POR 6 Apairdeatala AL Bry curs 2 405145 Aliza las coutcions 10.6 y 1070, ~ 0.122 w? hal er) = byse(es) = 0.118(~ 1.0365) CT) = BEAT) » (0.18) X 05145 = 0007 16 (x kml? 500 HE Rescores monica Sustiayendo ydespejand , peememreeeiae Was <0 ~ Para un gas ideal, in AE BIS X00 poem P1000 que tiene un emoede 53% 10,1 TABL 0 CARTS GENERALIZADA PARA LOS CAMBIO DE [ENTALPIAA TEMPERATURA CONSTANTE. a a secci 105, ded a ecuncién 10.25 pre cambio deena a temperatura Bata ecu es apropind cuando se conoce una ecuacin de estado expliita en ‘volumen, Sin ees mis convenient calcula el cambio isczmico de enegi iner- ra partir dela ecuaién 1029, ude Flee? ¥ despues caer el cambio de etapa pat desu definicén como ha = Ai) te) + (Pans Pind (uy ~ ui) + RTs ~ 2) Para determina el comportaminto del cambio de eta consistent con las tables ‘enerlzadas dela abla 15 como se represent en una carta a a igure AT), sigue segundo proceimicno, ya que la eoicin de estado generlizada de Lee Keser, ecuscin 1043, es una forma donde a resin es explica en trminos del volumen ‘expec y de la tempera. La ecucia 10.63 se expresa en tfrminos de ice de ‘compres 7, de modo que se escribe zr ap. mae Texrocur neni niencumorocomiasroenaacosire ML SOL Alora esta expresin Se intepra temperatura constants 3 pti decunlguier estado deter ‘mina (,¥) sta limite de gas ideal (Pt ~> 0, 't rm) cl exponent * sempre enotara un estado 0 una propiedad de un ges idl) lo que provoca un cambio de enegi nena ous desviaisn dese valor prac ase ene extacdo determina, RT Laintegal en el miembo derecbo dela ccuain 10.71 se puede evaluar a pide ta ecu de Lc Kesler, ctacin 10,63. La desviaincomespndiente de It entlpia nel estado estblcido (Pv) se encventa al integer I ceuacdn 10.7 om (ao) Alsepurelmisme procedimiento que parse! factor de compesibilidad se puede evaluar a eoicin 10.72 0 el onjunto de constants de Lee-Kesler para ua fido simple ‘obtener I desvacsn dela entlpa para un fio simple. Los valores para a desiacion de Ua entalpia se enumeran en la abla 1S ye representan griieameate en la figura 'AS. Enel siguiente ejemplo se muestra el uso de la funcin de desviaci de a ental. Eman proceso adabtico a égimen permanente con fyjo stable, se regula I resign et nittigeno de 20 MPa y ~ 70°C hasta ? MPa, Determine la terperatur final dl niger. Volumen de contro: vlvula de estangulamiento Euado ala eurada: P,, 7, conocidas est ij, cur tsi ga cet > eeaplo 108 502 ML recone meaninen utd aa slida:P consis, Proceso: RFE, proceso de estrangulamiento w obtusa, Diagrama: figura 10.10. Modelo tabasgeneraizadas. abla A.15, Andlss: Primer ey Solucin Uilzando os valores de atabla 8s ene 20 P,=20MPa Py = a= 59 39 M32K T= Fygy = HI MPa Pas = =059 A ptr de stabs generalizadss, tabla A.15, prael cambio deentap a presisa ih = 2036 a Why = 20814 0.2968 x 1262 76.11 /kg ‘Aor es necro sponer un tera ily nmpeba sl cambio neo de tap pars el proceso es cero, Supdagase que Ts = 18 K. Entec cami de ‘etapa puede determina ene I y 2 pad los dod calor espe apr sien ser. AY AN CoS T= 104160032 ~ 4) = + 57510 g (Canosa neces spuds omar en conta varici de Coco tempera) “Ahora se tein cambio de expan?" y 2 8 ru Pa =059 Porlotanto,a partir del tabla de desviacsn de Ia ental tabla A.15,en est estado s Ta 04901 