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cultural (I)
Aproximacin a la historia y
Criterios y Mtodos
Departamento de Pintura-Restauracin
Facultad de Bellas Artes
Resumen INTRODUCCIN
En la actualidad muchas de las colecciones etnogrfi- La aparicin de los materiales plsticos ar tificiales y
cas e histricas (especialmente aqullas constituidas sintticos tiene un origen muy reciente, aunque ya ha
por piezas de los siglos XIX y XX) incluyen una can- modificado la vida de toda nuestra civilizacin. En la
tidad importante de materiales plsticos de moldeo, actualidad, este tipo de plsticos constituyen la base
que presenta una problemtica nueva y muy especfi- de importantsimas colecciones de carcter etnogr-
ca. Frecuentemente, este tipo de piezas plantean fico, donde se exhiben los objetos que forman parte
problemas de datacin, identificacin y otros muchos de la cultura y vida cotidiana de nuestra era. Estas
relacionados con su correcta conservacin. En este colecciones recogen objetos fabricados con plsticos
artculo se recogen los datos cronolgicos relaciona- artificiales y sintticos procedentes de diferentes m-
dos con las fechas de patente y comercializacin de bitos, como pueden ser las artes decorativas, los tex-
INTERVENCIN
los principales materiales plsticos de moldeo tanto tiles histricos o los objetos propios de la industria
naturales como ar tificiales, as como una aproxima- aeronutica y espacial. En este contexto tambin hay
cin a la documentacin histrica original de la po- que incluir los primeros materiales utilizados en la
ca; el conjunto de esta informacin aporta un mayor obtencin de pelculas fotogrficas y cinematogrfi-
conocimiento de la difusin y funcionalidad que han cas. A conservadores y restauradores se les plantea,
tenido este tipo de materiales. As mismo, tambin por tanto, una problemtica especfica que incluye
se sealan los principales mecanismos de degrada- aspectos tales como la necesidad de una correcta
cin, y las lneas generales de actuacin que deben identificacin del material (que define los posteriores
ser consideradas para mantener estas piezas en un tratamientos de conservacin), la catalogacin de las
correcto estado de conservacin. piezas y el control de condiciones ambientales en las
que stas deben mantenerse.
rs en diversas tecnologas e industrias. Los plsticos mo los utilizados en la fabricacin de los CD (compact
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modernos, mayoritariamente, se obtienen a partir de disc) o DVD (digital video disc), fabricados a partir de
monmeros mediante un proceso de polimerizacin; policarbonato. Este tipo de materiales orgnicos pre-
es decir se trata de polmeros de origen sinttico. Sin senta graves dificultades de conservacin y lectura,
embargo, los polmeros de origen natural, tambin que en ocasiones slo se solventan con sucesivos pro-
denominados biopolmeros, fueron conocidos desde cesos de copia y transferencia de los mismos a las
la antigedad y han sido ampliamente utilizados a lo nuevas alternativas que ofrece la tecnologa propia de
largo de la historia; tal es el caso de la madera, papel, cada momento (actualmente mediante la copia en sis-
seda, cuero, pergamino, mbar y carey. temas digitales).
En realidad, los materiales que fundaron la industria Este comportamiento es debido a que a pesar de su
moderna de los plsticos fueron los polmeros artifi- aparente inalterabilidad, los plsticos se deterioran
ciales (biopolmeros modificados qumicamente); en en un grado similar a otros materiales orgnicos na-
su momento, su obtencin tuvo como objetivo fun- turales, y puesto que constituyen un gran testimonio
damental lograr materiales de caractersticas y as- histrico y ar tstico de nuestra poca, es necesario
pecto similares a las de los polmeros naturales, y que sean conservados para futuras generaciones.
que al mismo tiempo resultaran ms econmicos.
Sin embargo, aos ms tarde, los avances experi-
mentados en la sntesis de polmeros dio lugar a la
obtencin de nuevos materiales con caractersticas MATERIALES PLSTICOS DE ORIGEN
tales que en muchos aspectos superaron a las de sus NATURAL
antecesores.
Como ya se ha indicado, existen cier tos materiales
El auge de estos materiales no es ajeno al panorama de origen natural (animal o vegetal) que tienen es-
histrico y econmico de nuestra poca. Entre los tructura polimrica y presentan la propiedad de po-
factores ms destacados que favorecieron la exten- der ser modelados, por lo que pueden ser denomi-
sin de su uso, encontramos las investigaciones lleva- nados plsticos de origen natural. Dentro de los de
das a cabo para encontrar sustitutos de ciertos ma- origen animal se encuentran el cuerno, el carey y la
teriales de alto coste como podan ser el marfil, el goma laca o shellac, y en cuanto a los de origen ve-
cuerno y el mbar. De hecho, los primeros objetos getal, el mbar, el caucho natural y la gutapercha.
realizados con materiales plsticos artificiales y sint-
ticos pretendan imitar las caractersticas y acabados Dentro de este mismo grupo de materiales plsticos
de estos materiales. Sin embargo, aos ms tarde ya se incluiran aqullos que se obtienen por mezcla de
haban adquirido una autonoma esttica propia. diferentes componentes, todos ellos de origen natu-
ral; a este grupo per tenecen el papel mach, el bois
A este hecho se suma la falta de disponibilidad de al- durci, el linleo y los plsticos de moldeado en fro o bi-
gunos de estos materiales naturales en determinados tuminosos. Todos ellos presentan como caracterstica
momentos histricos; es el caso, por ejemplo, de la comn la presencia de un material de carga (tal co-
escasez de caucho provocada por la invasin de Ma- mo serrn o papel) y de un aglutinante orgnico de
lasia (el mayor productor mundial de caucho natural) origen natural.
