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ELECTRODOS

Los potenciales bioelctricos generados en el organismo son


potenciales inicos, producidos por flujos de corrientes
inicas. La medida eficiente de esos potenciales inicos
requiere que sean convertidos en potenciales electrnicos
antes de que se puedan medir con mtodos convencionales.
Los dispositivos que convierten los potenciales inicos en
potenciales electrnicos se denominan Electrodos. La teora
de electrodos y los principios que rigen en su diseo son
inherentes a una comprensin de la medida de potenciales
bioelctricos.
Esta misma teora se aplica a los electrodos utilizados en
transductores qumicos, como los empleados para medir pH,
PO2, y PCO2 de la sangre.
TEORA DE ELECTRODOS
La interface de iones metlicos en disolucin con sus metales
asociados da lugar a un potencial elctrico que se
denomina potencial de electrodo. Este potencial es un
resultado de la diferencia de los ritmos de difusin de iones
hacia dentro y hacia afuera del metal. El equilibrio se
alcanza con la formacin de una capa de carga en la
interface. Esta carga es una doble capa, siendo la capa
ms prxima al metal de una polaridad y la capa prxima
a la disolucin, de polaridad opuesta.
En la tabla siguiente se da una relacin de los potenciales
de electrodo de una amplia variedad de metales y
aleaciones, respecto al electrodo de hidrgeno.
POTENCIALES DE ELECTRODO
Es imposible determinar el potencial de electrodo
absoluto de un electrodo nico, debido a que la
medida del potencial entre el electrodo y su
disolucin inica requiere la colocacin de otra
interface metlica en la disolucin. Por tanto, los
potenciales de electrodo se dan como valores
relativos y deben establecerse respecto a alguna
referencia. Por convenio internacional se eligi el
electrodo de hidrgeno normal como referencia y
se le asign arbitrariamente un potencial de
electrodo de cero voltios.
Otra fuente de un potencial de electrodo es el
intercambio de iones desigual a travs de una
membrana que es semipermeable a un ion
determinado cuando dicha membrana separa
disoluciones lquidas con distintas concentraciones
de dicho ion.
La ecuacin que relaciona el potencial el potencial
a travs de la membrana y las dos concentraciones
del ion se denomina Ecuacin de Nernst que se ve a
continuacin.
Donde:
R= constante de los gases (8,315 x 10^7 ergs por mol por grado
kelvin).
T= Temperatura absoluta en grados Kelvin.
n= Valencia del ion (nmero de electrones aadidos o extrados para
ionizar el tomo)
F= Constante de Faraday (96.500 culombios)
C1, C2= Las dos combinaciones del ion
F1,f2= Los coeficientes de actividad respectivos del ion en los dos lados
de la membrana
Los coeficientes de actividad f1 y f2, dependen de
factores como las cargas de todos los iones en la
disolucin y la distancia entre iones. El producto, C1f1,
de una concentracin y su coeficiente de actividad
asociado se denomina actividad del ion responsable
del potencial del electrodo.
En los electrodos utilizados para medir potenciales
bioelctricos, el potencial de electrodo se produce en la
interface de un metal y un electrlito, mientras que en
transductores bioqumicos se utilizan tanto barreras de
membrana como interfaces metal-electrlito.
ELECTRODOS PARA
BIOPOTENCIALES
Para medir fenmenos bioelctricos se pueden utilizar
una amplia variedad de electrodos, pero casi todos se
pueden clasificar como pertenecientes a uno de estos
tres tipos bsicos:
Microelectrodos.- Utilizados para medir potenciales
bioelctricos cerca o dentro de una clula.
Electrodos superficiales.- Electrodos utilizados para medir
potenciales ECG, EEG y EMG en la superficie de la piel.
Electrodos de Aguja.- Electrodos utilizados para atravesar la
piel para registrar potenciales EEG en una regin local del
cerebro o potenciales EMG en un grupo de msculos
especfico.
Los tres tipos de electrodos para biopotenciales presentan
la interface metal-electrlito. En cada caso, aparece un
potencial de electrodo en la interface, proporcional al
intercambio de iones entre el metal y los electrlitos del
organismo. La doble capa de carga de la interface acta
como condensador.
El circuito equivalente del electrodo para biopotencial en
contacto con el cuerpo, consiste en una tensin en serie con
una red resistencia-condensador, como se ve en la figura.
