PROBLEMAS RESUELTOS DE TERMODINMICA

1. Responde a las siguientes preguntas:

a) Calentamos el gas de un cilindro metlico vertical dotado de un pistn de 3 kN de peso y
el pistn se desplaza 20 cm. Considerando que el calor absorbido por el gas ha sido de 40 J,
calcula la variacin de energa interna del gas.
b) Qu significado fsico tiene la energa interna de un sistema?
c) Qu quiere decir que la energa interna es una funcin de estado?
d) Se puede determinar la energa interna de un sistema? Razona la respuesta.

R: a) El trabajo lo realiza el sistema sobre el entorno (ver dibujo) por lo que ser positivo,
mientras que el calor, al ser absorbido, ser tambin positivo: W = Fx = 3000 N 0,20 m =
600J, Q = 40 J (recordar que en el SI, la unidad de fuerza es el newton, N, y la de trabajo o
energa el joule, J. Para calcular la variacin de energa interna del gas, aplicamos el enunciado
matemtico del primer principio de la termodinmica: U = Q W U = 40 J 600 J = -560 J.
b) La energa interna es la suma de las energas de las partculas que conforman el sistema.
Segn el enunciado del primer principio de la termodinmica, es la energa que el sistema
puede transferir al entorno en forma de calor y trabajo.
c) La energa interna de un sistema es una funcin de estado porque su variacin a lo largo de
una transformacin slo depende de las caractersticas de los estados inicial y final y no se ve
afectada por el camino que ha seguido dicha transformacin.
d) Podemos determinar la variacin de la energa interna pero no es posible determinarla en
un estado dado, por su propia definicin como funcin de estado.

2. A la temperatura de 298 K y volumen constante, la combustin de 1 g del compuesto

C2H2O4(s) desprende 2834 J en forma de calor. Calcula la energa que se obtendr en la
combustin de 1 mol de este compuesto a presin constante y 298 K.
Datos: R = 8,314 J/Kmol, C:12, H:1, O:16.
R: Escribimos la reaccin de combustin ajustada del compuesto dado, sealando los estados
1
de los compuestos que intervienen: C2H2O4(s) + 2
O2(g) 2CO2 (g) + H2O(l). El dato que nos
dan, al ser un calor a volumen constante, corresponde a la variacin de energa interna, que
habr que expresarla en kJ/mol y ser negativa pues es un calor liberado (proceso
2,834 90
exotrmico): U = = -255,06 kJ/mol. Nos estn preguntando el calor a
1 22 4

presin constante, es decir, la variacin de entalpa de la reaccin. Aplicamos la relacin

1
conocida: H = U + nRT, donde el incremento de moles de gases en la reaccin es n = 2 - 2
3
= 2 (el compuesto que se quema y el agua, en las condiciones planteadas de temperatura, no
3
son gases). Por lo que: H = U + nRT = -255,06
+ 2
8,31410-3 298 K = -251,34

kJ/mol.

3. Al quemar un mol de propanona (lquida) a la presin de 1 atm y 298 K se liberan 1790 kJ

en forma de calor.
a) Escribe la reaccin de combustin de la propanona.
b) Calcula la entalpa estndar de formacin de la propanona y razona si esta sustancia es,
energticamente, ms o menos estable que los elementos en estado estndar que la forman.
c) Da la frmula y nombre de un ismero de la propanona e indica el tipo de isomera.
Datos: H(dixido de carbono(g)) = -393,5 kJ/mol, H(agua(l)) =-285,8 kJ/mol.
R: a) La propanona es una cetona (doble enlace de un carbono intermedio con un oxgeno) y,
en condiciones estndar, el agua es lquida: CH3COCH3(l) + 4O2(g) 3 CO2(g) + 3 H2O(l).
b) El dato que nos dan es la entalpa de la reaccin (combustin) estndar: H = -1790 kJ/mol.
El calor, al ser liberado, es negativo. Recurdese que los calores que nos den son las entalpas
(en este caso, reaccin a la presin constante de 1 atm) salvo que el proceso sea a volumen
constante (energa interna).
Con la definicin de entalpa de una reaccin, a partir de las entalpas de formacin de los
compuestos que intervienen en la misma, escribimos (entalpas de los productos menos las de
los reactivos):
H = 3H(CO2(g)) + 3H(H2O(l)) - H(CH3COCH3(l)) H(CH3COCH3) = 3H(CO2)
+3H(H2O) - H = 3(-393,5) + 3(-285,8) + 1790 = -247,9 kJ/mol. La entalpa de formacin de
la propanona lquida ha salido negativa. Este resultado indica que el proceso de formacin de
la propanona a partir de sus elementos constituyentes (en este caso, carbono, hidrgeno y
oxgeno) es exotrmico, es decir, libera calor. Este proceso de formacin del compuesto
conlleva una disminucin energtica, por lo tanto un aumento de la estabilidad (recurdese
que los estados menos energticos eran los ms estables).
c) Los ismeros son compuestos qumicos que tienen la misma frmula molecular pero que se
diferencian en su estructura, lo cual aporta propiedades fsicas y qumicas diferentes.
En el caso de la propanona (C3H6O) un posible ismero sera el 1-propenol: H3C-CH=CHOH. En
este caso, se trata de una isomera plana de funcin porque tenemos dos compuestos con
idnticas frmulas moleculares pero diferentes grupos funcionales (grupos carbonilo e
hidroxilo). Otras isomeras planas son las de cadena (cadenas diferentes) o las de posicin
(diferente posicin de un tomo o grupo de tomos, enlace mltiple o grupo funcional).