por par te de las tropas japonesas en 1941, circuns-
tancia que provoc la necesidad de sintetizar nuevos
materiales plsticos como el PVC (policloruro de vinilo) Cuerno
o los diversos cauchos sintticos tambin conocidos
como elastmeros sintticos. A su vez, el periodo en- El primer material modelado a escala comercial fue
tre las dos guerras mundiales fue especialmente el cuerno; se utilizaba cuerno de buey o tambin pe-
productivo para la investigacin, desarrollo y mejora zuas de animales. Se trata de un material proteico,
de los mismos, debido a las nuevas necesidades en el constituido principalmente por la protena queratina.
mbito militar y de las comunicaciones; la respuesta a Aunque el labrado del cuerno es una ar tesana ex-
esta demanda fueron, por ejemplo, las nuevas fibras tremadamente antigua, empez a ser utilizado como
para fabricacin de paracadas (poliamidas) o recubri- material de moldeo por John Osborn en 1626 y
mientos de cableado submar ino (gutapercha John OBrisset entre 1705 y 1727 para modelar me-
sinttica). dallones y tabaqueras, sustituyendo as a los objetos
tallados manualmente con el consiguiente ahorro en
Muchos son los ejemplos de la importancia que la co- el tiempo de manufactura. La descripcin del mto-
rrecta conser vacin de estos materiales tiene para do para modelar el cuerno se detalla en la Enciclo-
mantener el legado histrico de nuestro tiempo. Unos pedia de Diderot (DIDEROT, 1753; pp. 245-247).
de ellos es el caso de los registros de carcter sonoro Para el desarrollo de este proceso, el cuerno deba
o visual, algunos de los cuales resultan de gran inters ser previamente reblandecido por tratamiento en
histrico y documental; dentro de este grupo se en- agua a ebullicin, o bien por tratamiento con una di-
cuentran desde las primeras pelculas cinematogrficas solucin alcalina, y posteriormente era modelado
fabricadas con celuloide, los antiguos discos de gram- bajo presin. Entre otros objetos, se ha utilizado
fono de baquelita y posteriormente de polmeros de tambin, y hasta la actualidad, para modelar peines y
vinilo, hasta materiales empleados en la actualidad, co- botones.
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El carey es otro de los materiales polimricos natura- El caucho natural es un polmero hidrocarbonado
les ms apreciados y, al igual que el cuerno, est com- cis1,4 poliisopreno de origen vegetal 1. Este pol-
puesto principalmente por la protena queratina. Se mero, de gran importancia industrial, se obtiene por
extrae de la tortuga Hawkesbill, cuyo caparazn pre- coagulacin del ltex, dispersin acuosa que contie-
senta placas con dimensiones de hasta 20 30 cm. ne un 25-40% de poliisopreno. El rbol ms impor-
que pueden ser laminadas con calor y presin, y pos- tante del que se extrae este producto es el Hevea
teriormente presionadas y modeladas. Los romanos Brasilensis, conocido vulgarmente como rbol del
de las clases sociales ms altas utilizaban el carey en caucho de Par, originario de las selvas tropicales
la fabricacin de muebles (como chapado) y desde el del Amazonas; actualmente existen impor tantes
s. XVIII ha sido aplicado para el troquelado de mue- plantaciones en el sudeste de Asia, especialmente
bles y para la fabricacin de ar tculos de tocador y en Malasia e Indonesia.
joyas (NEWPORT, 1976; p. 3).
Era sobradamente conocido por los Mayas y Aztecas
(s.VI a.C.), que lo utilizaban en mltiples aplicaciones.
Goma laca Empleaban el caucho en la elaboracin de pelotas
con las que jugaban hacindolas botar a gran altura;
La goma laca, tambin conocida como shellac, es una tambin lo usaban para impermeabilizar las suelas del
resina de origen animal extrada del recubrimiento calzado, como recubrimiento de tejidos y en la fabri-
protector secretado por los insectos de la familia cacin de pequeas esculturas.
Coccidae, que viven parasitariamente en un rbol que
crece en la India y Asia meridional (Butea frondosa). Fue trado a Europa por Coln y a finales del s. XVIII
Sus disoluciones proporcionan pelculas brillantes y empez a ser utilizado como goma de borrar. En
adhesivas, y constituyen la base del denominado "pu- 1770 el qumico ingls J. Priestly populariz esta apli-
limento francs". Los barnices de goma laca han sido cacin, si bien las gomas obtenidas a partir de caucho
tambin utilizados para el aislamiento elctrico en sin tratar resultaban excesivamente duras y daaban el
motores, as como en multitud de objetos moldea- papel2. En este mismo ao se divulga su uso tambin
dos y en la composicin de tintas litogrficas y lacres en Francia, y Valmont de Bomare lo recoge en su Dic-
(CHAILLEY, 1913; p. 439). tionnaire dHistoire Naturelle (original del ao 1770) de
la siguiente manera (FIGUIER, 1873; p.552):
Hasta despus de la segunda guerra mundial, fue muy
empleado como material de moldeo y laminado, as "Se nos ha mostrado una nueva propiedad de la resina
como aglutinante de otros materiales de moldeo; a elstica [caucho natural] conocida hace tiempo en Ingla-
este respecto, ha sido utilizado mezclado con una gran terra; sta puede sustituir a la miga de pan para borrar
variedad de cargas tales como mica, vidrio, caucho, los trazos realizados sobre el papel mediante lpiz ne-
cermica, pizarra, pasta de madera y tambin lamina- gro de Inglaterra, que es el molibdeno ; nosotros lo he-
do con papel. Durante la dcada de 1850, fue emple- mos comprobado y hoy todos los dibujantes lo utilizan".
ado en EEUU como material de moldeo termoplsti-
co, mezclado con serrn y otras cargas. Estas mezclas En el s. XIX se intenta popularizar el uso de prendas
presentaban una excelente fidelidad en el moldeo y de vestir impermeabilizadas con caucho que, debido
aqullas que contenan cargas minerales tales como el a los inconvenientes que presentaban, no tuvieron
polvo de pizarra, entre 1880 y 1930, se utilizaron en la demasiado xito. En 1823 el escocs Mackintosh pa-
fabricacin de discos de gramfono de 78 rpm. A par- tenta el mtodo de obtencin de tejidos engoma-
tir de 1930 fue sustituido por la baquelita y en 1948 dos; el sistema consista en aplicar entre dos telas
(con la llegada de los discos long-play de 45 rpm. y 33 una pelcula de caucho previamente disuelto en naf-
rpm.) por sistemas basados en polmeros vinlicos. ta. El producto obtenido presentaba las tpicas carac-
tersticas del caucho natural; es decir, se volva pega-
Los barnices de shellac presentan un mal comporta- joso con el calor y quebradizo a bajas temperaturas.
