CENTRO DE INVESTIGACION CIENTÍFICA DE YUCATÁN A. C.

CICY

MAESTRÍA EN MATERIALES POLIMÉRICOS

FUNDAMENTOS DE INGENIERIA DE POLÍMEROS

PROFESOR: DR. IVÁN GONZÁLEZ CHÍ

TAREA DE INVESTIGACIÓN:

VINÍLICOS

ALUMNO: ALEJANDRO AXEL MÉNDEZ ALPUCHE

18 de agosto de 2014
 POLIMEROS COMERCIALMENTE ÚTILES

POLÍMEROS COMERCIALMENTE ÚTILES.

VINÍLICOS

PVC.- Poli(cloruro de vinilo)

Es uno de los primeros plásticos y es también uno de los más utilizados, está
hecho de cloruro (que se produce cuando la sal se descompone mediante
electrólisis) con etileno, que se obtiene del petróleo o del gas a través de procesos
de ruptura.

Es un polímero obtenido de dos materias primas naturales cloruro de sodio o sal

común (ClNa) (57%) y petróleo o gas natural (43%), siendo por lo tanto menos
dependiente de recursos no renovables que otros plásticos.

Fig. 1. polimerización del poli(cloruro de vinilo)

Tras muchos pasos, se llega a la producción de otro gas: el monómero de cloruro

de vinilo (VCM). Entonces, en una reacción conocida como polimerización, las
moléculas de VCM se unen para formar un fino polvo blanco (PVC).

Este producto se mezcla con aditivos (estabilizantes y/o plastificantes) para

alcanzar las propiedades adecuadas que se requieren para las aplicaciones.

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Fig. 2 Proceso de obtención del PVC.

Características:

 Es inodoro, insípido e inocuo, además de ser resistente a la mayoría de los

agentes químicos.
 Es ligero y no inflamable por lo que es clasificado como material no
propagador de la llama.
 No se degrada, ni se disuelve en agua y además es totalmente reciclable.

Propiedades del PVC:

Densidad: 1.4 gr/cm3

Temperatura de fusión: 170°C aprox (componentes rígidos) y 130°C (plastifcados).

Aplicaciones del PVC:

Segmento rígido

 Tubería (agua potable, drenaje y transporte de líquidos)

 botellas (envases de aceites comestibles, shampoosy garrafones de agua
purificada)
 Película y lámina, para la industria del empaque.

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Fig. 3.- Aplicaciones del PVC de segmento rígido.

Segmento flexible:

 Calzado.
 Película (forros de carpetas, cortinas para baños, cintas adhesivas,
envolturas y empaques de alimentos).
 Recubrimiento de cable y alambre.
 Perfiles.
 Losetas.

Fig. 4.- Aplicaciones del PVC de segmento rígido.

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Cloruro de polivinideno (PVDC)

El cloruro de polivinidelo es un polímero de recubrimiento altamente eficaz que se

produce mediante la polimerización de un monómero de cloruro de vinilideno con
otros monómeros tales como los ésteres acrílicos y los grupos de carboxilo no
saturados. es la química, la densidad y la simetría de las moléculas de PVDC lo
que proporciona al material sus excelentes propiedades barrera contra la grasa,
los vapores y los gases.

Síntesis y estructura química.

El monómero, cloruro de vinilideno (CH2=CCl2), un líquido claro, incoloro y tóxico,

se obtiene a partir del tricloroetano (CH3-CCl3) a través de la deshidrocloración
(extracción de cloruro de hidrógeno HCl) de ese compuesto por tratamiento
alcalino.

Fig. 5 Obtención del monómero

El policloruro de vinilideno se obtiene por polimerización por radicales libres.

Fig. 6 Polimerización del PVDC

Para su transformación en PVDC, el líquido se suspende en agua en forma de

gotas finas o tratadas con surfactantes (jabón) y dispersos en el agua como una
emulsión de partículas pequeñas. Bajo la acción de radicales libres iniciadores, los
monómeros de cloruro de vinilideno se unen entre sí para formar el polímero. El
polímero se obtiene de la fase acuosa en forma de polvo seco o perlas, las cuales
se pueden fundir para la extrusión en film plástico.

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Las excelentes propiedades barrera del PVDC le hacen idóneo para su utilización
en envases y embalajes y es particularmente útil para productos que tengan alto
contenido en grasa, sabores y olores fuertes. A menudo se utiliza en el envasado
de productos de repostería, productos deshidratados, productos lácteos,
salchichas, patés, carne, pescado ahumado y productos secos como las hierbas,
las especias, el té y el café.