ish, 4901 X 02968 X 1262 = 184K kg Ahora se comprucba pra vers! eambio nto en etapa en el proceso es cero by hy = 0 — (HY ~ hy) + (He) + OD ~ 161 +S1S +184 ~92=0 Tima scam cmenazion rin camororemodaaTowmanascsce Ml S03 ‘Concuerd en esecia, Por otto, se concluye que I temperatura final es aproximads tment 148 K. Resta interesante que ls tbls ermaindmicas pra el itrSgno, bla ‘Adan esecilmente ete smo Valor pra la temperatura inal 10,2 TABLA 0 CARA GENERALIZADA FARA LOS ‘CAMO DE ENTROPIA A TEMPERATURA CONSTANT: nesta secién se desea obtener Una tblao carta generlizada que proporcone as desviacones dea entopiarespecto de Jos valoes para un gas ideals ura temperatura y ‘presi determines, en un forma similar al que e obto paa Ia etapa en la {in anterior. De nev se ienen dos opciones. Apart de la ecuacin 10.30, tempe- ‘ura const, : ofa pee eet arn in acim cpm {niarzo, la expesin de Lec-Keslr, cuacdn 10.63, es una ecuacin donde la resin ‘st expla, Por tanto, es mis apropiado utilizar a ecuaci 1032 que esta to largo _— (Fle nu fonma de Lee-Keser en minor pois rcs, acon conve en : a! ar, r( ay ar) ‘Cudoesta expres itera desde un estado determina (Pv) hasta lini det ‘aside (Pt > 0, >=) hay un problema porue I ntropi de un gs ideale Fan ‘in de la presi y se aproxima al ininito& medida gue la presn se aprox ceo [Este problema se puede eliminar mediante un proceimiento en dos tapes. Primer, Ia integral se considera slo a certo valor fnito PY, vt, que poporciona el cambio de = aD (ELH cy sa mer itera por misma no es ttalmeate ceptable, pore conte a etopi a cit presion de referencia arbitra, ba Teafa qu epeifiarse un valor par I pre Sdn de referencia. Abor se eit la interac en el mismo cambio de estado, excepto gue eta vez pra in as del hipoico El ambi de enropia para esta ntegracin es ona Bat oy yg he m ny 0.74) Si ahora se rsa la eovacin 10.74 de la ecuaién 10.73, estado es a ifeencia de tenropia den gas ideal hiptico aun estado deteminado (TP, )y lade la sustancia ‘ealal mismo estado,0 FIGURA 1011 Eanes py eno cores, Cy on ‘Agu os valores asociados con el estado de referencia abiearo P*,, se canclan en el segundo miembyo dela ecuacién. (El primer temo dela intel inelye a t= ‘ino + In P*), que cancela el cto término. Los tes estados diferentes soca comet esaroto del ecu 10-75 e muestra en figura 10.1. ara obtener los valores de desviaeién dela entropia generalzadoe se sigue el mismo prcedimiemo d la seein 1.11 para los valores de desvacgn de I etapa Las eonsanes de Lee-Kesle para un fui simple se tlizn para evalar la integral de la ecxacn 10.75 y proporcionan l desvacn de la enropia pa un Mido simple. Los ‘lores paral desvicio de la entropiaseenumeran en Ta taba A. y se representn srifcamente en agua A9. Exner. 10.10 Nitgeno a8 MPa y 150 K, se hace pasar por un vlvula que reduce Ia presi a 05 [MPa Despus de qu el gis pasa por un tam corto de tuber, se mide su temperatura y se encicnira que es 125 K. Determine la tnsfrencia de eaory el cambio de extzopia tlizando as tablas genealzads, Compare estos resultados con los que se obtenen ‘mediante ef uso de as tbls para nitrgeno Volumen de cont: vélvlay tuber ado la entrada: P,,T, conocidas esta io. ‘stad ala said: Pa, T conocias estado jo, Proceso: RPE, Diagrama: figura 