Dado que la medida de potenciales bioelctricos requiere
dos electrodos, la tensin medida es en realidad la
diferencia entre los potenciales instantneos de los dos
electrodos, como se muestra en la figura.
Si los 2 electrodos son del mismo tipo, la diferencia es
pequea y depende de la diferencia real del potencial
inico entre los 2 puntos del cuerpo en los que se estn
realizando las medidas.
Si los dos electrodos son diferentes, pueden producir una
tensin continua importante que podra dar lugar a un flujo
de corriente a travs de ambos electrodos as como a
travs del amplificador al que estn conectados.
La tensin debida a la diferencia en los potenciales de
electrodo se denomina tensin de offset de los electrodos.
La corriente resultante se confunde a menudo con un
verdadero fenmeno fisiolgico. Incluso 2 electrodos del
mismo material pueden producir una pequea tensin de
offset.
La experimentacin a demostrado que la actividad qumica
que tiene lugar en un electrodo puede dar lugar a la
aparicin de fluctuaciones en la tensin sin ninguna entrada
fisiolgica.
Dichas variaciones pueden aparecer como ruido sobre una
seal bioelctrica. Este ruido se puede reducir con una
eleccin adecuada de los materiales o, en la mayora de los
casos, con un tratamiento especial, como recubrir los
electrodos con algn mtodo electroltico para mejorar la
estabilidad.
El electrodo de plata-cloruro de plata es el tipo de electrodo
ms estable. Este tipo de electrodo se prepara recubriendo
electrolticamente un trozo de plata pura con cloruro de
plata.
Las redes de resistencia-condensador mostradas en las figuras
anteriores representan la impedancia de los electrodos como
valores fijos de resistencia y capacidad. Lamentablemente la
impedancia no es constante, depende de la frecuencia debido
al efecto de la capacidad. Adems, tanto el potencial de
electrodo. Tanto el potencial de electrodo como la impedancia
varan por un efecto denominado polarizacin.
La polarizacin es el resultado del paso de corriente continua
a travs de la interface metal-electrlito.
Algunos electrodos se disean para evitar o reducir la
polarizacin. Si el amplificador al que estn conectados los
electrodos tiene una impedancia de entrada
extraordinariamente alta, el efecto de la polarizacin queda
minimizado.
El tamao y el tipo de electrodo tambin son
importantes en la determinacin de la impedancia del
electrodo. Los electrodos ms grandes tienden a tener
impedancias ms pequeas.
Los electrodos superficiales tienen generalmente
impedancias de 2 a 10 Kilohmios, mientras que los
pequeos electrodos de aguja y los microelectrodos
tienen inpendancias mucho mayores.
Para obtener ptimos resultados en la lectura o registro
de los potenciales medidos por los electrodos, la
impedancia de entrada del amplificador debe ser
varias veces la de los electrodos.
MICROELECTRODOS
Los microelectrodos son electrodos con puntas
suficientemente pequeas para penetrar en una clula a
fin de obtener medidas de su interior. La punta debe ser
suficientemente pequea para permitir la penetracin sin
daar la clula.
Los microelectrodos son generalmente de 2 tipos:
Metlicos.- Se forman afilando electroqumicamente hasta e
tamao deseado, la punta de un hilo de tungsteno o de acero
inoxidable. Luego se recubre el hilo casi hasta la punta, con un
material aislante
De micropipeta.- Constituido por una micropipeta de vidrio
con la punta alargada hasta el tamao deseado
(generalmente de 1 micra de diametro). La micropipeta se
llena con un electrolito compatible con los lquidos celulares.
Los microelectrodos, debido a su pequea rea superficial,
presentan impedancias que alcanzan los megaohmios. Por
esta razn, hacen falta amplificadores con impedancias
extremadamente altas para evitar la carga del circuito y
minimizar los efectos de los pequeos cambios en la
impedancia de la interface.
El la siguiente figura se muestra un tipo de microelectrodo
comercial. En este electrodo hay un apelicula fina de metal
precioso pegada al exterior de un microelectrodo de vidrio
alargado. El fabricante afirma que posee ventajas como
una menor impedancia que el electrodo de micropipeta,
funcionamiento repetible y reproducible, y limpieza y
conservacin fciles.
ELECTRODOS SUPERFICIALES
Los electrodos utilizados para obtener potenciales
bioelctricos en la superficie del cuerpo se
encuentran en una variedad de tamaos y formas.
