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21/11/2017

UNIVERSIDAD NACIONAL ESTADO SOLIDO


TECNOLOGICA DE LIMA SUR
UNTELS • En este estado predomina la fuerza de cohesión o
atracción .Las moléculas que forman los sólidos están

QUIMICA GENERAL
unidas por fuerzas de atracción unidas muy fuertes.
Tienen forma y volumen definidos. El movimiento de las
moléculas es muy poco o nulo por estar muy juntas.
SESIÓN N° 13 • En el estado sólido, las moléculas, átomos o iones que
ESTADO componen la sustancia están unidos entre sí por fuerzas
intensas, formando un todo compacto. La esto es una
SÓLIDO
característica de los sólidos y permite que entren las
fuerzas de enlace dando lugar a una red cristalina. En
ella las partículas tienen movimientos, se limitan a
Ing. Carmen vibraciones en los vértices de la red en donde se
Molina encuentran. Por esta razón las sustancias sólidas poseen
2017-II
forma y volumen propios.

ESTRUCTURA CRISTALINA
ESTADO SOLIDO
La mayor parte de los sólidos presentes en la
 Se presentan: naturaleza son cristalinos aunque en ocasiones no
 Solidos cristalinos se refleje en una forma geométrico a simple vista.
 Sólidos amorfos Ya que están formados por pequeños cristales
orientados de diferentes maneras, en una
Propiedades de los Solidos estructura policristalina. Los componentes de una
• Temperatura de fusión red cristalina son átomos, moléculas o iones.
• Resistencia a la deformación
• Capacidad para conducir la corriente  Una estructura cristalina es una forma sólida, en
eléctrica la que los constituyentes, átomos, moléculas, o
• Dureza

iones están empaquetados de manera ordenada y
con patrones de repetición que se extienden en las
tres dimensiones del espacio.

ESTRUCTURA ESTRUCTURA
CRISTALINA CRISTALINA
El estado cristalino de la materia es el Si nos fijamos con detenimiento, en
estos gráficos existe siempre una
de mayor orden, es decir, donde las fracción de los mismos que se
correlaciones internas son mayores. repite. Asimismo, los cristales,
Esto se refleja en sus propiedades átomos, iones o moléculas se
empaquetan y dan lugar a motivos
antrópicas y discontinuas. Suelen que se repiten del orden de 1
aparecer como entidades puras, Angstrom = 10-8 cm; a esta
repetitividad, en tres dimensiones,
homogéneas y con formas geométricas la denominamos red cristalina. El
definidas (hábito) cuando están bien conjunto que se repite, por
formados. No obstante, su morfología translación ordenada, genera toda
la red (todo el cristal) y la
externa no es suficiente para evaluar denominamos unidad elemental o
la denominada cristalinidad de un celda unidad.
material.

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ESTRUCTURA ESTRUCTURA
CRISTALINA CRISTALINA
Un sólido cristalino, o cristal, es una ordenación
En la estructura cristalina (ordenada) de los
periódica de estructuras idénticas. La estructura
materiales inorgánicos, los elementos que se repiten
idéntica que se repite, recibe el nombre de base
son átomos o iones enlazados entre sí, de manera
cristalina. La estructura sobre la que se repite, el de red
que generalmente no se distinguen unidades
cristalina.
aisladas; estos enlaces proporcionan la estabilidad y
dureza del material.
En los materiales orgánicos se distinguen Tres vectores, a, b y c definen una red cristalina a
claramente unidades moleculares aisladas, través de tres enteros n1, n2y n3, de modo que si es el
caracterizadas por uniones atómicas muy débiles, vector de posición de un punto de la red, el expresado
dentro del cristal. Son materiales más blandos e por:
inestables que los inorgánicos.