10.12. “Modelo: bles generlizadas, los resultados se doben compar con los que se tienen con as tbls par nite, Analisis: Nos ealza abajo y se ignran los cambios deenergiscindicay potenca Tenocuracamaaorrncumorscoror rewasneacosre MSS icuna 1012 Dagnns steel 10 Por lotro, por kilogram, Primer ath p= hy =~ (HS) + OS = A+ OS =) Solucion sand lo valores de a abla A, seme 8 aoe Pam aay 3 as = 25 sou Pea 39 Detaubl AIS OM = 2508s if 1 — hy = 2.5085 x 0.2968 x 1262 = 94013 kg ih fy = 011362 x 02968 x 1262 = 01562 59K Suponiendo un calor expeific constant para el gs ies, tine (46(125 ~ 150) = = 2601 / kg == GulfsT eet 62.1 Kg 9= 59260 +98 [A gtr dels tbls de irSgeno, tabla A.6, se puede encontrar diectamene el cambio ‘een. = ha ~ hy = 123.79 ~ 61.92 = 61.851 hy 506 ME Recon rnscs ara cleular l cambio de entopaiizando la cartas genalzas, se procede en Ia siguiente forma Boe (ny, 8) * nga) * Co, A pte de abla AS oy ~ in = 15805 X 02968 = 047211 kK rte ee 0.4064 x 0.2968 = 041611 kg K Pry, Soponiendo un calor especifico constant para el gas ide, ene jn — rin Fe , Brgy Hen, = Cl ns 05, 10816 in — 0068 10 = 0635010 7kg K = 00316 + 065504 04721 = LOTS kg K A pair de stabs para ntgene, tabla, 54282 — 43502 = LOT We K 10,3 FvGacapAp V1A CARA GENERALIZADA DE FUGACIDAD En este puntos introduce uns nueva propiedad termodindmica, a fugacidd, f. La fugacidad es paricularment imporante cuando se considenin mczlas y equillio, 1 cuts tra ene apo 13. Sin embargo se puede cbner una bla yuna cara geae- ralizada de fagacidd, Por esta rnin se introduc ag esta propiedad. La fugacidd es esencialnente una peudopresin, Cuando ve sstnye la fugacidad ora presi, se pueden, en efecto, lia as misma ecusciones para los gases rakes ‘1 normalmente te ulizan para los gases idles. El concen de fogacidad se intwuce nla siguene forma. Consdere I relacion A temperatura constate y= vdPy 1076) Para un gs idea, xt ia ecucin se pude esis como aer> Cary = RTP om oncom rincimaneaucnserciaeo M507 _y ara un gas eal con la ecuaci de estado Pv = ZRT, esta ecuacin converte en sg= 110 Ht = adn, om) oe ee ae nlf wm Por lotro, 2 medida que P->0,/-+0. ‘Consiérese el cambio en la fancién de Gibbs de un gas real durante un prooeso| isotémico a temperatura T donde Ia presi se modifica desde un valor muy bajo P* (donde se puede spar un comportaieato de gs idea!) hasta una presién super. ‘Seng I ncn de Gis esta baja pres El valor de a funcion de Gibts a esatem- perature Ty a pesin se puede dterninarentrminos dela fugaidad a Py Ty 8 Esto es evident sve integra la esc 10.79 dese la resin muy baja P* asl pre- tr . [Lovee [ean pone mtn «os ‘Se repent eta integrin dela ecuacién 10.79 temperatura constant desde Ia resin P hasta P xcepo que ara se hard para el caso de un sides hipotio, La cexpresin es P abe ght aT 102) Aletta ecucin 1082 del ecuscién 1031 seobiene i ~asperrinL 108: ge~ =e = RT (1033) Usiizando Ia defini de a func de Gibbs, se ene bp = 9) — Te = 5%) 034) Si se susttuye la ecussion 10.53 y se reordenan Tos téminos, se oben I siguiente expresin para el coeficiente de fugciad fa 1 Mob, toe 0.35) wh ate ak bene ‘Los dos téminos en el segundo miembro de est ecuacién Son Ia desviacin de la cntlpay ln desvincén de In entopa, que se consideraron en las scenes 10.11 y 10.12, Por