miento frente a la humedad, mientras que los mate- No obstante, fue un material muy empleado dadas
riales moldeados presentan un comportamiento me- las caractersticas de impermeabilizacin que ofreca,
jor, ya que durante la operacin de moldeo con tal y como queda reflejado en un texto de la poca
temperatura, se producen reacciones de entrecruza- (FIGUIER, 1873; pp. 549-558):
miento. En el caso de estos ltimos, no parecen verse
afectados por niveles de humedad atmosfrica mode- "Es a Mackintosh, fabricante de Manchester, al que de-
rados, aunque la exposicin a una iluminacin fuerte bemos la aplicacin del caucho en la fabricacin de te-
ocasiona un oscurecimiento gradual del material. las impermeables, cuyo uso se ha extendido rpida-
mente por el mundo entero. [...] Este tipo de tejidos,
En trminos generales, la goma laca no sufre ataque denominados actualmente Mackintosh, se componen
biolgico. Debido a su baja temperatura de reblan- de una capa de caucho extendida sobre una tela de al-
decimiento (40C) se recomienda su almacenaje a godn. Esta capa de caucho que recubre la tela la hace
temperaturas inferiores a 18C para evitar deforma- completamente impermeable a la humedad, conser-
ciones en el material; as mismo, se aconseja una hu- vando una flexibilidad que no se ha conseguido nunca
medad relativa del 60%. con ningn otro recubrimiento hidrfugo".
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Pero tal y como se ver ms adelante, el verdadero se, ya que el material se oxida rpidamente con el aire
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inters por el caucho surge a raz del descubrimiento y se vuelve quebradizo (MORGAN, 1991; p.19).
del proceso de vulcanizacin, a partir del cual se ob-
tendr un material de excelentes propiedades.
Papel mach
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tencia para el propsito deseado, es aplanado y se cor-
tan sus bordes para conseguir la forma de panel. Estas
piezas de papel ms tarde se fijan sobre paneles o pla-
cas y se introducen en un horno con suficiente calor co-
mo para hacerles perder su flexibilidad, al mismo tiempo
que se empapan con aceite o barniz [...]. Despus de
ello, los papeles pueden ser cortados con diferentes for-
mas y tratados como si fuera madera. [...] Luego se recu-
bren con color y aceites hasta conseguir una superficie
uniforme y posteriormente se lacan y barnizan".
Bois durci
ceso de obtencin de este material, lo que le permi- 2. Medalla moldeada en
El bois durci se obtena por mezcla de serrn de ma- ti producir diferentes calidades en el producto final. bois durci. En el detalle de
dera y albmina procedente del huevo o de la san- Estas variantes afectaban a la dosificacin de sus la derecha se aprecia la
presencia de virutas de
gre; segn las fuentes documentales de la poca, los componentes; concretamente, la cantidad de sangre serrn de madera emplea-
mejores resultados se obtenan empleando serrn de necesaria para hacer esta mezcla variaba segn el ti- do en su manufactura.
palisandro (FIGUIER, 1863; pp. 468-470). El serrn, po de material que se deseara obtener ; as, por Cortesa de C.J.
posiblemente junto a otras cargas (vegetales, minera- ejemplo, esta cantidad era mayor en la fabricacin de Williamson, Plastic
Historical Society.
les o metlicas), se mezclaba con albmina; una vez un tintero que en el caso de una tapa para encua-
seco y compactado, se moldeaba bajo calor (150- dernacin (CHEVALIER, 1862; pp. 257-258).
200C) y presin. El producto resultante de este
proceso era un plstico termoestable muy duro de Desde 1860 a 1875 los pequeos objetos decorati-
color marrn oscuro o negro, y fue empleado como vos, tales como pequeos marcos de fotografa, me-
sustituto de la madera, piel y metal. dallas, figuras de ajedrez y piezas de joyera, se fabri-
caban con esta madera ar tificial, que no requera
El bois durci se patent provisionalmente en Pars en un tallado manual. A partir del bois durci se manufac-
1855; la primera patente la solicita el francs F. C. turaron una gran variedad de artculos que antes se
Lpage (FIGUIER, 1863; pp. 468-470) si bien este haban fabricado con madera, marfil o gutapercha. La
material fue posteriormente desarrollado y produci- euforia provocada por las posibilidades que ofreca
do a escala comercial por Latry en su fbrica de Gre- este material se tradujo en su aplicacin para fines
nelle. Latry introdujo diferentes variantes en el pro- tan sorprendentes como la fabricacin de adoquines
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para pavimentar las calles (ACADEMIE DES SCIEN- carbn, as como de gomas tipo copal o kauri (WAL-
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mentalmente por su precio econmico y resistencia Goodyear en EEUU alrededor de 1839, aunque el
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al calor (hasta 250C) y a la combustin. Este grupo material obtenido no fue patentado hasta algunos
de materiales presentan una relativa estabilidad y son aos despus. Ciertos textos de la poca se refieren
resistentes a la oxidacin y a la humedad, por lo que tambin al descubrimiento simultneo de la vulcaniza-
presentan pocos problemas en cuanto a su conser- cin del caucho en ambos pases (CHEVALIER, 1862;
vacin. Su popularidad se fue perdiendo fundamen- p.159); sin embargo, otros autores como FIGUIER
talmente en favor de los plsticos fenlicos. (1873) mencionan que Goodyear fue el verdadero
descubridor de dicha sustancia, si bien la patente en
Gran Bretaa fue solicitada y concedida a Hancock
despus de que ste consiguiera conocer (mediante
MATERIALES PLSTICOS DE ORIGEN el anlisis de una muestra) el tratamiento de vulcani-
ARTIFICIAL O SEMI-SINTTICO zacin llevado a cabo por Goodyear aos antes. Por
ello, el intento de Goodyear para patentar esta sus-
Como ya se ha mencionado, los polmeros de origen tancia en Gran Bretaa en el ao 1844 fue en vano,
semi-sinttico o artificial se obtienen a partir de pol- aunque logr obtener la patente estadounidense.