Ventajas del PVDC

el PVDC es uno de los materiales favoritos de los diseñadores porque proporciona

soluciones tangibles y diferentes a las necesidades de los envases y embalajes.
entre ellos se encuentran:

 Polímero de alta densidad.

 Propiedades de uso semejantes al PVC.
 No es atacado por los disolventes orgánicos: Impermeable a
 gases y líquidos.
 Alta transparencia que ofrece la mejor presentación del producto.
 Excelentes propiedades barrera que prolongan la vida de los productos en
los expositores y su conservación, al mismo tiempo que reducen la
necesidad de conservantes, lo que, a su vez, incrementa el atractivo de
producto para el consumidor.
 Excelentes propiedades para el sellado por calar que ayudan a que otros
materiales como el papel, el celofán y otros plásticos sellen eficazmente.
 las características de altísima flexibilidad permiten que el PVCD se pueda
utilizar en una amplia gama de aplicaciones.

Propiedades.

 Densidad: 1.63 gr/cm3.

 temperatura de fusión: 80-100°C

Aplicaciones:

 Fibras. Si bien se puede utilizar el polímero policloruro de vinilideno para

elaborar fibras, por lo general se utiliza un copolímero del cloruro de
vinilideno, conocido como fibra Saran. La fibra Saran viene en
monofilamento, multifilamento retorcido y como fibra cortada.

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Fig. 7 Tela de fibra Saran

 Embalaje. El cloruro de polivinilideno se aplica como recubrimiento a base

de agua de otras películas de plástico, como la
de polipropileno biaxialmente orientada (BOPP) y de poliéster (PET) entre
otros. Este recubrimiento (coteado) aumenta las propiedades de barrera de
la película, la reducción de la permeabilidad de la película para el oxígeno y
los sabores y por lo tanto extender la vida útil de los alimentos dentro del
paquete.

Fig. 8 PVDC para empaque de alimentos y en los medicamentos

 Hogar. Trapos de limpieza, filtros, media sombra, cinta, cortinas de baño,

muebles de jardín.

 Industria. Césped artificial, pantallas (media sombra), indumentaria para

laboratorio, pinturas de base acuosa resistente a la corrosión, material para
tratamiento de aguas residuales, materiales subterráneos.

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Poli(acetato de vinilo), PVAC

El polímero más utilizado de un éster vinílico es el poli(acetato de vinilo) o poli

(etenil etonoato). Se usa no solamente como plástico, principalmente en forma de
emulsiones, sino también como precursor de dos polímeros que no pueden
prepararse por polimerización directa, el poli(alcohol vinílico) y los poli(vinil
acetales). Ninguno de estos polímeros es útil para moldeo o extrusión, por cada
uno de ellos es importante para ciertas aplicaciones especiales.

El acetato de vinilo, se prepara por adición de ácido acético al acetileno:

La polimerización en masa del acetato de vinilo es difícil de controlar a elevadas

conversiones y además las propiedades del polímero pueden deteriorarse por
ramificación de la cadena. La polimerización en masa o en disolución se detienen
normalmente a conversiones entre bajas y medias. (20-50 %), tras lo que se
elimina por destilación el monómero. si se halla presente un disolvente (tal como el
metanol, etanol, acetato de etilo o benceno), el polímero puede extraerse por
precipitación hasta uno de los polímeros derivados.

Propiedades y usos.

La temperatura de transcisión vítrea del polivinil acetato es sólo ligeramente

superior a la temperatura ambiente (28°C). Como resultado el polímero, aunque
de forma tenaz y estable a la temperatura ambiente, se hace pegajoso y sufre flujo
frío importante a temperaturas sólo ligeramente elevadas. Los polímeros de bajo
peso molecular son frágiles pero se hacen como gomas cuando se mastican y de
hecho se emplean en chicles de mascar. el poli (acetato de vinilo) es sensible al
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agua en ciertaspropiedades físicas, tales como la resistencia y adhesión, pero no

se hidroliza en sistemas neutros.