ota, se puede censtruir un tabla y ua carta gnerlizads para e cet lett de fgacidad vlzando los valores ya calclados pra el melo de Muido simple. ‘Los resutdos se enumeran en I tabla A15, ys representa gréfcamenteen la igua Ao. ‘Otro adelano relacionado con la fugacidad 2 menudo es muy di, en particular cuando la presi es una variable independiente. Si se comparan ls ecuaciones 10.769 10.79 a.una temperatura daa, se observa que ‘Si seresta la idemtidad 2 ied ese, scene auf f= @- ve =e Eta expresin se pucdeinegrar Io lrgo de a isoterma desde una presion muy baja ‘PO asa a presi P que para el coefcinedefugcidad a Pda como restitado - wh =ffo-nainrr 0x9 Exenrto 10.11 ‘Calcul el trabajo de compres y la tranferencia de calor por kilgramo cuando se ‘comprime tao, reverb e ieoérmicament, desde 0.1 hasta 7 MPa a ua temperatura ‘de 45 en un proceso a rgimen permanente cn Majo estabe Volumen de control compresoe. Estado ak entrada: Py, T eonocias; stad fio, tad alsa: PT eoocidas, estat fi Proceso: RPFE, isotemico y reversible iagrama: figura 10.13. Modelo: bls generalizes. Andis: Primer ey qth + BC, + EP, = hy + BC, + EP, + Como el proces es reversible istéio, (a~s)= To Tis Porlotant, = hy = Tagg ~ To) + ABC + AEP s+ AEC + AEP ge poe SENET gmat camoanvtacaoncmeraszanenmcons M509 ‘Se supone que os cambios de ener cndica y poten son insignificant fa) = RTI IA Solucisn 1a upaciad en los estados 1 y 2 se puede determina pari de Ia tabla de Fugaciaad seneralizada abla AS. Para cl etao, 88 MPa T.=3054K, Porlotant, ‘A partie de a tala de desviaci de etapa generaizada tabla A.1, hs =0019 iy — hy =00191 x 02765 x 3054 ” re A 30614 5 hy = 30614 X 0.2765 x 305.4 = 258515 Como HY = Mt hy hy= ~2885 +041 Ape de feud get, oe 1(b), ona f= 0998 x 01 = 0059 MPa Portotant, p41 = 02765 x 3182 Ins m=) he) ~My 39) Oe] 4g =~ 2869 ~ 3263 = ~ 583.21 kg [Eyenpxo 10.111 510, HE Reno cannons CCaleule el trabajo de compresion y la wansferencia de ealor por libra cuando se com prime etao, reversible eisotmicamete, desde 147 Iajpul asta 1000 Iofpls” tina temperatura de 110°F en un proceso a régimen permanente con fj estab Volumen de comrol: compres Estado aa enrada: PT eonocas: estado fj, stad a slida:P, T eomocias estado fj. Proceso: RFE, iseemico y reversible. Diagrama: gra 101. ‘Modelo tabla gonads. Andlsis Primer ey: at hy + BC, + EP, Come cl proceso reversible ecto, 72M 5) ip + BC, + EP, + 0 iT Porlorant, Sw = hy~ hy ~ Taiy Tis) ABC 4+ OEP mw p> gy + ABC + AEP ‘Se sypone qe los cmbins de nein cndcaypotensalson muy pequeos. w= a= RT f) Soluelon La fugacidad en los estas 1 y 2 se puode determinar apr de a tabla de fugacidad seneaizada, tabla ALS Paral etano, 3 P= 70816 pug? R= TE = 066 Bu! tom T= 5497R Por lo tani, [Ait del tabla de devin de enapiagenraizad. tabla AS, BOM oois7 0197 > 0.066 x $49.7» 0.7 Bru! Tom ih 143 1143 « 0.066 x 549. Wy 13.0 Br8/ tbo poms MSIL coo --0 ee pe en if) if) == fy = 0.994 X 14.7 = 146 bt / pul” 1 “trl, A f= 0578 100 = S75 Ibe pul oss Porlo tani, 515 01066 10 ne 1382,Bu/ Ibm (he ~ hy) ~ Ty ~ 5) = (y= b) 4 "1123 ~ 1382 = = 2505 Buu! Ibe PROBLENS To. Una apiacin especial rule R12 a 140°C. Se sae qo I temperatura del punto triple es ~1S7°C. Call a presisn y el ylumenespectio del vapor sati- Fado la condicgn