Difusion CBS

Difusion y transporte en tumores [12/47]
Que es la difusion?
Es uno de los varios procesos de transporte que ocurren en la naturaleza.
Los procesos de transporte involucran intercambio de masa, energa y momento entre

sistemas, o dentro de un mismo sistema.
La difusion fue descrita y estudia-

da como una teora fenomenologica
por el medico y fisiologo aleman Adolf
Fick.
Ley de difusion (Fick, 1855) basa-

da en las observaciones de Thomas
Graham sobre gases.
Figura 7: Adolf Eugen Fick (1829 - 1901)
Unidad de Investigacion Biomedica en Cancer, INCanUNAM

Que es la difusion?
La primera ley de Fick afirma que el flujo difusivo (difusion) es proporcional al negativo del
gradiente de la concentracion de materia
@C(x, t)
J = D (1 dimension espacial x).
@x
La segunda ley de Fick
@C @J
= , Ley de conservacion,
@t @x
@C @ 2C
=D 2, Ecuacion de difusion.
@t @t
Como el mismo Fick observo, su primera ley no es mas que la ley de Fourier de conduccion
de calor (1822) y la misma que la ley de Ohm de conduccion de corriente electrica (1827).

Que es la difusion?
Fue hasta la primera mitad del S. XX que

Lars Onsager aclaro que las relaciones ante-
riores forman parte de una teora general del
transporte.
En el contexto de la termodinamica, Onsager

establecio las relaciones recprocas entre flu-
jos Xi y fuerzas generalizadas S en sistemas
termodinamicos fuera del equilibrio:
@S
Xi = k .
@xi
Figura 8: Lars Onsager (1903 - 1976) fue un

fsicoqumico y fsico teorico de origen noruego,
nacionalizado norteamericano. Premio Nobel en
Qumica de 1968.

La difusion desde el punto de vista microscopico
Historicamente, la fsica estadstica se origino en el intento de describir las propiedades

termodinamicas de la materia en terminos de sus constituyentes.
La termodinamica, o mejor dicho, la termostatica, es una descripcion fenomenologica de las

propiedades macroscopicas de sistemas en equilibrio termico.

La difusion desde el punto de vista microscopico
(a) R. Brown (b) A. Einstein (c) P. Langevin
(d) L. Boltzmann (e) M. von Smolu- (f) L. Bachelier

chowski
Figura 9: Cientficos involucrados en el estudio del movimiento browniano.

La difusion como movimiento browniano
En 1827, Robert Brown observo, en una solucion acuosa, una suspension de organelos de
almidon (6 y 8 m de diametro), siendo expulsados del polen de Clarkia pulchella en un
movimiento incesante.
Figura 10: Robert Brown (1773 - 1858). Botanico y paleobotanico escoses.

Figura 11: Polen de Clarkia pulchella expulsando su contenido. P. Pearle, K. Bart, D. Bilderback, B. Collett,
D. Newman, and S. Samuels. What Brown Saw and You Can Too. Am. J. Phys. 78 (12), December 2010.

Figura 12: Contenido del polen de Clarkia pulchella despues de abrirse, dos fotos sobrepuestas tomadas con 1
min de diferencia, ampliado 400. La escala es de 2 m por division. P. Pearle, K. Bart, D. Bilderback, B. Collett,
D. Newman, and S. Samuels. What Brown Saw and You Can Too. Am. J. Phys. 78 (12), December 2010.







Einstein, difusion y movimiento browniano
Sobre el movimiento de pequenas partculas suspendidas en un lquido estacionario demandado

por la teora cinetico-molecular del calor. Berna, mayo de 1905.
Un proceso de difusion, se puede ver como el resultado

del movimiento irregular de partculas producido por el
movimiento termico molecular.
Hallamos el coeficiente de difusion de la sustancia

suspendidad (coloide).
Suponemos equilibrio dinamico de partculas

suspendidas irregularmente dispersas en un lquido.
Sea F una fuerza que actua sobre las partculas en

el eje x, que depende solo de la posicion y no del tiempo.
Sea C el numero de partculas suspendidas

por unidad de volumen (concentracion).

Las partculas suspendidas tienen forma esferica y radio a.
El lquido tiene un coeficiente de viscosidad .
(G. Kirchho) La fuerza F le imparte una velocidad v a cada partcula
F
v= .
6a
Por lo que la cantidad

CF
vC =
6a
es el numero de partculas que atraviesan una unidad de area por unidad de tiempo.

Sea D el coeficiente de difusion de la sustancia suspendida.
Sea m la masa de una partcula suspendida.
Como resultado de la difusion, una cantidad de materia cruzara, por unidad de area y por
unidad de tiempo,
@(mC)
D , (gramos),
@x
@C
D , (partculas).
@x

Dado que debe haber un equilibrio dinamico, se debe tener que
CF @C
D = 0.
6a @x
Completamos esta ecuacion con otra del equilibrio termodinamico
@p
CF = ,
@x
en donde p es la presion osmotica ejercida sobre la sustancia suspendida.
La presion osmotica esta relacionada con el numero de partculas por unidad de volumen,
n, por medio de la ley del gas ideal
RT
p=C .
N

Calculamos el coeficiente de difusion a partir de la 1er ecuacion
RT 1
D= .
N 6a
Entonces,
el coeficiente de difusion de la sustancia suspendida depende (excepto por las

constantes universales y la temperatura absoluta) solamente del coeficiente de
viscosidad del lquido y del tamano de las partculas suspendidas.

Sobre el movimiento irregular de partculas suspendidas en un lquido y su relacion con la

difusion. Berna, mayo de 1905.
Hipotesis:
El movimiento de cada partcula es independiente de las demas.
Los movimientos de una misma partcula, para diferentes intervalos de tiempo, se deben con-
siderar procesos mutuamente independientes (dichos intervalos de tiempo no son demasiado
pequenos).

Supongamos que simultaneamente hay n partculas suspendidas en un lquido.
En un intervalo de tiempo , la coordenadas xs de las partculas se incrementaran por una

cantidad (distinta para cada partcula, + o sobre el eje x.)
Para tiempos mayores que , los movimientos de las partculas se consideran independientes.
El valor de esta regido por una ley de probabilidad.

Sea dn el numero de partculas que experimentan desplazamientos entre y +d en

un tiempo ; es decir,
dn = n ( )d ,
donde Z 1
( )d = 1.
1
La funcion 6= 0 para valores muy pequenos de y satisface la condicion
( )= ( ).
Investigaremos como depende el coeficiente de difusion depende de la funcion , de acuerdo

con la hipotesis de que el numero de partculas por unidad de volumen, C , solo depende de
x y t.

Sea C = f (x, t) la concentracion o numero de partculas por unidad de volumen.
Calcularemos la distribucion de partculas al tiempo t + a partir del tiempo t.
A partir de la definicion de la funcion ( ), es facil obtener el numero de partculas

localizadas al tiempo t + , entre dos planos perpendiculares al eje x, de coordenadas x y
x+ Z =+1
f (x, t + )dx = dx f (x + , t) ( )d .
= 1
Ahora, dado que es muy pequeno, podemos escribir
@f
f (x, t + ) = f (x, t) + .
@t
Ademas, podemos expandir en potencias de a f (x + , t); es decir
2 2
@f (x, t) @ f (x, t)
f (x + , t) = f (x, t) + + + ad inf.
@x 2! @x2

Colocamos la ultima expansion bajo el signo de la integral, tomando en cuenta que solo
valores muy pequenos de contribuyen en la misma integral.
Obtenemos que
Z Z Z
@f 1
@f 1
@ 2f 1 2
f+ =f ( )d + ( )d + ( )d +
@t 1 @x 1 @x2 1 2
Del lado derecho de la expresion se anulan los terminos impares, ya que (x) = ( x);
mientras que los terminos pares van siendo menores respecto a sus precedentes.
Ademas, consideremos que la densidad de probabilidad queremos que esta normalizada;

es decir, Z 1
( )d = 1,
1
y, definiendo
Z 1 2
1
( )d =: D.
1 2

Finalmente, tomando solo en cuenta los primeros dos terminos pares del lado derecho,
obtenemos la ecuacion
@f @ 2f
= D 2.
@t @x
Que se trata de la bien conocida ecuacion diferencial de difusion, y reconocemos que D

es el coeficiente de difusion.

Una nueva determinacion de las dimensiones moleculares. Berna, 30 de abril de 1905.
Pequenas partculas de radio a y masa m (azucar como soluto) de mucho mayor tamano
que las moleculas del agua (solvente) de una viscosidad dinamica .
Resultado de G. Kirchho y G. Stokes de la mecanica de fluidos:
F = 6av.
El coeficiente de difusion del azucar en agua esta dado por la relacion
RT 1
D= ,
6 aNA
con unidades
2 1
[D] = l t .

En una solucion acuosa con azucar: a3NA = 80, a 20 C .
Viscosidad: = 0.0135, a 9.5 C .
1
Coeficiente de difusion D = 0.38 cm2da .
Por lo anterior, se puede estimar que aNA = 2.081016 y entonces
RT 1
aNA = ,
6 D
que NA= 3.31023, lo que implica que
8
a = 6.210 cm es el tamano estimado de las moleculas de azucar.

Que es la difusion?
Difusion simetrica en una lnea
Prob[partcula 2 (x, x + dx)] P (x, t)dt, Densidad de probabilidad
Satisface la ecuacion
@P @ 2P
=D 2
,
@t @x
donde D se llama coeficiente de difusion.
Sin conocer explcitamente a P (x, t), cual es el desplazamiento medio de la partcula?

Z
hxi = xP (x, t)dx = 0.
R
Cual sera el desplazamiento cuadratico medio (segundo momento)?

Z
2 2
hx i = x P (x, t)dx.
R

Que es la difusion?
Desplazamiento cuadratico medio depende del coeficiente de difusion y del tiempo t.

2 2 2
[hx i] = L , [D] = L /T, [t] = T,
por lo que
2
hx i / Dt,
donde el factor de proporcion depende de la dimension en que describimos el movimiento
de las partculas.
10 Displacement Squared versus Time for 1 Particle in 2 Dimensions

x 10
40 6
30
5
20
4
Displacement Squared
10
Y Position
2
10
1
20
30 0
20 10 0 10 20 30 40 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
X Position Time
Figura 13: Movimiento browniano en 2D sin restricciones.

Difusion y escalamiento
Aplicamos analisis dimensional a la densidad de probabilidad P (x, t; D).

1
p
[P ] = L implica que DtP (x, t; D) es adimensional.
p
Formamos una cantidad adimensional: x/ Dt, para transformar a P :
1 x
P (x, t; D) = p P(), := p ,
Dt Dt
en donde la densidad ahora depende de una sola variable de escalamiento y no de x y t.
Substituyendo esta nueva variable en la ecuacion de difusion, obtenemos
00 0
2P + P + P = 0,
que integrada con la condicion P 0(0) = 0 y normalizando, obtenemos
1/2 2 /4
P = (4) e ,
o bien, !
2
1 x
P (x, t; D) = p exp .
4Dt 4Dt

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La difusion fue descrita y estudia-

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En el contexto de la termodinamica, Onsager

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(a) R. Brown (b) A. Einstein (c) P. Langevin

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Figura 9: Cientficos involucrados en el estudio del movimiento browniano.

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Einstein, difusion y movimiento browniano

Sobre el movimiento de pequenas partculas suspendidas en un lquido estacionario demandado

Un proceso de difusion, se puede ver como el resultado

Hallamos el coeficiente de difusion de la sustancia

Suponemos equilibrio dinamico de partculas

Sea F una fuerza que actua sobre las partculas en

Sea C el numero de partculas suspendidas

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Einstein, difusion y movimiento browniano

Las partculas suspendidas tienen forma esferica y radio a.

El lquido tiene un coeficiente de viscosidad .

(G. Kirchho) La fuerza F le imparte una velocidad v a cada partcula

Por lo que la cantidad

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Sea D el coeficiente de difusion de la sustancia suspendida.

Sea m la masa de una partcula suspendida.

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Dado que debe haber un equilibrio dinamico, se debe tener que

Completamos esta ecuacion con otra del equilibrio termodinamico

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