A parte de la producción del poli (alcohol vinílico), una de las aplicaciones

principales del poli(acetato de vinilo) es en la producción de pinturas basadas en
emulsiones acuosas. El bajo coste, estabilidad, rápido secado, y la posibilidad de
dar nuevas manos en intervalos muy breves de las pinturas en emulsión han
llevado su amplia aceptación. El poli (acetato de vinilo) se copolimeriza
frecuentemente con dibutil fumarato, vinil estearato, 2-etilhexil acrilato o etil
acrilato, o se plastifica, para obtener composiciones más blandas para su uso en
emulsiones.

Aplicaciones

Es usado generalmente para adhesivos de encuadernación, bolsas de papel,

cartones para leche, sobres, cintas engomadas, calcomanías, etc. Existen grados
alimenticios utilizados como aditivo para alimentos. También es materia prima
para la producción de otros polímeros.

Adhesivos

El poliacetato de vinilo es de uso extendido en adhesivos, tanto del tipo

emulsión como del de fusión en caliente (hot melt)

En emulsión acuosa, el PVAc se utiliza como adhesivo para materiales

porosos, en especial para madera, papel y tela.

Fig. 9 Adhesivo para madera

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Recubrimiento y aglutinante:

El homopolímero PVAc, pero sobre todo el copolímero, combinación de

acetato de vinilo y etileno (etileno acetato de vinilo o VAE), se utiliza
también en el recubrimiento de papel, pinturas y otros recubrimientos
industriales, como aglutinante en telas no tejidas de fibra de vidrio, toallas
sanitarias , papel de filtro y en acabado textil. También se utiliza como
aditivo para el concreto.

Una aplicación interesante es el uso de una emulsión de PVA para

aumentar la adherencia entre el concreto viejo y el nuevo. Hay dos formas
en que esto se puede hacer, ya sea cubriendo el concreto viejo antes
de aplicar la mezcla de cemento, o la mezcla una proporción de la
emulsión de PVA con la nueva mezcla.

|En alimentos

El PVAc también puede ser utilizado como recubrimiento para proteger el

queso de los hongos y la humedad. Se usa como base de plástico neutro
para la goma de mascar ya que es un sustituto barato de la savia gomosa
natural del árbol Manilkara zapota.

Fig 10 Goma de mascar

En la industria farmacéutica, el acetato de vinilo copolimerizado con

vinilpirrolidona, poli(vinilpirrolidona-co-vinilacetato), también es utilizado
como excipiente en algunos comprimidos.

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Fig 11 Comprimidos de Hidroxil (Excipientes: Copolímero polivinilpirrolidona

polivinil acetato 60/40)

Base para otros polímeros

El acetato de polivinilo es también la materia prima para hacer otros

polímeros como:

Alcohol de polivinilo -[HOCHCH2]-:

acetato de polivinilo es parcial o completamente hidrolizado para dar el

alcohol polivinílico. El polivinil acetato parcialmente hidrolizado con NaOH y
metanol da un copolímero de poli (alcohol vinílico-co-vinil acetato). Esta
reacción se controla para dar un 20% de grupos acetato en el polímero. El
poli (alcohol vinílico-co-vinil acetato) es utilizado en pinturas acrílicas para
crear una suspensión de PMMA en agua puesto que presenta partes
polares y no polares. A estas pinturas se las denomina pinturas al látex
(pinturas en emulsión acuosa).

Copolímeros:

El poliacetato de vinilo se copolimeriza frecuentemente con dimetil

fumarato, vinil estereato, 2-etilhexil acrilato o etil acrilato, o se plastifica,
para obtener composiciones más blandas para su uso en emulsiones.
Ftalato de acetato de polivinilo (PVAP): El acetato de polivinilo parcialmente
hidrolizado y esterificado con ácido ftálico .

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PVAL.- Poli (alcohol vinílico)

Dado que el alcohol vinílico es inestable con respecto a a isomerización a

acetaldehído, su polímero debe prepararse por métodos indirectos.

Preparación: el poli(alcohol de vinilo) se prepara por la alcohólisis del poli(acetato

de vinilo)

Fig12. obtención del Poli (vinil alcohol).

Para efectuar la alcohólisis puede utilizarse etanol o metanol, con un ácido o una
base como catalizador. la hidrólisis alcalina es mucho más rápida. La hidrólisis
ácida es más probable que produzca algunos enlaces en la cadea por medio de
un mecanismo que implica la pérdida de una molécula de agua de dos grupos
hidroxilo adyacentes. Se trata de una reacción no deseable. la alcohólisis se lleva
a cabo usualmente disolviendo el poli(acetato de vinilo) en el alcohol, añadiendo el
catalizador y calentando. El poli(alcohol de vinilo)precipita la disolución.