meros de origen natural en cuya estructura se intro-
ducen modificaciones de tipo qumico, responsables El estadounidense Goodyear, que careca de conoci-
de importantes variaciones en sus propiedades. mientos de qumica, ver ti caucho mezclado con
azufre sobre una plancha caliente; el resultado fue
Los primeros polmeros artificiales se obtuvieron de una goma elstica y resistente que no se vea afecta-
forma totalmente fortuita y los qumicos de la poca da por el calor. La obtencin de este caucho vulcani-
realmente no conocan el tipo de producto obteni- zado supuso una revolucin industrial ya que se tra-
do, ni las modificaciones estructurales provocadas en taba de un mater ial que presentaba mltiples
la composicin del material de par tida. A este res- aplicaciones, siendo especialmente importante en la
pecto, destacar que en aquel momento todava no industria del automvil6. El proceso de preparacin
se haba introducido el concepto de polmero tal y recogido en la patente de Goodyear en el ao 1844
como se conoce en la actualidad y, lgicamente, tam- se detallaba as (GOODYEAR, 1844):
poco las caractersticas generales de las estructuras
polimricas5. "El principal descubrimiento consiste en la combinacin
de azufre y blanco de plomo con el caucho y el poste-
Podemos decir que la aparicin de los primeros pol- rior tratamiento del compuesto a la accin del calor con
meros ar tificiales tuvo su origen en la necesidad de temperatura regulada, de modo que la mezcla someti-
sustituir los caros y escasos productos naturales, tales da a la accin de la temperatura queda alterada y no
como el marfil y el carey, a lo que hay que aadir el se ablanda por accin de la radiacin solar o tempera-
hecho de que la introduccin de los mismos permita turas por debajo de las empleadas en su preparacin
su obtencin industrial a gran escala, dando as res- (132C) y no se ve tampoco afectada negativamente
puesta a la creciente necesidad de abaratar los gas- por la exposicin al fro".
tos de produccin de objetos de uso cotidiano.
En 1851 numerosos objetos fabricados con este ma-
Los primeros plsticos ar tificiales no slo imitaban terial pudieron ser contemplados en la primera Ex-
los materiales antiguos, sino que tambin tomaron posicin Universal de Londres, as como algunos
las formas y diseos propios de los materiales del otros fabricados con gutapercha vulcanizada (material
pasado. El inters por estos nuevos materiales se fue qumicamente similar). Una publicacin sobre dicha
incrementando, de modo que en 1858 aproximada- exposicin se refera a "la aplicacin del azufre y del
mente el 8% de las patentes britnicas mencionaban carbonato de plomo, que produce una materia de-
las palabras composicin para moldeo o plstico. nominada caucho vulcanizado, que adquiere por este
proceso una increble elasticidad" (COMMISSION
Es en la segunda mitad del siglo XIX cuando comien- FRANAISE SUR LINDUSTRIE DES NATIONS,
zan a obtenerse este tipo de sustancias macromole- 1858; p. 490).
culares, las cuales pueden dividirse en tres grandes
grupos: caucho vulcanizado, derivados celulsicos y de- La adicin de azufre en proporciones superiores al
rivados proteicos. 25%, da lugar a la obtencin de una goma extrema-
damente dura. Fue producida por Goodyear en
1853, y se comercializ bajo la denominacin de
Caucho vulcanizado Ebonita, debido a que presentaba un aspecto similar
al bano. Este material es de color negro o marrn
La gran sensibilidad del caucho natural a los cambios muy oscuro, y de carcter rgido y duro, por lo que
de temperatura impeda su utilizacin prctica, por lo poda ser pulido. Se emple como aislante elctrico
que el descubrimiento del proceso de vulcanizacin y para recubrimientos; asimismo, se ha empleado pa-
supuso una gran revolucin a todos los niveles. ra fabricar botones, instrumentos musicales, objetos
de escritorio y artculos de joyera, entre otros. Mu-
Segn Morgan (MORGAN, 1991; p.17), la vulcaniza- chos de los materiales basados en la vulcanizacin
cin de la goma con azufre fue descubier ta de un del caucho presentaban en su composicin cargas
modo independiente por Hancock en Inglaterra y que modificaban las propiedades finales del polmero
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zas de caucho de pequeo espesor (VIAN, 1994; Pero a pesar de estas modificaciones, Parkes segua
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p.502). Dentro de esta misma lnea de trabajos, en teniendo grandes dificultades en la preparacin de
1855 patenta un proceso de vulcanizacin de aceites las disoluciones de piroxilina a gran escala, derivadas
vegetales tales como el de linaza y el de colza que da de la volatilidad de los disolventes empleados (ter,
lugar a la obtencin del facticio; en principio esta alcohol, nafta). Por esta razn, sigue investigando so-
sustancia fue utilizada como sucedneo del caucho, bre el tema, y con la invencin recogida en la paten-
pero en la actualidad se utiliza como ingrediente en el te de 1865 logra en cierta medida subsanar esta difi-
proceso de obtencin del caucho vulcanizado. cultad. En realidad es en esta patente donde
introduce la innovacin ms importante, aunque no
Estas experiencias con el cloruro de azufre le facilitaron fue consciente de su importancia ya que no la reco-
el desarrollo posterior de los plastificantes adicionados ge en las reivindicaciones (PARKES, 1865). En rela-
al nitrato de celulosa y mejorar el proceso de moldeo; cin al uso de disolventes de baja volatilidad, concre-
asimismo, la experiencia adquirida en el procesado del tamente especifica:
caucho vulcanizado le permiti aportar mejoras impor-
tantes en el moldeo de las piezas de parkesina. Hay que De acuerdo con mi invencin yo empleo como disolven-
sealar que en aquel tiempo no se utilizaba la denomi- tes de la piroxilina nitrobenzol, anilina y cido actico gla-
nacin de plastificante13, si bien s se conoca que la du- cial que permiten el moldeo en condiciones ambientales.