Aunque para medir potenciales ECG, EEG o EMG
se puede utilizar cualquier tipo de electrodo
superficial, los electrodos ms grandes estn
asociados generalmente a ECG, dato que la
localizacin de la medida no es importante,
mientras que los electrodos ms pequeos se
emplean en medidas EEG y EMG.
El principio del electrodo flotante es eliminar
prcticamente los artefactos del movimiento evitando
cualquier contacto directo del metal con la piel. El nico
camino conductor entre el metal y la piel es el gel o
pasta electroltica, que forma un puente de electrlito.
Incluso manteniendo la superficie del electrodo en
ngulo recto con la superficie de la piel, el
funcionamiento no se deteriora siempre y cuando el
puente de electrlito mantenga contacto a la vez con la
piel y con el metal.
En las figuras siguientes se muestra una seccin
transversal de un electrodo flotante y una configuracin
de electrodo flotante comercializada.
Por lo general los electrodos flotantes se sujetan a la
piel mediante collares (o anillos) adhesivos por los dos
lados que se adhieren tanto a la superficie plstica del
electrodo como a la piel. En la figura se muestra un
electrodo dispuesto para la medida de un biopotencial
Los problemas especiales aparecidos en la monitorizacin
del ECG de astronautas durante largos periodos de
tiempo, y bajo condiciones de transpiracin y movimento
considerable, llev al desarrollo de electrodos de spray,
en los que se roca o pinta una pequea mancha de
adhesivo conductor sobre la piel que previamente ha sido
tratada con un recubrimiento de electrlito.
Los electrodos desechables son en general del tipo
flotante con conectores de cierra automtico simple,
mediante los que se unen las conexiones que son
reutilizables. Aunque algunos electrodos desechables se
pueden reutilizar varias veces, su coste es normalmente
suficientemente bajo como para que la limpieza para su
reutilizacin no est garantizada.
Para otras aplicaciones se han desarrollado tipos
especiales de electrodos superficiales.
Por ejemplo:
Electrodo de pinza para la oreja para utilizarlo como
electrodo de referencia en medidas EEG.
El electrodo de mecha que se muestra en la siguiente figura
consiste en un contacto metlico en interface con unamecha
blanda llena de electrlito.
Se utiliza en aplicaciones donde no se puede tolerar la
presin o peso de un electrodo superficail normal, como en
la medida de potenciales en la superficie del ojo o en un
rgano interno.
Los electrodos superficiales para EEG sobre el cuero
cabelludo son generalmente pequeos discos de unos 7
mm de dimetro o pequeas bolitas de soldadura que
se colocan sobre el cuero cabelludo limpio a travs de
una pasta de electrllito.
ELECTRODOS DE AGUJA
Para reducir la impedancia de la interface y, en
consecuencia, los artefactos por movimiento, algunos
electroencefalogramas utilizan para las medidas EEG
pequeas agujas subdrmicas para penetrar en el cuero
cabelludo.
El electrodo que se muestra a continuacin no se insertan en
el cerebro sino que atraviesan simplemente la piel. Por lo
general se insertan simplemente a travs de una pequea
seccin de la piel justo por debajo de la superficie y
paralelos a ella.
En algunas aplicciones de investigacin se requiere una
medida simultnea a distintas profundidades en el
cerebro a los largo de cierto eje. Con esta finalidad se
han desarrollado electrodos especiales de profundidad
mltiple. Este tipo de electrodo consiste por lo general
en un haz de hilos finos, cada uno de los cuales termina
a distinta profundidad o teniendo cada uno una
superficie conductora expuesta a una profundidad
especfica, pero diferente. Esos hilos se llevan
generalmente a un conector en la superficie del cuero
cabelludo y se fijan frecuentemente al crneo.
Los electrodos para la medida por debajo de la piel
no tiene que ser necesariamente forma de aguja. Las
pinzas quirrjicas atravesando la piel de un ratn en
la regin espinal ofrecen un mtodo excelente para la
medida del ECG de un animal esencialmente libre, sin
anestecia. Los catteres conductores permiten el
registro del ECG desde el interior del esfago o incluso
desde el interior de las cmaras del mismo corazn.
Haciendo contacto directo con los tejidos subdrmicos o
con los fluidos intercelulares, estos electrodos parecen
tener impedancias menores que los electrodos
superficiales de rea de interfase comparable.