Estructura y propiedades.

Aunque el poli(alcohol de vinilo) es amorfo cuando no está estirado, puede

estirarse dando una fibra cristalina por ser los grupos hidroxilo lo bastante
pequeños para encajar en un retículo cristalino a pesar de la estructura de cadena
atáctica.

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El poli(alcohol de vinilo) no funde a un termoplástico, sino que se descompone por

pérdida de agua de dos grupos hidroxilo adyacentes a temperaturas superiores a
150°C.

Los enlaces dobles permanecen en la cadena y, a medida que se forman más en

posiciones conjugadas, tiene lugar una coloración importante.

El poli(alcohol de vinilo) es soluble en agua. se disuelve lentamente en agua fría,

pero lo hace más rápidamente a temperaturas elevadas, y puede normalmente
disolverse a más de 90°C.

Las Disoluciones acuosas no son particularmente estables, especialmente si hay

presentes trazas de ácido o base. Las disoluciones pueden sufrir una compleja
serie de reacciones de gelación reversibles e irreversibles.

Por ejemplo, puede producirse entrecruzamiento en los enlaces éter, lo que

resulta en un aumento de viscosidad por la formación de productos insolubles.

El poli(alcohol de vinilo) puede reacetilarse por calentamiento con un exceso de

anhídrido acético en prescencia de piridina. el poli(acetato de vinilo) resultante
puede o no tener la misma estructura que el polímero madre a partir del cual se
obtuvo el alcohol, debido a la naturaleza de la estructura de cadena ramificada del
polímero.

Aplicaciones.

Los usos principales del poli(alcohol de vinilo) caen dentro de dos categorías. En
un tipo de aplicaciones se hace uso de la solubilidad en agua del polímero.

Sirve como agente espesante para varios sistemas en emulsion y suspensión, y

como película para empaquetar en los casos en que se desea solubilidad en agua.
Una aplicaion principal es en adhesivos resistentes en húmedo.

En el segundo tipo de aplicaciones últimas, la forma final del polímero es insoluble

en agua como resultado de un tratamiento químico. El uso del poli (acohol de
vinilo) como fibra textil (fibra vinal) es un ejemplo importante. El polímero se hila en
húmedo a partir de agua caliente pasando por una disolución acuosa concentrada
de sulfato de sodio que contiene ácido sulfúrico y formaldehído. El polímero se
insolubiliza por la formación de grupos formal:

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Poli (vinil acetal), PVACL

Una aplicación importante del poli (alcohol de vinilo) es como material de partida
para los poli (vinil acetal).

Se obtienen por reacción del poli (alcohol vinílico) o el poliacetato de vinilo con
aldehídos:

Fig 13. Poli (vinil acetal)

Los polímeros resultantes de esta reacción son los polivinil acetales, siendo los
mas importantes como adhesivos, siendo los mas importantes como adhesivos,
los derivados del butiraldehído(butiral) y los del formaldehído (formal).

Poli (vinil Butiral)

Este polímero se hace por condensanción de poli(alcohol de vinilo) con

butiraldehído en presencia de un catalizador ácido, usualmente ácido sulfúrico:

Fig 14. Obtención del Poli (vinil butiral).

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La reacción puede realizarse partiendo de una disolución acuosa de poli (alcohol

de vinilo) y adicionando el butiraldehido y el catalizador. El poli (vinil butiral)
precipita a medida que se forma. Alternativamente se puede partir de una
suspensión de poli (alcohol de vinilo) en una mezcla de agua alcohol,
disolviéndose el poli(vinil butiral) al irse formando. El poli (vinil butiral) producido
para el uso en vidrios de seguridad necesita tener algunos grupos hidroxilo con el
fin de tener resistencia y adherencia al vidrio adecuadas. En consecuencia, la
reacción de condensación se detiene cuando queda aproximadamente un cuarto
de los grupos hidroxilo.

Fig. 15 Poli(vinil butiral usado en vidrios de seguridad.