ESTRUCTURA ESTRUCTURA CRISTALINA


CRISTALINA • En toda red cristalina se pueden encontrar (y no de
forma única) tres vectores de forma que dos puntos
reticulares cualesquiera están siempre relacionados
por una expresión del tipo (1.1) con n1, n2 y n3
enteros. Los vectores a, b y c que cumplen también
esto, definen una celdilla que también por traslación
genera el cristal. Se la llama celdilla primitiva
porque es la de volumen mínimo que por traslación
reproduce el cristal. Si hubiera otra de menor
volumen y tomando n1, n2 y n3 enteros, no
encontraríamos necesariamente un punto reticular.
Es fácil comprender que a cada celdilla primitiva le
corresponde un solo punto reticular (con su
correspondiente base cristalina).

ESTRUCTURA CRISTALINA ESTRUCTURA CRISTALINA


• La celdilla primitiva no es única. Una forma de De ellos el sistema cúbico es el de máxima simetría y
concretar la celdilla primitiva es bisecar por planos además el sistema de los semiconductores usuales. Más
los segmentos que unen un punto reticular a sus concretamente estos cristalizan en el sistema cúbico
próximos vecinos. En este caso recibe el nombre de centrado en caras (fcc). Tienen asociada, normalmente,
una base cristalina de dos átomos que pueden ser iguales
celdilla elemental de Wigner-Seitz y cumple con los
(como en los semiconductores elementales: Silicio,
postulados anteriores. En particular, es evidente que
Germanio…) o diferentes (Arseniuro de Galio, Fosfuro de
sólo contiene un punto reticular. Indio y otros semiconductores formados por asociación de
elementos de los grupos III y V, o II y VI del sistema
• Las redes cristalinas se llaman también redes de periódico).
Bravais y hay 14 diferentes agrupadas en 7 sistemas
cristalinos

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TIPO DE
EMPAQUETAMIENTOS
En la estructura atómica de un material
diatómico (tipo blenda, que es la estructura
Empaquetamiento Hexagonal Compacto
cúbica del SZn). Es fácil ver que los átomos
"blancos" marcan la estructura fcc y que cada
átomo blanco tiene asociado otro "negro".
Cuando todos los átomos son iguales tenemos el
caso de las estructuras del tipo diamante.

TIPO DE EMPAQUETAMIENTOS TIPO DE


EMPAQUETAMIENTOS
Empaquetamiento Cubico Compacto Empaquetamiento Cubica Simple

TIPO DE DIFRACCION DE RAYOS X


EMPAQUETAMIENTOS
La difracción de rayos X se refiere a la dispersión de los rayos X por
las unidades de un sólido cristalino. Con los patrones de dispersión
Empaquetamiento Cubico Centrado (o difracción) es posible deducir el ordenamiento de las partículas
en la red cristalina
Dado que los rayos X son una forma de radiación electromagnética y
por tanto de ondas, c cabe esperar que manifiesten un
comportamiento ondulatorio en condiciones adecuadas.

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DIFRACCION DE RAYOS X DIFRACCION DE RAYOS X


Ejercicios:
La difracción es un fenómeno característico de las Un haz de rayos X de longitud de onda de 0.154 nm
ondas, que consiste en la dispersión de las ondas incide en un cristal de aluminio; los rayos se reflejan
cuando se interaccionan con un objeto ordenado con un ángulo de 19.3°. Suponiendo que n=1, calcule la
(solido cristalino). distancia (en pm) que hay entre los planos de los
átomos de aluminio (en pm), que es la responsable de
Esta ecuación es en honor de William H. Bragg y Sir este ángulo de reflexión. El factor de conversión se
William L. Bragg. obtiene de la igualdad: 1 nm = 1000 pm.

BC + CD =2dsen θ =n λ n=1, 2, 3,…

DIFRACCION DE RAYOS X TIPOS DE CRISTALES


Este problema es una aplicación directa. A) Cristales metálicos:
Transformando la longitud de onda a picómetros y
sustituyendo el ángulo de reflexión (19.3°),la PARTICULAS: átomos (iones positivos que ocupan los sitios de
ecuación se reduce a: la red cristalina y electrones deslocalizados).
FUERZAS: enlace metálico.
PUNTO DE FUSIÓN: Bajo (Hg), moderado y alto.
CONDUCCIÓN DEL CALOR: muy buenos. Los electrones se
excitan térmicamente y pasan a niveles más bajos de su banda de
conducción. El proceso inverso hace que se libere calor.
CONDUCCIÓN DE LA ELECTRICIDAD: muy buenos. Los
electrones deslocalizados pueden moverse libremente.