TRANSDUCTORES BIOQUMICOS
El mtodo usual para la medida de concentraciones
de iones o gases es utilizar un electrodo (llamado a
veces electrodo indicador o activo) que es sensible
a la sustancia o ion que se mide y elegir el segundo
electrodo o de referencia de un tipo que sea
insensible a dicha sustancia.
ELECTRODOS DE REFERENCIA
La bsqueda de un buen electrodo de referencia es
escencialmente una bsqueda del electrodo ms
estable disponible.
Hay 2 tipos de electrodos que tienen interfases
suficientemente estables para servir como electrodos de
referencia.
Electrodo de plata-cloruro de plata.- Empleado como
referencia en medidas electroqumicas.
Electrodo de Calomelanos (cloruro mercurioso).- La interfase
entre el mercurio y el cloruro mercurioso crea el potencial
de electrodo.
Igual que el electrodo de plata-cloruro de plata, el
electrodo de calomenanos es muy estable durante
largos periodos de tiempo y sirve tambien como
electrodo de referencia en muchas medidas
electroqumicas.
EL ELECTRODO DE PH
El indicador ms importante del equilibrio qumico en el
organismo quizs sea el PH de la sangre y otros
lquidos orgnicos. El pH est relacionado
directamentecon la concentracin dell ion hidrgeno en
un fluido.
El pH es una medida del equilibrio cido-base de un
fluido. Una disolucin neutra (ni cida ni bsica) tiene
un pH de 7. Valores ms bajos de pH indican acidez,
mientras que valores ms altos definen una disolucin
bsica.
El pH de la sangre arterial normal oscila entre 7,38 y
7,42. El pH de la sangre venosa es de 7,35 debido a
CO2 adicional.
Dado que una membrana de vidrio final permite
slo el paso de iones hidrgeno en la forma H3O+,
un electrodo de vidrio ofrece una interfase de
membrana para el hidrgeno.
En la figura se muestra un electrodo de vidrio para
medir el pH
Dentro de un bulbo de vidrio hay una disolucin
tampn muy cida. La medida del potencial a travs
de la interfase de vidrio se hace colocando un
electrodo de plata-cloruro de plata en la disolucin
interior del bulbo y un electrodo de referencia de
calomenanos en la disolucin en la que se mide el pH.
En la medida del pH y en cualquier medida
electroqumica, cada uno de los electrodos necesarios
para obtener la medida se denomina una semipila.
El potencial de electrodo de una semipila se denomina
potencial de semipila.
Para la medida del pH, el electrodo de vidrio con
el electrodo de plata-cloruro de plata dentro del
bulbo se considera una semipila, mientras que el
electrodo de referencia de calomenanos constituye
otra semipila.
La figura a continuacin muestra dos
configuraciones de sondas, consistentes cada una en
dos semipilas, un electrodo de vidrio para la
medida del pH y un electrodo de referencia de
calomenanos.
Para le mdedida del pH en vivo se dispone de
electrodos de pH con configuraciones especiales
como el electrodo gstico que se muestra a
continuacin
El electrodo gstrico se trata de un electrodo de vidrio
empotrado en el extremo de un tubo pra acceder al
estmago a travs de la boca y el esfago. El
electrodo de vidrio es muy adecuado para la medida
del pH en el margen fisiolgico pero puede producir
errores considerables en los extremos de la escala de
pH (cerca de pH=0 y pH=13 14).
El tipo de vidrio utilizado para la membrana tiene
mucho que ver con la respuesta del electrodo al pH. La
mejor respuesta al pH ofrecen los vidrios hidrocpicos
especiales, que absorven fcilmente el agua.
Los electrodos de pH modernos tienen impedancias
que oscilan entre 50 y 500 megohmios. Por lo tanto,
la entrada del medidor que mide la diferencia de
potecial entre el electrodo de vidrio y el electrodo
de referencia debe presentar una impedancia de
entrada extraordinariamente alta. La mayora de
los medidores de pH utilizan entradas de
electrmetro.
ELECTRODOS DE GASES DE
LA SANGRE
Entre las medidas qumicas fisiolgicas ms importantes
estn las presiones parciales de oxgeno y anhdrido
carbnico en la sangre.
La presin parcial de un gas disuelto es la contribucin
de este gas a la presin total de todos los gases
disueltos en la sangre. La presin parcial de un gas es
proporcional a la cantidad de dicho gas en la sangre.