Poli (vinil Pirrolidona) (PVPO)

La polivinilpirrolidona (PVP), también llamado comúnmente polividona o povidona,

es un polímero soluble en agua que se obtiene a partir del monómero N-
vinilpirrolidona

El PVP fue sintetizado por primera vez por el Prof. Walter Reppe y se presentó
una patente en 1939 para uno de los derivados más interesantes de la química del
acetileno. El PVP fue inicialmente utilizado como un expansor del plasma
sanguíneo y más tarde en una amplia variedad de aplicaciones en medicina,
farmacia, cosmética y producción industrial. Nombre propuesto por IUPAC es poli
[1 - (2-oxo-1-pirrolidinil) etileno].

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Estructura y síntesis.

La polivinilpirrolidona es un polímero vinílico se obtiene a partir del monómero

vinilpirrolidona, por polimerización vinílica por radicales libres.

Fig. 16. obtención del poli (vinil pirrolidona)

Propiedades.

El PVP es soluble en agua y otros solventes polares. Una vez seco es un polvo
escamoso claro, que absorbe fácilmente hasta un 40% de su peso en agua de la
atmósfera. En solución, que tiene excelentes propiedades humectantes y forma
fácilmente películas. Esto hace que sea bueno como un revestimiento o un aditivo
para pinturas. El PVP constituye un polímero ramificado.
Su densidad es1,2 g/cm³ y su punto de fusión es 150-180°C.

El monómero vinilpirrolidona es carcinógeno y es extremadamente tóxico para la

vida acuática; pero su polímero (el PVP) en estado puro es completamente inocuo.
No sólo es inocuo, sino que como se dijo, se lo emplea como expansor del plasma
sanguíneo en víctimas traumatológicas desde mediados del siglo XX.
La polivinilpolipirrolidona (también llamada polivinilo polipirrolidona (PVPP),
crospovidona o crospolividona) es una polivinilpirrolidona modificada
altamente entrecruzada. Es insoluble en agua pero tiene la particularidad de ser
altamente absorbente.

Usos.

El polímero PVP fue utilizado como expansor del plasma sanguíneo para las
víctimas de trauma. Durante la Segunda Guerra Mundial y la Guerra de Corea, el
plasma sanguíneo (que escaseaba) fue diluido con polivinilpirrolidona, de modo

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que más heridos pudieron ser tratados con las cantidades limitadas de plasma
sanguíneo.

Fig.17 Expansor de plasma Sanguíneo.

Se utiliza como aglutinante en muchos comprimidos farmacéuticos, simplemente,

este, pasa a través del cuerpo cuando se toma por vía oral. Sin embargo,
autopsias han demostrado que la crospovidona puede contribuir a la lesión
vascular pulmonar en unos pocos casos. Los efectos a largo plazo de
crospovidona en el pulmón son desconocidos. El PVP añadido al yodo forma un
complejo llamado povidona yodada, que posee propiedades desinfectantes.

Este complejo se utiliza en diversos productos como soluciones, ungüentos,

óvulos vaginales, jabones líquidos, esterilización de filtros para hemodiálisis y
desinfectantes quirúrgicos. Las formas comerciales más conocidas de la povidona
yodada reciben el nombre de Topionic, Isodine y Betadine.

Fig.18 Poli (vinil pirrolidona) yodada aplicada en laceración de rodilla.

El PVP también se utiliza en productos de cuidado personal, tales como champús

y cremas dentales, en pinturas y adhesivos que deben ser humedecidos, como

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sellos y sobres. También se ha usado en soluciones para lentes de contacto y en

soluciones de enfriamiento para acero. La PVP es la base de las primeras
fórmulas de fijadores para el cabello y aún sigue siendo un componente de
algunos. Este polímero funcionó como fijador para el cabello porque es soluble en
agua. Esto significa que podía ser eliminado cuando uno se lavaba el cabello.
Pero su afinidad por el agua le dio una desventaja. La polivinilpirrolidona tiende a
fijar el agua del aire, confiriéndole al cabello esa apariencia viscosa que era tan
común en los años '60. Esto fue superado con la ayuda de otro polímero,
una silicona llamada polidimetilsiloxano. La silicona forma una capa encima de la
capa de la polivinilpirrolidona, que impide el contacto directo con el agua, dándole
al cabello una apariencia más natural.

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REFERENCIAS.

Ciencia de los polímeros-Fred Wallace Billmeyer.

Principales polímeros comerciales-Silvia Álvarez Blanco y José Luis Zaragozá

Carbonell.

Enciclopedia del plástico, instituto mexicano del plástico mundial, scimp, 1997.

http://www.plasticseurope.es/que-es-el-plastico/tipos-de-plasticos/pvc.aspx

http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.mx/2012/01

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