reza y rigidez inicial de un material plstico poda ser
modificada mediante la adicin de ciertos aditivos. Y tambin indica:
Inicialmente Parkes mostr inters por el colodin; en Vuelvo los disolventes ms tiles mediante el uso del alcan-
concreto en el ao 1856 presenta dos patentes rela- for. De esta manera obtengo en cierta medida las mimas
cionadas con el uso de este producto. En una de ventajas que cuando empleo disolventes menos voltiles.
ellas, se refiere al mtodo de obtencin de pelculas
de colodin de espesor suficiente, para que puedan Sin embargo, no es consciente del papel desempeado
actuar como sopor tes de las pelculas fotogrficas y por el alcanfor en todo este proceso y, como se ha in-
de esta manera sustituir los soportes de cristal (PAR- dicado, no lo incluye en las reivindaciones de la patente.
KES, 1856). En la otra patente describe un proceso
para impermeabilizar y recubrir tejidos y telas con Las primeras muestras de este nuevo material de
este mismo producto, si bien en este caso la piroxili- moldeo fueron exhibidas en la Exposicin Universal
na se disuelve en una mezcla de metanol, nafta y clo- de 1862, bajo la denominacin de parkesina14, y gra-
ruro de cal (PARKES, 1856); este ltimo componen- cias a su excelente acogida Parkes obtiene la medalla
te se aada para controlar su sensibilidad a las "a la excelencia de producto". Muy probablemente la
temperaturas elevadas y los riesgos de incendio. muestras exhibidas en esta exposicin haban sido
obtenidas siguiendo el proceso que posteriormente
Sin embargo, Parkes era consciente de las limitaciones describe en la patente de 1865.
que mostraban las disoluciones de piroxilina en el de-
sarrollo del proceso de moldeo, puesto que la tempe- Los trabajos de Parkes continuaron y dieron lugar a
raturas elevadas a las que deba ser sometida provoca- sucesivas patentes relacionadas con la mejora en la
ban su descomposicin; asimismo, la experiencia le obtencin de la parkesina y su procesado, y adems
haba demostrado que con el tiempo piroxilina se vol- aplic estos nuevos logros al xyloidine 15 (PARKES,
va excesivamente dura y quebradiza, caractersticas 1865), material obtenido por el qumico francs
que limitaban sus aplicaciones. Por esta razn centr Henri Braonnot en 1832, a par tir del tratamiento
sus investigaciones en la obtencin de un aditivo que con cido ntrico de una mezcla de serrn, algodn y
permitiera trabajar con este producto a temperaturas almidn (GERHARDT, 1854; pp. 510-511).
ms bajas y adems mejorara su compor tamiento a
largo plazo. A este respecto la experiencia que haba En el ao 1866 funda la Parkesine Company para su
adquirido en el proceso de vulcanizacin en fro del comercializacin, pero esta compaa tuvo que ser ce-
caucho le result especialmente til. rrada dos aos ms tarde, debido a que el proceso de
fabricacin no estaba todava suficientemente desarro-
Fruto de estas investigaciones fueron las patentes de llado para la obtencin de este material a escala indus-
1864 y 1865. En la patente de 1864 (PARKES, 1864) trial, por lo que el coste de produccin de la parkesina
la reivindicacin ms novedosa se refiere al: era elevado y su precio en el mercado resultaba exce-
sivamente alto (KAUFMAN, 1963; pp. 23-26). Des-
empleo de aceites vegetales (aceite de linaza, aceite pus de este fracaso, Daniel Spill adquiere los dere-
de semillas de algodn o aceite de castor) oxidados con chos de las patentes de Parkes y en 1869 toma el
cloruro de azufre, previamente disuelto en nafta o sulfu- control de la compaa, que pasa a denominarse Xylo-
ro de carbono; de esta manera se mejora la elasticidad nite Company y tuvo que ser nuevamente cerrada en
del producto final. 1874. Sus productos fueron comercializados bajo la
denominacin de xylonite e ivoride.
Con esta misma finalidad tambin recomienda:
A pesar de este fracaso, Parkes no abandona sus in-
la adicin de aceite de castor o cualquier otro aceite vestigaciones y, durante los siguientes aos, patent
similar, tal como el aceite de semillas de algodn. diversas mejoras al proceso de obtencin y procesa-
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dra (PLENDERLEITH, 1962; p. 310); como protec- cidos (sulfrico, oxlico y ntrico), los cuales degra-
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cin final ((PLENDERLEITH, 1962; p. 299) y como darn gravemente el polmero (STEWART ET AL.,
adhesivo (PLENDERLEITH, 1962; p.133). Tambin ha 1995; pp. 93-97). La medida del pH sobre la superfi-
sido empleado como consolidante en el tratamiento cie del material puede dar una informacin general
de superficies ptreas pintadas en mastabas egipcias, de su estabilidad.
preparado a una concentracin del 2% en una solu-
cin de acetona y acetato de amilo a par tes iguales Como ya se ha indicado, los objetos de nitrato de
(PLENDERLEITH, 1962; pp. 299-300). celulosa no deben ser almacenados en contenedores
cerrados ni ser envueltos. Algunos autores sealan
En las formulaciones de los adhesivos de nitrato de que las condiciones ideales de almacenaje son la que
celulosa se aaden plastificantes, inhibidores de luz corresponden a una baja humedad relativa (inferior
UV y disolventes, todos ellos aditivos que modifican al 40%) y baja temperatura (por debajo de 20C).