EJEMPLOS: Na, Ca, Fe, Zn, Al.

TIPOS DE CRISTALES TIPOS DE CRISTALES


B) Cristales Iónicos: D) Cristales moleculares:
PARTICULAS: iones. PARTICULAS: moléculas polares y no polares.
FUERZAS ENTRE PARTICULAS: atracción electrostática. FUERZAS ENTRE PARTICULAS:
PUNTO DE FUSIÓN: elevado (las partículas se atraen - Dispersión de London (hielo seco CO2, azúcar, metano CH4,
fuertemente). oxígeno O2)
CONDUCCION DE CALOR Y ELECTRICIDAD: muy - Dipolo-dipolo (dióxido de azufre SO2)
pobre, no conducen. - Puente de hidrógeno (hielo H2O, amoníaco NH3).
PROPIEDADES: duros y frágiles. PUNTO DE FUSIÓN: bajo, moderadamente bajo.
C) Cristales de redes covalentes o atómicas: CONDUCCIÓN: pobre.
PARTICULAS: átomos unidos en redes de enlaces covalentes. Ejm.: CO2, CH4, H2O, O2.
Estructuras abiertas, no compactas.
FUERZAS: enlaces covalentes (más fuertes que las fuerzas
intermoleculares).
PUNTO DE FUSIÓN: muy alto.
CONDUCCIÓN: pobre (electrones localizados en los enlaces
covalentes). Ejm.: Diamante cuarzo

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SÓLIDOS AMORFOS PROPIEDADES


 Consiste en partículas
acomodadas en forma • Las moléculas están distribuidas al azar .
irregular y por ello no • Las propiedades físicas del sólido son idénticas
tienen el orden que se en todas las direcciones (isotropía).
encuentra en los cristales. • Las formas amorfas tienen una temperatura
 Los sólidos amorfos se característica a la cual sus propiedades
forman rápidamente, sus experimentan cambios importantes
átomos o moléculas no tiene (temperatura de transición vítrea (Tg)).
tiempo de alinearse por si • En cuanto a sus propiedades elásticas, se
mismos y pueden quedar puede afirmar que los sólidos amorfos
fijos en posiciones distintas manifiestan las propiedades de los cristales.
a las de un cristal ordenado.
 En los sólidos amorfos no se
puede predecir donde se
encontrará el próximo
átomo.

OBTENCION
OBTENCION Templado con líquido
• Los sólidos amorfos se pueden formar, en Esta técnica puede ser utilizada para el enfriamiento de
condiciones naturales, si carecen de condiciones líquidos, utilizando baños de hielo en los cuales se
introducen pequeñas cantidades de fundido; permite
donde no existe suficiente movilidad de los átomos. enfriar con rangos de velocidad altas.
• Artificialmente, existen varios métodos de
obtención de sólidos amorfos. El método más Templado al aire
antiguo y más empleado es el de la fundición Esta técnica puede ser utilizada para materiales con
templada, del que se conocen algunas variedades: tendencia a la formación de sólidos amorfos. Se puede
obtener la fundición con enfriamiento lento, lo cual se
Bloque congelado consigue apagando el horno.
Esta técnica necesita de un alto rango de
temperaturas para el enfriamiento y formar Condensación del vapor
una aleación metálica. Dentro de la técnica del Esta técnica comienza cuando el vapor formado en una
bloque congelado, se distingue entre splat- cámara de vacío, por la evaporación del material,
cooling y el templado giratorio de extracción. choca con una superficie fría, obteniéndose una
sustancia amorfa. Ejemplo : vidrio.

