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Bandas de Conduccin

Ral Moreno

Introduccin
El principio segn el cual los electrones son conducidos por los metales, o un slido en
sentido general, usualmente se explica a travs de la existencia de las bandas de
conduccin o de valencia. Segn esta teora los electrones de los tomos metlicos se
mueven libremente por la superficie. sta teora resulta de la aplicacin principalmente de
dos caractersticas de la mecnica cuntica: la indistinguibilidad de las partculas y la
cuantizacin de los niveles energticos atmicos.

Es importante recalcar que esta propiedad es propia de la agregacin de muchos tomos,


por es necesario una breve introduccin de las caractersticas de los tomos en
agregacin; en particular del estado slido.

Tipos de slidos

En el estado gaseoso, la distancia promedio entre las molculas es muy grande comparada
con el tamao de la molcula, de modo que stas se pueden considerar como aisladas
entre s. Sin embargo, es posible encontrar a temperaturas y presiones ordinarias
muchas sustancias en estado slido. En ese estado, los tomos y molculas ya no
pueden ser considerados como partculas aisladas. Como su separacin es comparable
con el tamao molecular, la intensidad de las fuerzas que las mantiene unidas es del
mismo orden de magnitud que las fuerzas que ligan a los tomos para formar
molculas. Por lo tanto, las propiedades de una partcula se ven alteradas por la
presencia de partculas vecinas.

Entre los slidos un grupo que llama la atencin son los cristalinos; cuya cualidad
caracterstica es el arreglo regular de los tomos, siguiendo un patrn peridico
llamado red cristalina. En estos, las fuerzas entre los tomos se deben a las
interacciones de los electrones atmicos y donde la estructura est determinada por el
arreglo de ncleos y electrones resultando en un sistema estable desde el punto de
vista de la mecnica cuntica.

En slidos no cristalinos, tales como concreto y plstico, el patrn regular perfecto no


se mantiene en distancias grandes, pero se tiene un patrn ordenado en la vecindad de
cualquier tomo. Estos slidos se clasifican de acuerdo con el tipo de enlace
predominante siendo los tipos principales: molecular, inico, covalente y metlico.
Los slidos moleculares consisten de molculas que son tan estables que mantienen
mucha de su individualidad cuando son colocadas muy cerca una de otra. La fuerza de
enlace es la atraccin de van der Waals; una interaccin entre dipolos elctricos
presente entre dichas molculas en la fase gaseosa. Esta es una atraccin dbil, ya que
las energas de enlace son del orden de 10-2 eV y la fuerza vara con el inverso de la
sptima potencia de la separacin intermolecular.

Los slidos inicos consisten en un arreglo regular tridimensional de iones positivos y


negativos alternados que tienen una energa menor que la de los iones separados. La
estructura es estable, porque la energa de enlace debida a la atraccin electrosttica
neta excede a la energa gastada en transferir electrones para crear iones aislados a partir
de tomos neutros, del mismo modo que el enlace inico en molculas. La simetra real
del cristal depende de qu arreglo minimice la energa y sto a su vez depende de los
tamaos relativos de los iones implicados. Dado que no existen electrones libres que
puedan portar energa o carga, estos materiales son malos conductores de calor o
eIectricidad.

Los slidos covalentes son aquellos que contienen tomos ligados por electrones de
valencia compartidos, como en el enlace covalente de las molculas. Los enlaces son
direccionales y determinan el arreglo geomtrico de los tomos en la estructura del
cristal. Dado que no existen electrones libres, los slidos covalentes son malos
conductores de calor o electricidad. En algunos casos, como en el silicio y germanio, son
semiconductores.

Slidos metlicos son aquellos que exhiben un enlace que puede ser considerado como un
caso lmite del enlace covalente, en el que todos los iones del cristal comparten
electrones. Estos se mueven en el potencial combinado de todos los iones positivos y son
compartidos por todos los tomos del cristal. Se puede hablar de un gas de electrones
que ocupa los espacios entre los iones positivos y que ejerce fuerzas atractivas sobre
cada in, las cuales exceden las fuerzas repulsivas de los otros iones. Como los tomos
tienen espacios vacos en sus capas electrnicas ms externas, y no existen suficientes
electrones de valencia por tomo para formar enlaces covalentes fuertes los electrones
son compartidos por todos los tomos y se encuentran libres para viajar por todo el
cristal de tomo en tomo. Los slidos metlicos son obviamente excelentes
conductores de electricidad o calor, ya que los electrones pueden absorber fcilmente
energa de radiacin incidente, o de las vibraciones de la red y moverse bajo la influencia
de un campo elctrico aplicado o un gradiente trmico.

Teora de bandas de los slidos

La teora de bandas guarda relacin con la teora del orbital molecular, segn la cual
los electrones de valencia dejan de tener una correspondencia con uno de los
tomos para vincularse a un orbital energtico total de la molcula. Pero, para
poder entender el efecto de poner muchos tomos muy prximos entre s en un
slido, primero se considerarn dos tomos que inicialmente se encuentran muy
alejados, uno del otro. En este sistema, todos los niveles de energa poseen una
degeneracin por intercambio doble. Es decir, para el sistema combinado, la parte
espacial de la funcin propia de los electrones contiene, una combinacin de funciones
propias espaciales de los tomos individuales, que puede ser simtrica o antisimtrica
ante un intercambio de pares de marcas de los electrones. Cuando los tomos se
encuentran bastante separados los dos tipos de funciones propias conducen a la misma
energa y por lo tanto se dice que cada nivel de energa tiene una doble degeneracin de
intercambio. Pero, cuando los tomos se encuentran muy prximos entre s, la
degeneracin por intercambio se elimina.