4. A 298 K y 1 atm de presin, la combustin de 1 mol de metano proporciona 889,5 kJ.

Calcula:
a) La energa que se obtendr en la combustin de 1 kg de metano. C:12, H:1
b) La masa de hielo a 0 C que se podr fundir, sin variar la temperatura, con el calor
desprendido al quemar 100 dm3 de metano, en condiciones normales, suponiendo que el
rendimiento del proceso es del 90 %. Hf(hielo) = 6019 J/mol. R = 0,082 atmL/molK
c) El volumen de aire, medido a 298 K y 1 atm, necesario para la combustin de 2 kg de
metano. (El aire contiene, aproximadamente, un 20 % en volumen de oxgeno)
R: a) La entalpa de la reaccin es H = -889,5 kJ/mol. La energa liberada por 1 kg se calcular
1 4 889,5
as: H(1kg) = 1000 g CH4
16 4 1 4
= -55593,75 kJ.

b) Condiciones normales son P = 1 atm y T = 273 K. Nos calculamos, en estas condiciones, los
moles de metano que hay en 100 dm3 = 100 L. Como es un gas, aplicamos la ecuacin de
1 100
estado de los gases ideales: n = = = 4,467 mol CH4. El calor liberado por esta
0,082 273

889,5
cantidad de metano ser: H(100 dm3) = 4,467 mol CH4 1
= -3973,40 kJ

Este calor es absorbido por el hielo para ser fundido (por eso aparecer positivo en la
definicin del rendimiento). Como en los cambios de estado (para sustancias puras) la
temperatura es constante, el calor necesario es: Q = mh Lf, siendo mh la masa de hielo
necesaria y Lf el calor de fusin del hielo (lo expresamos por unidad de masa, igual que el calor
especfico). En esta caso est expresado por mol, por lo tanto, podemos hablar de entalpa de
fusin, Hf. El hielo es agua por lo que su masa molecular vale 18 g/mol.
6,019 1 1000
Lf (hielo) =
18
1
= 334,39 kJ/kg . ste es el calor que se necesita para fundir 1

kg de hielo. Ntese que en este problema slo nos piden la fusin del hielo. Si hubiera una
variacin de temperatura, el calor implicado se calculara segn la expresin en la que aparece
el calor especfico: Q = mCeT.
A partir de la definicin de rendimiento:
() (4 ) 0,93973,40
= (100 ) = (4 )
mh = ()
=
334,39 /
= 10,69 kg hielo.
4

c) La reaccin de combustin del metano es: CH4(g) + 2O2(g) CO2(g)(g) + 2H2O (l). Para
calcular el volumen de aire, hemos de determinar el volumen de oxgeno liberado por los 2 kg
de metano.
1 4 2 2
2000 g CH4 16 4
1 4
= 250 mol O2. Aplicamos la ecuacin de estado de los gases

ideales para calcular el volumen de oxgeno y, luego, el de aire, con la proporcionalidad dada
en el enunciado (20% de oxgeno):

250 0,082 298 100

V=
= 1
= 6109 L O2 Vaire = 6109 L O2 20 2
= 30545 L aire.

5. A 1,013105 Pa y 25 C, el calor de combustin, a presin constante, del etano es 1559,8

kJ/mol y el del eteno, de 1410,8 kJ/mol. Sabiendo que la entalpa de formacin del agua es
-285,8 kJ/mol, determina:
a) La entalpa, en condiciones estndar, de la reaccin C2H4+ H2C2H6.
b) La variacin de energa interna de la reaccin anterior. R = 8,31 J/Kmol
R: a) Como no conocemos las entalpas de formacin del etano y del eteno, hemos de calcular
la entalpa de la reaccin dada mediante la ley de Hess. Las reacciones que intervienen en el
proceso global son:
7
1) C2H6 + 2O2 2CO2 + 3H2O H1 = -1559,8 kJ/mol

2) C2H4 + 3O2 2CO2 + 2H2O H2 = -1410,8 kJ/mol

1
3) H2 +2 O2 H2O H3 = -285,8 kJ/mol

A partir de una combinacin lineal de las anteriores reacciones, hemos de generar la reaccin
pedida:
7
2CO2 + 3H2O C2H6 + 2O2 -H1

C2H4 + 3O2 2CO2 + 2H2O H2

1
H2 + O2 H2O H3
2

C2H4 + H2 C2H4 H = -H1+H2+H3 = 1559,8 1410,8 -285,8 = -136,8 kJ/mol.

b) Para la reaccin anterior, en la que todos los compuestos son gases, n = 1-(1+1) = -1. Por lo

que: U = H - nRT = -136,8 + 8,3110-3 298K = -134,32 kJ/mol.