su conservacin. Su extendido uso se ha debido a su No obstante hay que sealar que la eliminacin de
buena solubilidad en disolventes tales como alcoho- la luz y una adecuada ventilacin son los factores
les, teres y steres, y porque sus pelculas una vez ms importantes para conservar el nitrato de celulo-
secas son transparentes e incoloras, y pueden ser f- sa en buenas condiciones. Tambin se debe tener
cilmente retiradas si esto fuera necesario. en cuenta la alta inflamabilidad del material as como
el efecto que la emisin de vapores cidos pueda
En cuanto a su conservacin, hay que sealar que los tener sobre otros objetos o materiales adyacentes
plsticos de nitrato de celulosa se ven afectados por la (REILLY, 1991).
luz y la humedad, especialmente aquellos que pre-
sentan alto grado de nitracin, como es el caso de Los objetos de un grosor importante, en ocasiones,
las primeras pelculas cinematogrficas. Se vuelven presentan en su parte central un agrietamiento, que
amarillos y quebradizos por exposicin moderada a se atribuye a la retencin localizada en esta zona de
la luz da o si son almacenados a temperaturas eleva- la acidez generada. A menudo esta degradacin no
das (SELWITZ, 1988; pp. 17-25). En esta condiciones se muestra en la superficie; por esta razn cuando se
se forman los mencionados xidos de nitrgeno y trate de un objeto de seccin gruesa y que presumi-
stos reaccionan con la humedad atmosfrica for- blemente haya experimentado degradacin, es reco-
mando los correspondientes cidos. Adems, los mendable proceder a su desmontaje (en el caso de
grupos nitrato que se encuentran a lo largo de la ca- objetos constituidos por varias piezas), antes de que
dena de celulosa pueden reaccionar directamente sta se extienda a todo su volumen. Los materiales
con la humedad atmosfrica y liberar cido ntrico; a opacos parecen ser ms estables, debido a que dicho
su vez, esta acidez generada acelera la reaccin de carcter opaco impide que en su interior penetre la
hidrlisis de los grupos nitrato y, en consecuencia se luz, iniciadora de la degradacin.
forma ms cido que puede destruir el material al
provocar finalmente la hidrlisis de los enlaces glico- Cualquier objeto que muestre signos de deterioro
sdicos de la celulosa y por tanto la escisin de la ca- (olor a cido ntrico, agrietamiento o eflorescencias
dena principal del polmero. blanquecinas en la superficie provocadas por migracin
del plastificante) debe ser aislado, dado que la degrada-
Estas reacciones pueden producirse incluso en au- cin del nitrato de celulosa se propaga rpidamente18.
sencia de luz y se ven aceleradas por la presencia de
acidez, alcalinidad o algunos metales, presentes en Como ya se ha mencionado, el alcanfor utilizado co-
forma de impurezas o como parte integrante del ob- mo plastificante puede eliminarse por sublimacin y
jeto. Para minimizar los efectos de estos deterioros migracin a la superficie, por lo que el material pue-
se recomienda permitir que los vapores cidos pro- de perder lustre y elasticidad, todo ello acompaado
vocados por la hidrlisis escapen, y eliminar la luz in- de la aparicin de grietas en la superficie. Otro plas-
tensa. Por esta razn, el almacenamiento de los obje- tificante utilizado en los primeros tiempos de obten-
tos elabor ados con nitr ato de celulosa, debe cin del celuloide fue el aceite de castor, tambin co-
realizarse de manera que estos objetos estn conve- nocido como aceite de ricino. Es menos voltil que el
nientemente aireados, para evitar las concentracio- alcanfor pero presenta el inconveniente de que se
nes de cido; asimismo, no es recomendable el uso enrancia rpidamente y provoca un olor desagrada-
de pulimentos a base de cera u otro material film- ble en las piezas que lo contienen; por otra par te
geno de recubrimiento, que acta como aislante y debe dosificarse con precaucin, puesto que un lige-
evita la evaporacin del cido ntrico generado en el ro exceso es responsable de que el producto final
interior del material. sea demasiado blando. Actualmente los plastificantes
utilizados son de origen sinttico y mayoritariamente
El deterioro de los objetos de nitrato de celulosa se trata de steres de muy baja volatilidad, tales co-
tambin puede relacionarse con los niveles de sulfato mo el ftalato de dibutilo y los fosfatos de trifenilo o tri-
y oxalato contenidos en el material; estos iones pue- cresilo (GETTENS Y STOUT, 1966; p.12).
den estar presentes debido a una incorrecta manu-
factura. La presencia de estos iones, al igual que en el Por ltimo, hay que sealar que en general, el nitrato
caso del ion nitrato, es decisiva para la conservacin de celulosa no es susceptible de biodeterioro; no su-
del material, ya que si entran en contacto con el fre degradacin por ataque de insectos, bacterias u
agua se hidrolizan formando los correspondientes hongos.
PH Boletn 40/41 99
IDEA
a un gran avance en la tecnologa de los plsticos, y
Los mltiples inconvenientes del nitrato de celulosa, to- fomentaron en gran medida el desarrollo de la m-
dos ellos derivados de su inestabilidad, llevaron a traba- quina de moldeo por inyeccin, que se convir ti en
jos posteriores que permitieron hasta cierto punto re- el principal medio de procesado de los materiales
mediar esta situacin; este efecto se logr mediante la termoplsticos derivados de la celulosa 21. Tras la 1
obtencin del acetato de celulosa, que aunque presenta Guerra Mundial las disoluciones de acetato de celu-
caractersticas similares al anterior, no es inflamable y su losa se utilizaron para hilar fibras, y se comercializa-
estabilidad a largo plazo es muy superior. El primer ace- ron como rayon de acetato.
