Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
1.1 INTRODUCCION
Mach
2
3
Los modelos matemáticos son los que mas utiliza el ingeniero químico para el
análisis de sus procesos. El tipo mas aplicado es el que modela los fenómenos de
transporte de masa, energía y cantidad de movimiento a través de un sistema, pero
en algunos casos se hace necesario el planteamiento de un modelo del tipo balance
de población o el ajuste de una información conocida a un modelo matemático que
empíricamente permita su análisis. La descripción de cada uno de estos tipos de
modelos matemáticos es la siguiente:
Para un ingeniero químico, los sistemas que le competen son aquellos en los que se
realizan transformaciones físicas o químicas ya sea en forma continua o discontinua.
Estos sistemas se pueden modelar aplicando los principios de conservación de masa,
energía y cantidad de movimiento, es decir, como modelos de fenómenos de
transporte.
Mach
3
4
Rapidez Neta Flujo Neto Flujo Neto Rapidez Neta Rapidez Neta
de = de − de + de − de
Acumulación Entrada Salida Generación Consumo
Mach
4
5
Transporte
{Acumulación} + {Transporte Global} = {Generación} + a traves de la
sup erficie
∂ci ∂ (v z ci )
Balance de materia de la especie i, + = Ri + mi( t )
∂t ∂z
Mach
5
6
∂T ∂T
Balance de energía ρC p + vz = SR + E
(t )
∂t ∂z
Mach
6
7
Los modelos determinísticos son aquellos en los que cada variable y parámetro
puede asignarse a un número fijo definido o una serie de números fijos para una
serie dada de condiciones. Por el contrario, en los modelos probabilísticas o
estocásticos se introduce el principio de incertidumbre y, por lo tanto, las variables o
parámetros utilizados para describir las relaciones entrada-salida y la estructura de
los elementos (y las restricciones) no son conocidos con precisión.
Mach
7
8
Aun cuando ha sido una práctica usual de los procedimientos de diseño de procesos,
desarrollarlos para la operación en estado estacionario, cuando comenzó a estudiarse
ampliamente el control de procesos se encontró que la operación en estado no
estacionario era muy importante. Por supuesto que el análisis y el diseño de un
proceso en estado no estacionario requiere mas tipos diferentes y detallados de
información que en el caso de estado estacionario, pero el análisis dinámico de la
operación prolongada suele con frecuencia conducir a un mejor diseño desde el
punto de vista económico, que al fin y al cabo, es lo que importa.
Mach
8
9
Mach
9
10
Mach
10
11
En la ecuación (1.1) cada uno de los términos expresa unidades de masa por unidad
de tiempo. El miembro derecho de la ecuación corresponde a un término rapidez de
cambio de masa, es decir, a una derivada con respecto al tiempo
En la ecuación (1.2) cada uno de los términos expresa una cantidad de moles de
componente por unidad de tiempo. Los flujos molares de entrada y salida son tanto
convectivos como difusivos. Los términos Rapidez de Generación, Rapidez de
consumo y Rapidez de Acumulación se expresan como derivadas con respecto al
tiempo. En el planteamiento de un modelo se requieren tantos balances de materia
como componentes estén presentes en el sistema.
(1.3)
En la ecuación (1.3) cada uno de los términos expresa una cantidad de energía por
unidad de tiempo. Los flujos energéticos totales de entrada y salida incluyen energía
interna, cinética y potencial tanto por convección como difusión. El flujo calórico
Mach
11
12
FlujodeMasa
= {CoeficienteGlobaldeTransferencia}{CambiodeConcentración} (1.4)
Superficial
FlujodeCalor
= {CoeficienteGlobaldeTransferencia}{CambiodeTemperatura} (1.5)
Superficial
Ecuaciones de estado
{DensidadLíquido} = ρ L = f ( P, T , xi ) (1.6)
{DensidadVapor} = ρV = f ( P, T , yi ) (1.7)
{EntalpíaLíquido} = h = f ( P, T , xi ) (1.8)
{EntalpíaVapor} = H = f ( P, T , yi ) (1.9)
h = C PT (1.10)
Mach
12
13
H = C P T + λV (1.11)
T
h = ∫ C P (T )dT (1.10)
To
∑x h M i i i
h= i =1
N
(1.11)
∑x M
i =1
i i
Las densidades de los líquidos pueden asumirse como constantes siempre y cuando
no se observen grandes cambios en ellas con los cambios de temperatura y
composición. Las densidades de los vapores no pueden considerarse constantes y
para sus cálculos se aplica, generalmente, una ecuación de estado. Considerando un
comportamiento ideal, la densidad de un vapor se puede calcular con la ecuación
nM MP
ρV = = (1.12)
V RT
Estado de Equilibrio
La segunda ley de la termodinámica nos facilita las ecuaciones que nos expresan las
condiciones de un sistema para que se mantenga en estado de equilibrio, ya sea que
Mach
13
14
Equilibrio Químico
En una reacción química en estado de equilibrio se cumple que la suma total de los
potenciales químicos de cada uno de los componentes de la reacción es igual a cero