6. La hidracina es un combustible para cohetes. Si un cohete utiliza hidracina como
combustible y perxido de hidrgeno como comburente, se produce la siguiente reaccin:
H2N-NH2 + 2 H-O-O-H NN + 4 H-O-H . Si Las energas de enlace expresadas en kJ/mol son:
N-H : 391; N-N : 159; O-H : 463; NN : 945 y O-O : 143. Calcula:
a) El cambio de entalpa de la reaccin.
b) El calor liberado, a presin constante, si en la combustin anterior se utilizan 640 g de
hidracina. N:14, H:1.
R: a) La reaccin qumica, con las frmulas moleculares de los compuestos, es: N2H4 + 2H2O2
N2 + 4H2O . La entalpa de la reaccin se calcular a partir de las entalpas de los enlaces rotos
menos los formados:
Enlaces Rotos Formados
N-H 4 -
N-N 1 -
O-H 4 8
NN - 1
O-O 2 -
Ntese que, por ejemplo, en el compuesto H2O2 hay dos enlaces O-H pero en el ajuste de la
reaccin aparecen 2H2O2 por lo que el nmero de enlaces O-H rotos ser el doble: 4.
H = 4H(N-H) + H(N-N) + 4H(O-H) +2H(O-O) - 8H(O-H) H(NN) = 4391 + 159 + 4463
+ 2143 (8463 + 945) = -788 kJ/mol.
1 2 4 788
b) Qp(640 g N2H4) = 640 g N2H4 = -15760 kJ.
32 2 4 1 2 4

7. A partir de los datos experimentales siguientes:

1) 2C6H6(l) + 15O2(g) 12CO2(g) + 6H2O(l) H1 = -6603 kJ/mol
2) C6H12(l) + 9O2(g) 6CO2(g) + 6H2O(l) H2 = -3951 kJ/mol
3) 2H2(g) + O2(g) 2H2O(l) H3 = -571,7 kJ/mol
Calcula:
a) La entalpa estndar para el proceso: C6H6(l) + 3H2(g) C6H12(l).
b) La variacin de energa interna para el proceso 1) a 298 K. R = 8,314 J/Kmol
c) La energa en forma de calor obtenida en la combustin de 1 dm3 de benceno, de densidad
0,8 g/cm3, si el proceso se realiza a presin constante y a 25 C. C:12, H:1
d) La masa de ciclohexano que habr que quemar, a presin constante y a 25 C, para
calentar 100 L de agua a 10 C hasta 60 C, si suponemos que el rendimiento trmico es del
80%. Ce(agua) = 4,18 kJ/kgK
R: a) Aplicamos la ley de Hess:
1 1
1) (C6H6 + 15O2 12CO2 + 6H2O) H1
2 2
2) 6CO2 + 6H2O C6H12 + 9O2 -H2
3 3
3) (2H2 + O2 2H2O) H3
2 2

1 3 1 3
C6H6 + 3H2 C6H12 H = 2H1 -H2 + 2H3 = 2(-6603) (-3951) + 2(-571,7) = -208,05 kJ/mol

b) La entalpa que nos dan en el proceso 1) realmente corresponde a 2 moles de C 6H6, por lo
que la entalpa real de combustin del benceno es la mitad. Si dejamos escrita la reaccin
como nos la han dado, con el dato de la entalpa aportado, el resultado obtenido para la
energa interna de ese proceso no estar expresado en kJ/mol sino en kJ/2mol.
El incremento del nmero de moles para la reaccin 1) es n = 12 15 = -3. Por lo que la
variacin de energa interna del proceso ser:

U = H - nRT = -6603 kJ + 38,31410-3 298K = -6595,57 kJ/(2mol)
0,8 6 6 1 6 6 6603
c) Qp(1L C6H6) = 1000 cm3 C6H6 3
78
2 6 6
= -33861,54 kJ

d) Primero nos calculamos el calor que ha de liberar el ciclohexano para calentar esa cantidad
de agua y, a partir de ese dato, los moles y la masa necesaria:

100 4,18 50

= Qp = = = 26125 kJ. Como sabemos que 1 mol de
0,80

ciclohexano libera, en condiciones estndar, 3951 kJ:

1 84
m(C6H12) = 26125 kJ 3951 1 = 555,43 g C6H12.
6 12