oquerda 102 Et hilo (agua sid) a ~3°C, 100 KP, se comprime isoérmicamente hasta que se transfor en un quo, Calcul presi equa 103 Cou fos valores hy para itrégen a 70 Kya 10 K a partir de J eeuscién de Clapeyron, uz oe valores neceros de pesin yvolumen espetfico de Jaubla A 6.181 194 Con os datos twrmodindmioos para el agua dels tbls ALLIS y ASSL, estime Jatemperatra de congelacign de agua liquide a una presin de 30 MPa 105 EX helio, presi smote, 101.3 KPa herve & 4.2K oon fg = £933 Wel Si se hace vacio sobre heli guido, la pes isminaye yel helo puede hers tuna temperatura inferior. Estime a pesin nocesra para peeducr wa temperatura de ebullicién de 1 Ky una de 05K. 104 Cierto vapor refrigerate enza& un condensador RPFE a resin constants 150 Pay 70°, con un jo de 15 kp, y sale como liquidosaturado. Calle a ei er de tranaferecia de ear desde condensado. Se supone que el vapot es un ‘as ideal también. qu en Ia sturaci VV. Se conocen las cantiddes $i suenes para est refrigerant: 15 ~ 100077 Ca = 07 EUKEK ‘onl presi ea kPa la temperatura en Kl peso molecular es 100. me, S512 BL Reoone recone 1027 Un ipente tiene ura pare dobe donde a cavidad se Nena con did deca: bonos ia temperatura y pesn ambietles. Cuando el recipient selena con un liuioerogénico a 100 Kyel digo de earbono se congela de modo que lac ad ena paetene una mezia de dix de arbono slo y vapor aa presi vs _ feta] Conn ‘ize sae aaa HD ROH IGURA Pies 10.6 Una teria con un suminstr esale de otano, Cy est a AOO'C y 3 MP {Cus es su mej esimacin pra la disponbiidad en un aparato RPFE donde puede ignorar los cambios de ene potencialycnica? 1047 El rofigerante R152, seguro pac ambit (Easel problema 10.46), sev Tuan como fuio de trabajo pra un sistema de bomb d calor que peti to en calefacion doméstie en dos cima diferentes a el lima ms fo, late perature enc ciclo del evaporadores de -20C, y en el cima mis moderado, la tempertua ene evaporadr es de O'C. En amb clin, la terperatra dl ciclo el condone es de 30°C, Para este estudio suponga que todos los process son Sdeales Detemine el ezeficenedereniniento det cco para los dos lias 1048 epi el clculo para el coeficonte de readin dela bombs de calor en fs os climas como se expic en el problema 10.57, uilizando R-12 come fide de trabajo. Compare los dos restos, 1049 En el problema 10.23, stats al propano como un fuigo simple. Vuslva resolver el problema utlizand el fctr aénteo co las coesciones que se ‘estan en el péadice C 10,70 Calcle I ferencia de ener inten del valor para el gas eal y para el gas real en el ato del dix decarono en el estado de 20°C, | MP, tl come se determina ulizando el factor eaico y a tabla dl apéadiceC. 10.71 En wn proceso de expunsién ldiéido de ntgeno, NO, guido, satura, a 300 K,s leva aun esto de 300 K, 100 KPa. Escvente el cambio de etapa ‘el iid de nitgeno para este proceso utlizando 8) la apronimacin dl id “simple; ‘el factor de comreccin acétioy las tablas en el apc C. PROBLEMS EX ‘Uapes, INGLESAS 520 WL Resco monic 10.72 Una uberis con un suministro estab de otano, Cys, 8 encuentra a 400°C y 3 MPa. Determine la disponbilidad en un sparato RPFE ilizando come core ‘ions factor acatric y ls tabs ene apne C. Suponga que los cambios

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