La eficiencia tanto del sistema respiratorio como del
sistema cardiovascular se refleja en esos importantes
parmetros.
En la siguiente figura se muestra el principio bsico de
funcionamiento de un electrodo de gas en la sangre.
Se coloca un trozo fino de hilo de platino, embebido en
vidrio para aislarlo, con slo la punta expuesta, en un
elecrlito en el que se deja que difunta el oxgeno. Si se
aplica una tensin de unos 0,7 voltios entre el hilo de
platino y un electrodo de referencia, con el hilo de platino
negativo, se produce la reduccin del oxgeno en el
ctodo de platino. Como resultado, se puede medir una
corriente de oxidacin-reduccin proporcional a la
presin parcial del oxgeno difundido.
Generalmente, el electrlio se retiene hermticamente en
la cmara donde estn el hilo de platino y el electrodo
de referencia, mediante una membrana a travs de la
que puede difundirse el oxgeno disuelto desde la sangre.
El ctodo de platino y el electrodo de referencia se
pueden integrar en una nica unidad (electrodo de
Clark). Este electrodo se puede colocar en un cubeta de
sangre para medidas in vitro, o se puede colocar una
microinversin en la punta de un catter para insertarlo
en distintos puntos del corazn o del sistema vascular
para medidas in vivo directas.
Un sensor polarogrfico de oxgeno integrado similar
dispone de un ctodo de rodio y un nodo de plata. El
oxgeno, que difunde a travs de una membrana, se
consume en el ctodo de la misma manera que el
electrodo de Po2 descrito anteriormente.
Fotografa de un electrodo de Po2
La medida de la presin parcial de anhdrido carbnico,
Pco2, utiliza el hecho de que hay una relacin lineal entre el
logaritmo de la Pco2 y el pH de una disolucin.
Dado que otros factores tambin influyen en el pH, la
medida de Pco2 se realiza escencialmente rodeando el
electrodo de pH con una membrana selectiva
semipermeable al CO2.
Un tipo moderno de electrodo de Pco2 perfecionado es el
electrodo de Severinghaus y su principal ventaja es la
lectura ms rpida que se puede obtener debido a la
membrana perfecionada y a la capa de bicarbonado.
Electrodo de Severinghaus
En algunas aplicaciones, las medidas de Po2 y Pco2
se combinan en un nico electrodo que incluye
ademas una semipila de referencia comn.

A continuacin se muestra un diagrma de dicho


electrodo
Electrodo de Po2 y Pco2 combinado
ELECTRODOS DE IONES
ESPECFICOS
Se pueden utilizar distintos materiales para formar
membranas que son semipermeables a iones
especficos.
En cada caso, la medida de la concentracin de ion se
realizan midiendo el potencial a travs de la
membrana que tenga el grado de permeabilidad
adecuado para el ion especfico que se mide.
La permeabilidad debe ser suficiente para permitir el
rpido establecimiento del potencial de electrodo.
Se utilizan tanto membranas lquidas como slidas para
iones especficos.
En la siguiente figura (a) se muestra un electrodo para la
medida del ion de sodio.
En la figura (b) se muestran 3 tipos de electrodos para
iones especficos.
El electrodo de la izquierda es un electrodo del tipo de flujo
en el que la disolucin fluye por delante de una membrana
lquida durante una longitud especificada.
El electrodo del centro es una combiancion de un electrodo
para un ion especfico con membrana de material slido y un
electrodo de referencia.
El electrodo de la derecha es un electrodo de membrana
lquida
En la siguiente figura se muestra un diagrama de la
construccin de un electrodo de tipo de flujo. Es un
electrodo de membrana lquida
Una de las dificultades que surgen en la medida de
iones especficos es el efecto de otros iones de la
disolucin. En los casos en que se puede seleccionar
ms de un tipo de membrana para medir un ion
determinado, le eleccin de la membrana a utilizar
realmente puede depender de los otros iones que
pueda esperarse.
Para la medida de iones bivalenetes, se utiliza a
medudo una membrana lquida para intercambio
inico. En este caso, el intercambiador es por lo general
una sl de un cido fosfrico orgnico con un alto grado
de especificidad para el ion a medir.
Una disolucin de cloruro clcico constituye el puente
entre la membrana y el electrodo de plata-cloruro de
plata.
Para la medida de iones bivalentes tambin se utilizan
electrodos con membranas de materiales slidos como
el electrodo de ion cprico mostrado a continuacin.