(considerando al potencial de los reaccionantes con signos negativos y el de los
productos con signos positivos). La forma usual de aplicar lo anterior es en términos
de la constante de equilibrio para una reacción. Para una reacción en fase acuosa de
la forma
aA + bB ⇔ cC + dD (1.13)
Ke =
[C ]e [D ]e
c d
(1.14)
[A]ea [B]be
Pcc,e Pdd,e
Ke = (1.15)
Paa,e Pbb.e
Equilibrio Físico
El equilibrio entre dos fases ocurre cuando el potencial químico de cada componente
es el mismo en ambas fases. Para un sistema de dos fases líquido y vapor se pueden
aplicar las siguientes leyes o considerandos:
Mach
14
15
Ley de Dalton: Para una fase vapor con comportamiento ideal se aplica la ley de
Dalton que calcula la presión parcial de cada componente como el producto de la
fracción molar del componente en la fase vapor y la presión total
Pi = y i PT (1.16)
Ley de Raoult: Para una fase líquida con comportamiento ideal se aplica la ley de
Raoult en la cual se iguala la presión parcial de un componente en la fase vapor con
la presión de saturación del componente puro en la fase líquida de la siguiente
manera:
yi PT = xi Pi o (1.17)
N
PT = ∑ xi Pi o (1.18)
i =1
y i / xi
α ij = (1.19)
yj / xj
Mach
15
16
αx
y= (1.20)
1 + (α − 1) x
yi
Ki = (1.21)
xi
Cinética Química
Esta ley establece que la velocidad global de una reacción depende de la temperatura
y de la concentración de los reaccionantes elevada a sus respectivas potencias. Si la
velocidad depende de la concentración de los reaccionantes A y B, suele expresarse
mediante la denominada ecuación de velocidad de reacción con la siguiente forma:
r = k [ A] [B ]
a b
(1.22)
Mach
16
17
Los exponentes a y b son los órdenes de la reacción con respecto a cada uno de los
reaccionantes Con esta definición suelen caracterizarse las reacciones desde el punto
de vista cinético como de primer orden, segundo orden, etc.
Ecuación de Arrhenius
E
k = A exp − (1.23)
RT
Las constantes son los términos físicos o químicos independientes del tiempo, las
direcciones espaciales y las condiciones del sistema como la constante de los gases o
el peso mol de una sustancia. Los parámetros son todos aquellos valores que pueden
ser variables pero que en el sistema se toman como constantes como el diámetro y la
altura de un recipiente cilíndrico. Las variables son aquellas propiedades del sistema
que pueden cambiar mediante algún efecto externo sobre ellas mismas o como
consecuencia de los cambios externos realizados sobre algunas propiedades del
sistema. A las primeras se les llama variables de entrada y a las segundas variables
de salida
Mach
17
18
dY (t )
Primer Orden: τ + Y (t ) = KX (t ) (1.24)
dt
d 2Y (t ) dY
Segundo Orden: τ2 2
+ 2ζτ + Y (t ) = KX (t ) (1.25)
dt dt
Mach
18
19
dY (t )
τ + Y (t ) = KX (t ) (1.26)
dt
En sistemas lineales es usual expresar sus ecuaciones diferenciales de tal manera que
las variables representen los cambios con respecto a sus valores iniciales o en estado
estacionario. Estas representaciones se denominan Variables Desviación y se
simbolizan, generalmente, con el mismo de la variable pero en mayúscula. Es decir,
que:
Mach
19
20
La representación gráfica de una función paso es una línea recta horizontal como se
observa en la Figura 1.1.:
Mach
20
21
Mach
21
22
x(t ) = u (t ) − u (t − t o ) (1.32)
x(t ) = kδ (t ) (1.33)
Las variaciones rampas son funciones que cambian linealmente con el tiempo de la
siguiente manera:
x(t ) = kt (1.34)
Mach
22
23
Siendo k, una constante. Este tipo de cambio se aplica, por ejemplo, en el modo de
variar con el tiempo del valor deseado de la presión o de la temperatura de un
reactor operado por lotes
Respuesta Sinusoidal
Mach
23
24
Dominio Tiempo
Dominio Laplace
Mach
24
25
∆x
Respuesta Paso: X ( s) = (1.36)
s
h ( s ) h ( s )e − t o s h
Respuesta Pulso: X (s) = − = (1 − e −to s ) (1.37)
s s s
k
Respuesta Rampa: X (s) = (1.39)
s2
Aw
Respuesta Seno: X ( s) = (1.40)
s + w2
2
dY (t )
τ + Y (t ) = KX (t )
dt
Y (s) K
=
X (s) τs + 1
Dominio Frecuencia
Mach
25
26
X& = AX + Bu
Y = CX + Du
Cada una de las letras A, B, C, D representa una matriz. “X” es el vector de las
variables de estado del sistema y el punto arriba simboliza el vector de sus derivadas
con respecto al tiempo; “Y” es el vector de las variables de salida del sistema y “u”
es el vector de las variables de entrada. A y B son las matrices de los coeficientes de
cada uno de los términos lineales en cada una de las ecuaciones diferenciales. C y D
son matrices que expresan una relación entre las variables de estado y de entrada con
las de salida
Bibliografía
Bequette W.B. Process Dynamics. Modeling, Analysis and Simulation. Prentice Hall
International Series. 1998
Luyben W.L. Process Modeling, Simulation and Control for Chemical Engineers.
Second Edition. McGraw-Hill International Editions. 1990
Mach
26