La energa del sistema depende de la simetra de las funciones propias espaciales. Esto
debido a que la densidad electrnica entre los tomos depende de que la funcin propia
espacial es simtrica o antisimtrica cuando estos se encuentran tan prximos que sus
funciones de onda individuales se traslapen. Por lo tanto, un nivel de energia dado del
sistema se divide en dos niveles de energa distintos cuando empieza el traslape, y la
divisin aumenta a medida que la separacin entre los tomos disminuye.

Fig. 1
En la Figura 1 se muestra este desdoblamiento para el nivel del estado base nicamente,
pero cada uno de los niveles superiores del sistema se desdobla de la misma forma y por
la misma razn, cuando los tomos se aproximan entre s.

Si se hubiera empezado con tres tomos aislados, se hubiera tenido una degeneracin de
intercambio triple de los niveles de energa. Cuando se juntan tomos en una red lineal
uniforme, cada uno de los niveles se desdobla en tres niveles distintos.
(Fig. 2)
El desdoblamiento empieza cuando la distancia de separacin atmica R, de centro a
centro, se vuelve ms pequea suficiente para que los tomos empiecen a traslaparse. A
medida que R disminuye hay una disminucin en la energa de los niveles para los cuales
la simetra de la funcin propia espacial conduce a una distribucin de carga electrnica
favorable y un aumento en la energa de los niveles asociados con las con una
distribucin de carga no favorable. As, los niveles se separan por los requisitos cunticos
de indistinguibilidad con respecto a una energa promedio igual a la que tendra el
sistema para R si dichos requisitos no existieran. Adems, esta energa promedio aumenta
rpidamente para R suficientemente pequeo, debido a la repulsin de Coulomb que los
iones se ejercen entre s.

Al considerar un sistema de N tomos de una especie dada, cada nivel de uno de estos
tomos conduce a un nivel del sistema de degeneracin de orden N, cuando los tomos
se encuentran bastante separados. Cuando la separacin disminuye, cada uno de estos
niveles se desdobla en un conjunto de N niveles.

La separacin en energa entre el nivel ms bajo y el nivel ms alto de un conjunto


particular, depende de la distancia de separacin R. Sin embargo, no depende de modo
significativo del nmero de tomos en el sistema. Por lo tanto, a medida que se agregan
ms tomos al sistema, cada conjunto de niveles desdoblados contendr un mayor
nmero de niveles distribuidos en el mismo intervalo de energa a un R particular (Fig. 3).
Para los slidos, R es de unos cuantos angstroms y el intervalo de energas es de unos
pocos electrn-volts. Considerando que un slido contiene alrededor de 1023
tomos/mol, se ver que los niveles energticos se encuentran tan prximos entre s,
que prcticamente forman una banda de energa continua.
Fig. 3

Adems se observa que los niveles de energa ms bajos se dispersan menos que los
niveles ms altos. La razn es que los electrones en los niveles ms bajos corresponden a
subcapas internas de los tomos, que no se ven alterados por la presencia de tomos
vecinos. Estos electrones se encuentran localizados en tomos particulares, incluso
cuando R es pequea, ya que las barreras de potencial entre estos tomos para esos
electrones son relativamente altas y anchas. Por otra parte, los electrones de valencia se
encuentran totalmente deslocalizados, y forman parte del sistema total.

Fig. 4
En la figura 4 se observa la formacin de las bandas para los niveles ms altos del sodio,
configuracin 1s22s22p63s1. Se puede apreciar las caractersticas generales de bandas
permitidas y bandas prohibidas. Al disminuir la distancia entre ncleos, mayor es la
energa de los electrones, mayor es la regin en la que se pueden mover y mayor es el
efecto de los iones vecinos. Por tanto, las bandas de energa permitidas se ensanchan y
se traslapan.

Modelo cuntico del electrn libre


Como ya se ha mencionado antes la teora de bandas es similar a la teora del orbital
molecular, pero abarca un sentido ms amplio debido a la cantidad de ncleos
involucrados. As, de la misma manera en que la indistinguibilidad de los electrones en
un orbital molecular nos lleva a hablar de un orbital comn en la molcula , en el cual
stos se mueven libremente, tambin podemos hablar de electrones libres sobre las
bandas de conduccin en los slidos.
Debido al nmero de partculas involucradas cualquier desarrollo matemtico para
este modelo es un modelo estadstico. Sin embargo, debido a la indistinguibilidad ya
no tiene cabida el uso de la estadstica clsica, distribucin de Boltzmann. Y tambin es
necesario considerar las caractersticas propias de los electrones; stos cumplen con el
pricipio de exclusin de fermi. Para los fermiones se ha desarrollado un modelo
estadstico especfico, representado por su ley de distribucin estadstica:
1
() =
1 + e e
Ec. 1
Debido al grado de libertad que poseen los electrones para moverse en el slido al
conjunto de electrones sobre las bandas de conduccin usualmente se lo conoce como
gas de electrones o gas de fermiones. La misma libertad de movimiento a la que hace
referencia esta denominacin, tambin es causa de la gran facilidad que presentan
estos materiales a la conduccin de la corriente elctrica y el calor.

Bibliografa
Eisberg, R.; Resnick, R. FSICA CUNTICA: tomos, molculas, slidos, ncleos y
partculas. Editorial Limusa, S.A. Mxico 2002