tato de celulosa fue obtenido por Schutzenberger y sus
colaboradores (1865-1869), pero no presentaba gran El acetato de celulosa experimenta la misma suscepti-
utilidad debido a su baja solubilidad; concretamente, se bilidad a la degradacin por humedad que el nitrato de
trataba de triacetato de celulosa, poco soluble en disol- celulosa. La hidrlisis por humedad atmosfrica libera
ventes econmicos y nicamente soluble en disolventes cido actico que catalizar otras reacciones de degra-
clorados de elevada toxicidad, por lo que no tena inte- dacin hidroltica. El olor del cido actico se recono-
rs comercial (KAUFMAN, 1963; 57). ce fcilmente cuando el material se degrada y normal-
mente este fenmeno se acompaa de la presencia
En 1903 los alemanes A. Eichengrun y T. Becker pa- de eflorescencias superficiales, si bien el material gene-
tentan el mtodo de obtencin de la celulosa parcial- ralmente no se agrieta tanto como el nitrato de celu-
mente acetilada, tambin conocida como diacetato de losa. Algunos de los primeros materiales contenan
celulosa o acetato secundario, perfectamente soluble en cido residual que ha provocado la degradacin pre-
acetona, caracterstica que permiti su comercializa- matura del material (MORGAN, 1991; pp. 23-24).
cin a gran escala a partir del ao 1910. A principios
de siglo tuvo mltiples aplicaciones como laca y barniz Los plsticos de acetato de celulosa generalmente
protector19, en la fabricacin de pelculas fotogrficas y contienen una gran proporcin de plastificante lqui-
pelculas de cine, y como material de moldeo; en do que migra fcilmente a la superficie y normalmen-
cuanto a esta ltima aplicacin, se empleaba en forma te se pierde. La prdida de plastificante provoca la
de masas plsticas de caractersticas similares a las del contraccin del material, pudiendo causar tensiones
celuloide, y al igual que en el caso de este ltimo, para y agrietamientos. Los objetos huecos y recipientes
este uso era necesaria la adicin de un plastificante, pierden el plastificante ms rpidamente y presentan
concretamente steres del cido fosfrico20. una mayor tendencia a la distorsin.
Respecto al campo de la restauracin, sus aplicacio- En general, se deben establecer las mismas condicio-
nes se han visto limitadas debido a la elevada viscosi- nes de almacenaje recomendadas para el nitrato de
dad de sus disoluciones; sin embargo, resulta til en celulosa pero, dada su susceptibilidad a la prdida de
el tratamiento de tejidos, concretamente como con- plastificante, el acetato de celulosa no debe ser alma-
solidante de las fibras frgiles. Tambin ha sido utiliza- cenado bajo condiciones de ventilacin tan altas co-
do en procesos de laminacin durante los aos 40, mo las del nitrato de celulosa y no se deben envolver
concretamente en el llamado "proceso de laminacin en materiales muy absorbentes. Se recomienda un li-
Barrow", en el que se empleaba acetato de celulosa gero envoltorio de tis de una capa (MORGAN,
en forma de lminas muy finas, que quedaban adheri- 1991; pp. 23-24).
das por la aplicacin de una temperatura aproximada
de 160C. Plenderleith apuntaba que el gran incon-
veniente de este mtodo resida en la gran cantidad Derivados proteicos
de plastificante que se empleaba en la fabricacin de
dichas lminas, hecho que podra afectar a su estabili- Los plsticos de casena aparecieron por primera vez a
dad (PLENDERLEITH, 1962; pp. 61-62). finales del siglo XIX; el material de partida es la case-
na, principal protena de la leche, que precipita a tra-
La temperatura de reblandecimiento del acetato de vs de la accin de la renina22. Aunque el material as
celulosa secundario es de 75-120C y la temperatura obtenido poda ser moldeado bajo la accin de calor
a la que fluye de 120-160C (ROFF y SCOTT, 1971; moderado y presin, slo fue tras el descubrimiento
p. 153); los valores estn determinados por el conte- de la reaccin de endurecimiento de esta protena
nido de humedad, siendo ms bajos cuanto mayor con el formaldehdo, cuando se convirti en un mate-
sea ste. En cualquier caso estas temperaturas de re- rial adecuado para su manufactura y comercializacin.
blandecimiento son excesivamente elevadas y pue-
den provocar la degradacin trmica del polmero, Como consecuencia de la reaccin que tiene lugar,
caractersticas que dificultaban su utilizacin como se convierte en un material duro, resistente al agua y
material de moldeo. Sin embargo, estos inconvenien- a los cidos; otra interesante caracterstica es su ca-
tes fueron superados mediante el descubrimiento de pacidad de absorber colorantes de forma fcil y uni-
los plastificantes, sustancias que mejoran la elastici- forme, lo que permite su obtencin en una amplia
dad de los polmeros y facilitan el proceso de mol- variedad de colores y tonos.
deo; concretamente los steres del cido fosfrico re-
sultaron muy adecuados para el acetato de celulosa. Este proceso fue descubier to por los alemanes G.
La adicin de estos componentes, unido a las carac- Krische y A. Spittler, basndose en las primeras expe-
PH Boletn 40/41 100
El problema principal de la conservacin de los pls- Este trabajo ha sido posible gracias a la Beca de Post-
ticos de casena est relacionado con la prdida de grado de Formacin de Personal Investigador (ref.
humedad. El agua es utilizada en la manufactura de AP99) concedida por el Ministerio de Educacin, Cul-
los plsticos de casena y acta como plastificante. El tura y Deporte (Direccin General de Enseanza Su-
completo secado causa contraccin y agrietamiento, perior e Investigacin Cientfica) al amparo del Pro-
mientras que la reabsorcin producida por condicio- grama Sectorial de Formacin de Profesorado
nes de humedad alta provoca el hinchamiento del Universitario y Personal Investigador. Tambin quere-
material. La alternancia de ambos efectos provoca mos expresar nuestro agradecimiento a C.J. William-
que la superficie del material se vea cubierta con una son (Plastic Historical Society) por su aportacin de
fina red de grietas que gradualmente se expanden y documentacin fotogrfica y especialmente a Rhys
propagan. La luz solar provoca oxidacin y amarillea- Lyons (British Patent Office) por su inestimable ayuda.
