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Formacion de Cumarinas
Formacion de Cumarinas
HIDROXI-4-METILCUMARINA (-METILUMBELIFERONA)
ALUMNOS: Baca Ibez Andrs (F-3) Lujn Soto Eduardo (F-13) Merz
Rodrguez Marco (F-15)
OBEJTIVOS
a) Efectuar la reaccin de Pechmann-Duisberg con la condensacin de compuestos
1,3-dicarbonlicos y fenoles en presencia de un catalizador cido.
INTRODUCCIN
La benzo-2-pirona, comnmente llamada cumarina, es el constituyente que le da un olor
dulce al trbol blanco. Un buen numero de hidroxi- y metoxicumarinas y sus glucsidos, han
sido aislados a partir de plantas. La cumarina es la lactona interna del acido 2-hidroxi-cis-
cinmico y el anillo puede abrirse con lcalis produciendo sales del cido cumarnico.
El bromo se adiciona fcilmente sobre el doble enlace de las posiciones 3,4, produciendo el
dibromuro que rpidamente pierde bromuro de hidrgeno y se convierte en un benzofurano.
El doble enlace de las posiciones 3,4 tiene considerable carcter oleofilico y reacciona en la
reaccin de Diles Alder, por ejemplo, con 2,3-dimetilbutadieno. La cumarina no es
protonada por cidos acuosos, pero con tetrafluoroborato de trimetiloxononio produce sales
de 2-etoxibenzol [b]pirilo. La clorometilacin se efecta en la posicin 3, y posiblemente la
reaccin se efecta sobre la molcula neutra, sin embargo, la nitracin y la sulfonacin
producen una sustitucin en 6-, posiblemente a travs del catin. Los reactivos de Grignard
pueden reaccionar pueden reaccionar tanto sobre el grupo carbonilo como sobre la posicin
4- de las cumarinas dando mezclas. Las reacciones de adicin de Michael se producen en la
posicin 4. la cumarina, por lo tanto, muestra poco carcter aromtico en el anillo
heterocclico.
Otra sntesis, debida a Von Pechmann, es probablemente la mas utilizada para las
cumarinas, aunque tambin es posible obtener cromonas, esta consiste en calentar un fenol
con un beta-cetoester en cido sulfrico concentrado. En esta sntesis, un ster cumarnico
puede ser el intermediario.
Importancia en farmacognosia
a) La cumarina es un aromatizante
b) Tienen propiedades vitamnicas, disminuyen la permeabilidad capilar y aumentan la
resistencia de las paredes de capilares (protegen la fragilidad capilar y actan como
tnico venoso)
c) Las furanocumarinas son fotosensibilizadoras de la piel
d) Las piranocumarinas tienen accin antiespasmdica y vasodilatadora de coronarias
e) Algunos tienen propiedades sedantes, como la angelicina
f) Pueden tener propiedades hipnticas
g) Propiedades estrognicas
h) Accin antiinflamatoria
i) Accin antibacteriana
j) Accin hipotrmica
k) Accin analgsica
l) Accin anticoagulante
m) Reconocimiento de algunas drogas (mana, solanacaeas midriaticas, castao de indias)
PROCEDIMIENTO
REACCIN:
CH3 CH3
O H
-EtOH, -H2O
HO OH EtO O HO O O
Imgenes:
MECANISMO DE REACCIN:
OH O
H
O O H
O O
H
OEt
OEt
OEt
O HO
HO
OEt O
H
H H
H
HO O H
H3C O O O
H3C OH
OEt OEt
H Cl H
HO HO
O O
H H
-H2O
H3C O
H H
O
OEt
C
H HO O
HO O O
O
I OEt
-EtOH H
O
C
H
O O H O
Cl O O
HO HO
OEt
C10H8O3
Exact Mass: 176.05
Mol. Wt.: 176.17
m/e: 176.05 (100.0%), 177.05 (11.4%), 178.05 (1.2%)
C, 68.18; H, 4.58; O, 27.25
HO O O
7-Hydroxy-4-methyl-chromen-2-one
Clculos:
DISCUSIN DE RESULTADOS
CUESTIONARIO
CONCLUSIONES
Las cumarinas tiene diferentes aplicaciones farmacolgicas, entre las principales se
destaca la de anticoagulante, en esta practica a parte de conocer mas sobre ellas se
sintetizo una que fue la - metilumbeliferona, la cual fue sintetizada u obtenida por el
mtodo de Pechmann Duisberg, ya que se utilizaron como reactivos el resorcinol y
el acetoacetato de etilo en medio cido (HCl), en el cual el acido se usa como
catalizador de la reaccin, as como se obtiene tambin molculas de agua y etanol
que se forman dentro de la reaccin para llegar a la cumarina, la desventaja de este
mtodo es que tambin se puede obtener como resultado cromonas. En la sntesis
se tuvo como intermediario un ster cmirico que se utiliza para unirse
posteriormente con el resorcinol y formar la molcula deseada. La recristalizacin
con etanol se realiz para poder eliminar impurezas insolubles en caliente. El
producto como tal tiene un aspecto cristalino de color amarillo muy plido y con un
punto de fusin de 185. Lo cual nos corrobora la pureza del producto ya que es el
ndice que indica el index merck.
Bibliografia: