Mapeo geoqumico utilizando sedimentos de corrientes en el centro-oeste de Nigeria: Implicaciones para

estudios ambientales y exploracin de minerales en frica Occidental

Resumen
Este documento proporciona una visin general del mapeo geoqumico regional utilizando sedimentos de
arroyos del centro y sudoeste de Nigeria. Se recogieron un total de 1569 muestras de sedimento de corriente y 54
elementos principales y traza determinados por ICP-MS y Au, Pd y Pt mediante ensayo de fuego. Tcnicas estadsticas
multivariables (por ejemplo, anlisis de correlacin y anlisis de factor principal) se utilizaron para explorar los datos,
despus de una transformacin de datos adecuada, para comprender la estructura de datos, investigar procesos
subyacentes que controlan la variabilidad geoqumica espacial e identificar asociaciones de elementos. Las principales
variaciones geoqumicas estn controladas por la geologa y la procedencia de la fuente, as como por los procesos
qumicos de intemperismo y aventamiento, variaciones ms sutiles son el resultado del uso de la tierra y la
contaminacin de la actividad antropognica.
Este trabajo ha identificado depsitos de placer de importancia econmica potencial para Au, REE, Ta, Nb, U y Pt,
as como otros depsitos de metales primarios. Las reas de mayor As y Cr (> 2 mg / kg y> 70 mg / kg respectivamente)
estn asociadas con sedimentos mesozoicos y costeros ms jvenes en SW Nigeria. Las altas concentraciones de Zr en el
sedimento de la corriente (media> 0.2%), provenientes de zircones proximales derivados de la meteorizacin de las rocas
del basamento, tienen implicaciones importantes para la preparacin de la muestra y el anlisis posterior debido a las
interferencias. Los minerales pesados asociados enriquecidos en elementos de alta intensidad de campo, y
especialmente en tierras raras, tambin pueden tener implicaciones importantes para comprender los procesos
magmticos en el terreno del stano de frica Occidental.
Este estudio proporciona importantes nuevos antecedentes / valores geoqumicos de referencia para dominios
geolgicos comunes en Nigeria (que se extienden a otras partes de frica Occidental) para la evaluacin de la
contaminacin de los cambios de uso de suelo urbano / industrial y las actividades mineras. El mapeo regional de
sedimentos fluviales tambin puede proporcionar nueva informacin importante con aplicaciones en varios sectores,
incluidos la agricultura, la salud, el uso de la tierra y la planificacin.
1. Introduccin
En muchos pases, a travs de diferentes escalas, se ha utilizado una gama de medios que incluyen sedimentos
de ros, suelos y aguas para el mapeo geoqumico regional (por ejemplo, Darnley, 1990; BGS, 1990; Reimann et al., 1998;
Rice, 1999; Key et al. 2004; Salminen et al., 2005; Johnson et al., 2005). Los datos geoqumicos resultantes se utilizan
para una variedad de propsitos, incluida la exploracin mineral, la planificacin del uso de la tierra y el desarrollo
agrcola, as como para la evaluacin ambiental de los peligros naturales y antropognicos (Appleton y Ridgway, 1992;
Plant et al., 2001). El Proyecto de Asistencia Tcnica de Cartografa Geoqumica de Nigeria (NGMTAP) llev a cabo un
muestreo de sedimentos en dos reas piloto ("clulas") en el centro-oeste de Nigeria, una en el centro y otra en el
sudoeste (Key et al., 2010 ) En 2009, un equipo formado por geocientficos de la Agencia de Estudios Geolgicos de
Nigeria (NGSA), el Servicio Geolgico de Finlandia (GTK), las Universidades nigerianas y el Servicio Geolgico Britnico
(BGS) llevaron a cabo un trabajo de campo (vase Lapworth et al., 2010; Knights et al., 2010). Estas clulas piloto forman
la base del programa de mapeo geoqumico regional en curso en Nigeria, que comenz en 2008 (Ogedengbe et al.,
2008).
El proyecto de mapeo produjo no solo nueva informacin geoqumica, sino que proporcion capacitacin a ms
de cien geocientficos nigerianos, quienes formarn el cuerpo de expertos para el programa de mapeo geoqumico
nacional continuo y una industria de exploracin mineral en expansin (Lapworth et al., 2011) . Este trabajo es una parte
crucial de la estrategia del Gobierno de Nigeria en sus esfuerzos por diversificarse ms all de una economa basada en
los hidrocarburos al atraer una mayor inversin en el sector de los minerales. El mapeo geoqumico es parte de un
programa nacional de mapeo de geociencias mucho ms amplio; por ejemplo, una encuesta geofsica aerotransportada
de Nigeria est casi terminada. Nigeria, con su amplio programa de mapeo geoqumico, geofsico y geolgico, tendr una
de las reas terrestres ms extensamente mapeadas de frica.
El objetivo principal de este trabajo es investigar las variaciones geoqumicas de la fraccin de sedimentos de la
corriente <150-lm dentro de las dos clulas piloto. Esto se conoce como una encuesta regional de base geoqumica. Sin
embargo, es importante sealar que este trmino no tiene una definicin precisa (Salminen y Gregorauskiene 2000), lo
que refleja el propsito variado de cualquier estudio particular, es decir, los medios recogidos, la densidad de la muestra
y el mtodo de anlisis para enumerar solo tres factores . La geoqumica de un sitio de drenaje dado ser una funcin de
una relacin compleja entre un rango de factores que incluyen geologa y tamao de la cuenca, dinmica de flujo, uso
del suelo, procesos de meteorizacin y geoqumica redox (Plant y Raiswell, 1983). Estos factores tienen una dimensin
espacial, as como temporal, y varan significativamente entre diferentes medios de muestra.
Tambin se realiza una evaluacin de la validez del uso de sedimentos fluviales como un medio eficaz para el
mapeo geoqumico regional en el frica subsahariana occidental.
El marco espacial para el mapeo geoqumico de Nigeria se basa en las celdas de la red de referencia global (GRN)
definidas por Darnley et al. (1995) Para Nigeria, el NGSA ha dividido el pas en las 44 celdas en funcin de los lmites de la
hoja del mapa topogrfico de latitud y longitud de 1 grados (Fig. 1). Cada celda equivale a nueve hojas de mapas
topogrficos 1: 100.000 con un tamao de aproximadamente 160 km 160 km.
Las encuestas dirigidas al reconocimiento de patrones geoqumicos a gran escala pueden emplear muestras de
menor densidad que aquellas diseadas para detectar depsitos minerales individuales pero, en general, el muestreo de
mayor densidad produce datos ms tiles y confiables, adecuados para una gama ms amplia de aplicaciones. Las
densidades de muestreo para las dos reas piloto fueron diferentes (1 muestra por 20 km2 para la clula central, y 1
muestra por 90 km2 para la celda suroccidental, pero con tamaos de captacin comparables de 10-30 km2) para reflejar
la prospectivity '(Key y Pitfield, 2009) de la regin, incluidas consideraciones no geolgicas, como el uso de la tierra, la
densidad de poblacin, los problemas de seguridad nacional y los controles culturales / tradicionales del uso de la tierra
(Fig. 1). Las dos celdas incluyen las unidades geolgicas principales y representan el uso variado de la tierra y el clima
encontrados en Nigeria.
Se brinda una visin general del componente de mapeo geoqumico de sedimentos de la corriente de la
NGMTAP, con especial nfasis en la distribucin a escala regional de los elementos principales y trazas seleccionadas; la
mineraloga de los sedimentos del arroyo; y la influencia de la geologa, los procesos de meteorizacin y transporte, y las
actividades antropognicas en esta distribucin. Tambin se discuten las implicaciones para futuros estudios
geoqumicos en frica.
3. Metodologa
En este estudio, se evitaron los sitios con contaminacin significativa y se realizaron observaciones en cada sitio
con respecto a las fuentes potenciales de contaminacin y uso de la tierra (Johnson et al., 2008; Ridgway et al., 2009). Se
recogieron metadatos sobre el uso local de la tierra, la contaminacin del sitio, la textura del sedimento y la litologa de
afloramiento aguas arriba observada. Todos estos factores tienen implicaciones importantes para la interpretacin de los
resultados geoqumicos de las encuestas de flujo regional.

3.1. Programa de muestreo de campo

La fraccin de tamao de sedimento requerida se eligi despus de los anlisis durante una encuesta de
orientacin en la clula central (Ridgway et al., 2009). El muestreo se llev a cabo entre agosto y diciembre de 2009. Se
recogieron dos fracciones de tamao (<250 y <150 lm) de 20 arroyos (cuatro duplicados para cada sitio), que cubrieron el
mismo terreno geolgico que la celda suroccidental. Se determin a partir de este estudio de orientacin, usando
anlisis de varianza anidados (ANOVA), que un mnimo de 100 g de la fraccin de sedimento <150-lm
Se requiri que cada muestra sea representativa del sedimento de la corriente del sitio de la muestra, y que
tenga suficiente para los anlisis y una proporcin para el archivo. La figura S1, que se encuentra en el material
complementario en lnea, muestra los resultados de ANOVA de la encuesta de orientacin. Estos resultados indican que
la varianza dentro del sitio fue significativamente mayor para la fraccin <250 lm en comparacin con la fraccin <150 lm
para la mayora de los elementos y, por lo tanto, la fraccin ms gruesa fue menos adecuada para los propsitos del
mapeo geoqumico regional. Aunque recolectar la fraccin <150-lm consuma ms tiempo, no se descubri que era
prohibitivo.
Los lderes de la campaa de campo planificaron previamente los sitios de sedimentos de arroyos, aunque los
equipos sobre el terreno tenan la responsabilidad de seleccionar el sitio exacto a muestrear, prestando especial atencin
a evitar todas las fuentes de contaminacin (por ejemplo, muestreo aguas arriba de los puntos de cruce y evitando la
contaminacin o perturbacin observada en el canal natural). Durante la etapa de planificacin, se seleccionaron
posibles sitios de muestra con una densidad ms alta que la necesaria, lo que permiti que los sitios se cayeran debido a
la inaccesibilidad o la poca idoneidad debido a la contaminacin significativa. El tamao de la cuenca para las muestras
fue generalmente entre 10 y 30 km2, las secuencias de orden inferior (1 -3 ) se seleccionaron en la escala de mapa 1:
100.000.
La metodologa de muestreo para la recoleccin de sedimentos fluvialesse resume a continuacin:
Se cav el sedimento del lecho del arroyo utilizando una herramienta de excavacin de zanjas, en la parte activa
del canal y lejos del material del suelo o del banco derrumbado. Se recogi suficiente sedimento hmedo para producir
la cantidad requerida de sedimento fino, de varios (cinco o ms) lugares a lo largo del canal del arroyo (dentro de una
longitud de aproximadamente 50 m del canal).
ii. El sedimento hmedo se pas a travs de un tamiz de nylon superior grueso (calibre 2 mm) a mano.
iii. La fraccin de sedimento <2 mm se pas a travs de un tamiz de nylon inferior con una malla de nylon de 150
ml. La fraccin de> 150 lm se retuvo y una parte se cubri para recoger el concentrado mineral pesado. Se describieron y
documentaron los minerales pesados comunes observados. La muestra filtrada no se analiz rutinariamente, pero se
archiv para su uso posterior si la muestra de sedimento de la corriente indica algo de inters.
iv. La fraccin de <150 lm del sedimento de la corriente se dej sedimentar y el agua se decant antes de la
recoleccin. La muestra recolectada se transfiri a una bolsa de muestra de papel Kraft y se dej secar al aire.
3.2. Preparacin de muestras y anlisis
Las muestras de sedimentos fluviales y materiales de referencia secundarios (SRM) se prepararon inicialmente en
el Laboratorio Nacional de Investigacin de Geociencias (NGRL) en Kaduna, Nigeria. Cada muestra se dividi para que se
conserve un archivo de material en el NGRL. La preparacin de la muestra se complet en los laboratorios BGS Keyworth
(pulverizacin en molinos de bolas de gata) y 0.2 g de muestra homogeneizada analizados por espectrometra de masas
de plasma acoplado inductivamente (ICPMS). Durante el estudio de orientacin, se observ que concentraciones muy
altas de Zr, encontradas en muchas de las muestras, causaron interferencias significativas con varias determinaciones de
elementos traza al usar la espectrometra de fluorescencia de rayos X (XRFS). Este fue uno de los factores que apoy el
uso del mtodo ICP-MS en la campaa de campo principal. Las muestras se disolvieron usando un mtodo de fusin de
perxido de sodio agresivo seguido de digestin con HCl y cido HF (Watts y Johnson, 2010). Este mtodo de digestin se
eligi para proporcionar una disolucin ms agresiva de minerales refractarios que un mtodo estndar de cido mixto.
Un total de 1569 muestras de sedimentos de arroyos, as como estndares, duplicados y estndares de
referencia, se analizaron para 57 elementos mediante el mtodo de fusin ICP-MS: Ag, Al, As, Au, B, Ba, Be, Bi, Ca , Cd,
Ce, Co, Cr, Cs, Cu, Dy, Er, Eu, Fe, Ga, Di-s, Hf, Ho, K, La, Li, Lu, Mg, Mn, Mo, Nb, Nd, Ni, P , Pb, Pr, Rb, S, Sb, Se, Si, Sm, Sn,
Sr, Ta, Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, W, Y, Yb, Zn y Zr. Sin embargo, los anlisis de ICP-MS de Au, S y Se resultaron ser
inadecuados para el uso debido al lmite de deteccin relativamente alto (S y Se) y al gran efecto de pepita para Au. El
oro, Pd y Pt se determinaron mediante ensayo de fuego usando 30 g de polvo de muestra homogeneizado.
Se analizaron 60 muestras de sedimento de corriente de ambas clulas, incluidas todas las unidades geolgicas
principales, en los laboratorios BGS Keyworth por difraccin de rayos X (XRD) para cuantificar su composicin mineral e
investigar los minerales hospedadores para las concentraciones elevadas de Zr encontradas. en muchos de los
sedimentos. Estos estudios de XRD se han informado en detalle en varios informes internos de BGS (Kemp et al., 2011).
Para lograr un tamao de partcula ms fino y uniforme para el anlisis de XRD en polvo, aproximadamente partes de 5 g
del material pulverizado se micronizaron en agua desionizada durante 10 minutos con corindn al 10% (es decir, 0,5 g).
Las muestras de corindn enriquecido se secaron por pulverizacin siguiendo el mtodo y el aparato descritos por Hillier
(1999). Los materiales secados por pulverizacin se cargaron frontalmente en un soporte de muestra de acero inoxidable
estndar para su anlisis. La cuantificacin del mineral se logr usando el ajuste por mnimos cuadrados de los espectros
medidos para calcular los perfiles de XRD usando un banco de datos de estructura cristalina (por ejemplo, Snyder y Bish,
1989). Kemp et al. (2011) proporcionan ms detalles de las tcnicas analticas utilizadas para los anlisis de XRD.
3.3. Control de calidad
Un programa de control de calidad (QC) cubri todos los aspectos del programa de trabajo desde las etapas de
planificacin de la coleccin del sitio de muestra, los procedimientos reales de recoleccin de muestras y la posterior
preparacin de muestras y anlisis qumico, y el registro de los datos de campo y laboratorio. Los controles de calidad se
basan en los rigurosos protocolos de muestreo de las metodologas BGS G-BASE (por ejemplo, Johnson et al., 2005,
2008). Se usaron listas de nmeros aleatorios para garantizar que las anomalas correlacionadas espacialmente no fueran
un artefacto de ningn sesgo sistemtico en la preparacin o el anlisis de muestras. Junto a las muestras recolectadas,
se insertaron y analizaron muestras de control nigerianas recolectadas a nivel local e internacional, de modo que no se
pudieron ver con el analista. Por lo tanto, se obtuvieron dos SRM de la clula central y se prepararon para su uso en el
Programa de mapeo geoqumico de Nigeria. En cada lote de 100 muestras, se recolect una muestra de un sitio por
duplicado (un par duplicado) y luego se tomaron muestras para producir muestras analticas replicadas. Estos estn
diseados para investigar la variabilidad del elemento dentro del sitio y dentro de la muestra. En un lote de 100
muestras, hubo seis muestras de control (duplicados, rplicas y SRM). Los resultados de los SRM tambin se evaluaron,
como parte del proceso de control de calidad, y cuando se encontraron discrepancias, estos se investigaron para
garantizar que el conjunto de datos finales fuera de la ms alta calidad.
 Todos los datos analticos fueron evaluados por su aptitud para el propsito. Se determin que los resultados de
azufre y Se no son adecuados, con> 90% de los valores informados por debajo del lmite inferior de deteccin, y no se
incluyen en las interpretaciones posteriores (Watts y Johnson, 2010). Se utiliz el anlisis de varianza anidado (ANOVA)
de los datos duplicados y replicados para deducir qu datos de los elementos se deben tratar con precaucin al examinar
las variaciones entre sitios. Los resultados de estas pruebas se muestran en la Tabla 1. En resumen, la mayora de los
elementos muestran una proporcin aceptablemente alta de variabilidad entre sitios. Algunos elementos deben 'tratarse
con precaucin (V, Bi, Cd, Sn, Cr, Mo, Li, Cu, Co y Ga); teniendo 60-75% de variabilidad atribuida a la variacin entre sitios.
Los autores concluyen que algunos datos solo deben usarse para interpretar las altas concentraciones; de elementos con
una baja proporcin de variabilidad atribuida a la variacin entre sitios (Ni, Ag, As, P, Si, Be, Tl y Au). Se cree que el uso de
solo 0,2 g de muestra para el anlisis, que usa polvos de muestra que contienen una alta concentracin de minerales
resistentes (por ejemplo, zircon), ha incrementado la variabilidad "dentro de la muestra". Se introdujeron espacios en
blanco, duplicados y CRM adicionales durante el anlisis de fusin como parte de los procedimientos de control de
calidad del laboratorio (Watts y Johnson, 2010). Durante la interpretacin, se observ una excelente correlacin entre Ag
y Zr. Esto se atribuy a la interferencia de ZrO en Ag durante la determinacin de ICP-MS, requiriendo una correccin
posterior para muestras con altas concentraciones de Zr (Hu et al., 2002).
3.4. Anlisis de los datos
Los resultados geoqumicos fueron explorados utilizando una gama de tcnicas estadsticas comunes que
incluyen estadsticas descriptivas resumidas, diagramas de caja, mapas geoqumicos clasificados por percentiles, anlisis
de correlacin de rangos de Spearman, anlisis de conglomerados, anlisis de factor principal robusto y anlisis
discriminante lineal (Reimann et al., 2008 Grunsky y Kjarsgaard, 2008; Grunsky, 2010). El propsito de utilizar estas
tcnicas fue investigar la estructura, las tendencias y las asociaciones de elementos dentro del conjunto de datos,
proporcionando as informacin sobre los procesos geolgicos, fsicos, geoqumicos y antropolgicos subyacentes que
son importantes para controlar la geoqumica de los sedimentos fluviales. Los procedimientos de datos exploratorios
utilizados en este estudio se resumen en la Tabla 2.
Para los elementos con <50% de datos censurados (ver Tabla 3), los valores medios se estimaron usando el
mtodo de Kaplan y Meier (1958) (no paramtrico). Para los elementos (Au y Cd) con 50-80% de datos censurados, se
usa un mtodo robusto de estimacin de mxima verosimilitud (MLE) (Kroll y Stedinger, 1996) y para los elementos (Pd y
Se) con> 80% de datos censurados el valor no se estima (ver Helsel, 2005).
Se utiliz una prueba de Shapiro-Wilk (Shapiro y Wilk, 1965) para evaluar la normalidad de los resultados de
elementos transformados y no transformados. Se utiliz una prueba no paramtrica de la suma de rangos de Wilcoxon
(Wilcoxon, 1945) para explorar las diferencias entre los valores medios de diferentes grupos de datos. El anlisis de
correlacin de los datos geoqumicos se realiz utilizando el mtodo de suma de rangos de Spearman, ya que es no
paramtrico, menos sensible a los valores atpicos y no supone una relacin lineal entre las variables (Spearman, 1904).
Los datos de los diagramas de caja se transformaron logartmicamente para la mayora de los elementos, ya que los
grficos no transformados pueden subestimar seriamente el nmero de valores atpicos inferiores y sobreestimar el
nmero de valores atpicos superiores en datos muy sesgados a la derecha, que a menudo es el caso de la geoqumica de
sedimentos Filzmoser et al., 2009; Reimann et al., 2008).
Las separaciones estadsticas de los grupos geolgicos dentro de esta rea de estudio se exploraron usando el
anlisis discriminante lineal (Venables y Ripley, 2002) luego de la transformacin isomtrica de la razn logartmica (ILR)
de los datos de geoqumica debido al cierre. Fue esencial para transformar los datos antes de llevar a cabo el anlisis de
factores principales (PFA), debido a la cuestin del cierre de datos y poblaciones mltiples. Sin embargo, con la
transformacin de datos adecuada, este mtodo puede generar factores robustos que se relacionan con los procesos
subyacentes que controlan la distribucin geoqumica espacial en los sedimentos del arroyo. El anlisis qumico de
elementos mltiples consiste en elementos de un conjunto de datos cerrado (es decir, valor constante de 1,000,000 mg /
kg = 100%) con concentraciones, variabilidad y distribucin marcadamente diferentes. Como resultado, los datos se
centraron en la relacin logartmica (CLR) transformada (Aitchison, 1986) para PFA. Se eligi un mtodo robusto de PFA
con Varimax (ortogonal) para explorar la variacin espacial de los factores compuestos por elementos mltiples
(Reimann et al., 2008). El silicio y los elementos con> 2% de datos censurados se excluyeron del PFA, y los elementos de
tierras raras (REE) se sumaron como REE ligero (LREE, La a Sm) y REE pesado (HREE, Eu a Lu), debido a su gran tamao
efecto sobre PFA. Tales factores pueden ocultar estructuras internas sutiles dentro de los conjuntos de datos (Reimann et
al., 2008). El nmero de factores extrados para describir la varianza del conjunto de datos geoqumicos se determin
utilizando una suma de cuadrados screeplot. En este caso, se utiliz un corte del 76% de la varianza explicada, incluidos
los primeros cinco factores. Debe enfatizarse que el anlisis factorial solo se usa para explorar el conjunto de datos para
estructuras multivariantes e indicar ciertas relaciones entre elementos, pero de ninguna manera proporciona pruebas de
la existencia de ciertos procesos (Reimann et al., 2002).
El anlisis de agrupamiento jerrquico de los rastreos de XRD (modo Q) se llev a cabo utilizando un algoritmo de
bsqueda de coincidencia para comparar los escaneos entre s. Los datos medidos se redujeron a curvas de probabilidad
y se compararon cada posible par de curvas de probabilidad. Un dendrograma fue producido por agrupamiento
jerrquico aglomerativo (Kaufman y Rousseeuw, 2005).
Los mapas de elementos individuales y los puntajes robustos de PFA se produjeron usando un diagrama de caja
(escala logartmica) con intervalos de percentiles de (0, 5, 25, 75, 95 y 100). Se usaron smbolos de anlisis de datos
exploratorios (EDA) acentuados (Reimann et al., 2008), que enfatizan la estructura espacial de los datos en lugar de
simplemente resaltar los valores extremadamente altos, como en el caso de los smbolos graduados (Reimann, 2005).
Los datos de geoqumica se almacenaron en una base de datos MS ACCESS relacional y se extrajeron en una hoja
de clculo de MS EXCEL. El anlisis estadstico y el trazado se llevaron a cabo utilizando el paquete de cdigo abierto R (R
Development Core Team, 2010; Reimann et al., 2008).
La relacin Th / Al proporciona una medida del aventado del material de sedimento de la corriente de una
combinacin de procesos de transporte fluviales y transportados por el viento (Garrett et al., 2005). Como tal, acta
como una relacin para los minerales de alta densidad y baja densidad en el sedimento de la corriente. El "ndice de
avistamiento" (WI) se calcul utilizando el mtodo de Grunsky et al. (2009) de la siguiente manera:
(i) ndice de Th / Al centrado en el registro creado:
ndice Th = Al meanTh = Al = std: dev: Th = Al 1
(ii) Desarrolle un '' ndice de Compensacin '' a un mnimo de cero y agregue0.01 para que no haya valores cero:
ndice0 Index minimumIndex 0:01 2
(iii) Cambie la escala del ndice 'entre 0.01 y 3.0:
Intervalo 3: 0 = maximumIndex 3
(iv) Calcule el ndice de aventado (WI):
WI Intervalo 'Intervalo