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Notas
1. El caucho es un polmero que tambin puede tener un origen bien acogidas, pero los numerosos estudios que durante los
sinttico; la mayor parte del que se emplea en la actualidad aos posteriores realiz sobre la estructura y propiedades de
tiene esta procedencia. una serie de polmeros, le permitieron confirmar sus hiptesis,
que ya en el ao 1930 fueron totalmente aceptadas. El segundo
2. En la actualidad, las gomas utilizadas no presentan este incon- gran responsable de los avances experimentados en la qumica
veniente, debido a la adicin de plastificantes. de los polmeros fue el qumico alemn Carothers que durante
3. El molibdeno es un elemento de color grisceo o negro, emple- la dcada de los aos 30 estudi los mecanismos a travs de los
ado en la fabricacin de lpices y tintas de imprenta. cuales tiene lugar el proceso de polimerizacin; estableci la dife-
rencia entre la poliadicin y la policondensacin, introdujo el con-
4. Se trata de un derivado de la celulosa, que entrara dentro del cepto de funcionalidad de los monmeros y su relacin con la
grupo de los polmeros de origen artificial o semisinttico. estructura del polmero formado y sus propiedades.
5. El concepto actual de polmero fue introducido por el qumico 6. Actualmente, alrededor del 70% de la produccin del caucho
alemn Staudinger en 1920; en principio sus ideas no fueron se utiliza en la fabricacin de neumticos.
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7. Otras fuentes mencionan la necesidad de emplear la mitad del se empleaba para fabricar las bolas de billar. Como curiosidad
IDEA
peso del caucho en azufre. Ver WATTS, 1872, p. 740. hay que indicar que Hyatt no logr el premio.
8. A principios del siglo XX y debido al incremento de su deman- 17. A este respecto, destacar que cuando se utiliza como barniz
da, se plante la necesidad de sustituir el caucho natural por protector de metales, puede provocar su corrosin a largo
otro material de caractersticas similares, pero de origen sintti- plazo por formacin de los correspondientes nitratos.
co. El primer caucho sinttico de inters fue obtenido por
Hoffman en Alemania y empleado en la 1 Guerra Mundial. Se 18. Los efectos de la acidez generada se ponen de manifiesto
obtuvo por polimerizacin del butadieno y no dio buen resul- sobre los restantes objetos de nitrato de celulosa o sobre los
tado. Durante los aos 30, Alemania contina sus investigacio- contenedores metlicos.
nes sobre la polimerizacin del butadieno; el empleo de sodio
como catalizador del proceso permiti obtener el caucho 19. As, durante la 1 Guerra Mundial fue utilizado en la fabricacin
conocido como BUNA. Sin embargo, los mejores resultados se de aeroplanos, concretamente como laca para proteger y
obtuvieron a partir de copolmeros de butadieno y estireno endurecer las alas de lona.
(BUNA-S) o nitrilo acrlico (BUNA-N). Actualmente existe una
20. Los plastificantes tradicionalmente utilizados con el nitrato de
gran variedad de cauchos sintticos, que presentan algunas pro-
celulosa, alcanfor y aceite de castor, no son compatibles con el
piedades similares a las del caucho natural; sin embargo, hay que
acetato de celulosa.
sealar que en conjunto sus propiedades no alcanzan el mismo
nivel de comportamiento que el caucho natural. Asimismo, al 21. Ms tarde aparecieron otros materiales similares, butirato ace-
igual que el caucho natural, para su uso es preciso someterlos tato de celulosa, propionato acetato de celulosa y propionato de
al proceso de vulcanizacin (VIAN, 1994; p. 505) celulosa, que eran en alguna medida ms resistentes y presen-
9. El grado de nitracin se controla mediante la presencia de agua, taban mejor comportamiento frente a la humedad. En gene-
es decir, a partir de la concentracin del cido ntrico y la adi- ral, presentan propiedades y medidas de conservacin anlo-
cin de deshidratantes; como agente deshidratante se emplea gas.
cido sulfrico concentrado.
22. Renina: Enzima secretada por las glndulas del estmago que
10. El mximo grado de nitracin supone un 14,15% de conteni- provoca la coagulacin de la leche. Tiene un poder de coagu-
do en nitrgeno; en el caso del algodn plvora o piroxilina lacin de 25.000 veces su peso en leche. Se presenta como
este contenido es del 13%. polvo blanco o amarillento, grnulos o escamas y es ligera-
mente higroscpico. Soluble parcialmente en agua y alcohol
11. Su contenido en nitrgeno puede alcanzar el 11% (dinitrato diluido (HAWLEY, 1975).
de celulosa).
23. Como la mayora de los polmeros artificiales de aquella poca,
12. Dado el contexto en el que se est utilizando el trmino de la galatita fue obtenida de forma accidental. Segn se cuenta,
algodn plvora y las propiedades de solubilidad que se le atri- parece ser Spitteler descubri su proceso de obtencin cuan-
buyen, en realidad el autor se est refiriendo al nitrato de celu- do su gato derram un frasco de formaldehdo sobre su bol
losa de menor grado de nitracin (mono, dinitrato de celulosa) de leche.
13. Los plastificantes son compuestos orgnicos que se aaden a 24. Tambin denominado comercialmente Erinoid.
un polmero para facilitar su procesado y modificar la elastici-
dad y flexibilidad del producto final. 25. Debido a que la galatita y el celuloide fueron utilizados para
aplicaciones similares y en colores parecidos, estos materiales
14. La parkesina puede considerarse como precursora del celuloi- habitualmente se confunden. Generalmente, los artculos de
de. En la bibliografa en castellano tambin se encuentra como galatita han sido fabricados mecnicamente a partir de lminas
parquesina. gruesas, mientras que en el caso del celuloide, son ms usuales
las lminas delgadas termomoldeadas. Es importante diferen-
15. El xylonite se emple para obtener recubrimientos, pelculas y ciar ambos materiales, ya que requieren condiciones de alma-
como material de moldeo. cenaje diferentes.