CAMBIOS DE ESTADO
CAMBIOS DE ESTADO También se representa que el estado sólido es el único que mantiene su forma
Llamado estado de agregación atómico-molecular. Se define como invariable por lo que partículas están casi estáticas en este estado. Los otros dos
la forma en que se encuentra organizadas las estructuras de una estados, sus partículas posen mayor libertad de movimiento
sustancia tanto en la naturaleza como con cambios de presión y Cambios de estado relacionados al estado sólido:
temperatura. También influyen las fuerzas de cohesión y repulsión FUSIÓN: es el cambio del estado sólido al estado líquido, se produce por el
de las moléculas. aumento de temperatura hasta llegar al punto de fusión que es la temperatura en
Los cambios se pueden dar en líquido, gaseoso, plasmático y la cual la sustancia se vuelve totalmente líquida. Ejm.: cuando descongelamos
finalmente sólido. hielo al medio ambiente esto llega a ser agua.
PUNTO DE FUSION: temperatura en la que el sólido se convierte en líquido; este
FUERZAS
valor es constante y específico en cada sustancia, el cambio de sólido a líquido no
sólo se da por aplicación de calor.
INTERMOLECULARES
FASE FORMA VOLUMEN

Sólida Invariable Invariable F C > FR SOLIDIFICACIÓN: cambio del estado líquido al estado sólido, se produce por el
Líquida Variable Invariable F C <>F R
enfriamiento de la sustancia hasta llegar solidificar totalmente logrando así
proporcionar una forma definida a la sustancia. EjM.: cuando congelamos el agua,
Gaseosa Variable Variable F C < FR
está por la baja temperatura se solidifica en hielo.
VAPORIZACIÓN: es el cambio del estado líquido al estado gaseoso, se produce por
el aumento de la temperatura. Existen dos maneras de vaporización:
En el cuadro se representa en el estado líquido como la sustancia
con fuerzas intermoleculares equilibradas mientras que en los
estados sólido y gaseoso predomina una sobre otra.

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CAMBIOS DE ESTADO CAMBIOS DE ESTADO


EVAPORACION: ocurre en la superficie del líquido y se produce a
temperatura ambiente. Ej.: Cuando dejamos una botella de alcohol
destapada este se evapora sin aumentarle la temperatura.
EBULLICION: ocurre cuando el líquido es sometido a un calentamiento
en el interior del líquido hasta llegar al punto de ebullición y mantener
la temperatura constante mientras ocurre el cambio de fase.

CONDENSACIÓN: es el cambio del estado gaseoso al estado líquido, se


produce por la reducción de la temperatura en el gas. Ejm.: la formación de
las nubes.
SUBLIMACIÓN: es el cambio del estado sólido al estado gaseoso
directamente, se produce por la reducción de la presión a la sustancia sólida
acompañado con el aumento de la temperatura por lo que las partículas
tienen mayor libertad de movimiento. Ejm.: dejamos hielo seco al aire libre y
este pasa al estado gaseoso
SUBLIMACIÓN INVERSA: es el cambio del estado gaseoso al estado sólido
directamente, se produce por el aumento de la presión al gas acompañado
con la disminución de la temperatura por lo que las partículas pierden
movimiento.

DIAGRAMA DE FASE DIAGRAMA DE FASE


Es la representación gráfica de las fronteras entre los estados de Punto de ebullición:
agregación de la materia en función de las variables de presión y El punto de ebullición de una sustancia, es aquel valor de
temperatura. temperatura para el cual coexisten en equilibrio, los
estados líquido y gaseoso a determinada presión. Los
Punto Triple: diferentes puntos de ebullición para las diferentes
En este punto coexisten los tres estados de la materia en presiones corresponderían a la curva BC.
equilibrio, es decir se mantiene parcialmente sólido,
parcialmente líquido y parcialmente gaseoso. Punto de fusión:
El punto de fusión de una sustancia, es aquel valor de
Punto crítico: temperatura para el cual coexisten en equilibrio, los
En el punto C se mantiene la temperatura máxima en el cual se estados líquido y sólido a determinada presión. Los
mantiene en equilibrio dos fases. diferentes puntos de fusión para las diferentes presiones
Pasando el punto crítico solo existe la sustancia como gas. corresponderían a la curva BD.

DIAGRAMA DE FASE

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