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PRESENTADO POR:
ASESOR:
HUACHO PER
2017
EJERCICIOS PROPUESTOS
Solucin:
2
=
=
1
= ( ( )) =
1 1
= ( ( ))
1
2( )
( 1
= =
1 2( )
= = ( )
= . (2( ))
()
= ()1 . (2( ))
= (2( ))
= . ln(2( )) +
Mtodo de Diferenciacin de un polinomio ajustado a los datos:
= 2.65774 2.0
ln = -1.3130777
= 0.27
0.27 0.27
K= = = 4.35 105
(2)1 (28.314 373)12
.
2 - Hinshelwood y Askey han investigado la descomposicin en fase gas del ter
dimetilico de acuerdo a la siguiente reaccin:
Solucin:
++
=
=
0
= ( )
= 1 ; = 1 + 1 + 1 1 = 2
0 1
= ( )
2
0 +
= ( )
2
20 +
=
2
30
=
2
30
( 2 ) 1
= =
2
1 30
= = ( )
2 2
2
= . (30 )
(2)
= (2)1 . (30 )
= (30 )
= . ln(30 ) +
= 0.9052232 1.0
ln = -4.7042066
=K= 9.057 103
METODO INTEGRAL
1. Para estudiar el decaimiento fotoqumico del bromo acuoso bajo la luz del sol directa, una
pequea cantidad de bromo lquido contenida en un frasco de vidrio se disolvi en agua y
se puso bajo la luz directa del sol. Los siguientes datos fueron obtenidos:
t(min) 10 20 30 40 50 60
El problema nos pide determinar la velocidad de reaccin; expresamos la ley de velocidad del bromo
bimolecular (representado por A):
= = (1)
De esta ecuacin no conocemos la constante de velocidad ni el orden de reaccin . El problema
nos dice que usemos el mtodo diferencial de anlisis. Primero debemos reescribir la ley de
velocidad en funcin de las variables medidas. La tabla de datos que nos proporciona el problema
nos da los ppm de bromo bimolecular, que es una unidad de concentracin, as que no necesitamos
realizar cambios en la ecuacin (1).
Para aplicar el mtodo diferencial, debemos linealizar la ecuacin (1), para lo que tomamos el
logaritmo natural a ambos miembros:
( ) = + (2)
Ya conocemos las concentraciones y podemos obtener el logaritmo natural de estos datos. Slo
necesitamos calcular el diferencial para poder obtener la pendiente (que segn la ecuacin
(2) es el orden de reaccin) y podemos usar las siguientes frmulas:
3 0 + 41 2
: ( ) =
=0 2
1
: ( ) = ( (1) )
= 2 (+1)
1
: ( ) = ( 4 4 + 3 5 )
= 2 3
A continuacin calculamos las derivadas en cada punto, segn sea inicial, interior o final:
3(2.45) + 4(1.74) (1.23)
( ) = = 0.081
=10 2(10)
1
( ) = (1.23 2.45) = 0.061
=20 2(10)
1
( ) = (0.88 1.74) = 0.043
=30 2(10)
1
( ) = (0.62 1.23) = 0.0305
=40 2(10)
1
( ) = (0.44 0.88) = 0.022
=50 2(10)
1
( ) = (0.88 4(0.62) + 3(0.44)) = 0.014
=60 2(10)
2.513 + 2.797
1 = = 0.830
0.896 0.554
2.797 + 3.147
2 = = 1.009
0.554 0.207
3.147 + 3.490
3 = = 1.024
0.207 + 0.128
3.490 + 3.817
4 = = 0.934
0.128 + 0.478
3.817 + 4.269
5 = = 1.318
0.478 + 0.821
= 1.023
1
Tambin podemos encontrar la pendiente de manera grfica. Para esto tomaramos en el eje
x y (
) en el eje y. A continuacin se muestra el grfico, as como la funcin de la recta
obtenida. Obsrvese que la pendiente tambin se acerca a 1.
Calculamos la constante de velocidad tomando los datos de la concentracin (ppm) y para
un tiempo cualquiera. Usaremos los valores para t = 30s y reemplazaremos en la ecuacin (1):
0.043 = 1.231
= 0.035 1
Por lo tanto la ley de velocidad para la descomposicin del bromo bimolecular ser:
= = 0.035
Si queremos mantener una concentracin de 1ppm de bromo bimolecular, tendramos que la
velocidad a la que se descompone es:
= 0.035 1 = 0.035
Hacemos una simple conversin de unidades y multiplicamos por el volumen (25000 gal) para
obtener la masa de bromo bimolecular por hora que debe inyectarse para mantener 1ppm de
concentracin:
60 1 1 3.785
0.035 25000 = 0.431
1000 453.6 1