Primera ley de la termoqumica o Ley de

Lavoisier-Laplace
el calor necesario para descomponer una sustancia en sus elementos es igual, pero
de sentido contrario, al que se necesita para volver a formarla.

No es esto la ley de conservacin de la energa?

S lo es, aplicado a un hecho concreto.

Y hablando de hechos concretos observemos el siguiente ejemplo:

H2 (g) + O2 (g) H2O (g) H f = -241,60 kJ/mol

De acuerdo a esta primera ley podemos escribir

H2O (g) H2 (g) + O2(g) H -1 = +241,60 kJ/mol

Como U d. vio la reaccin en el sentido de la formacin de agua cursa con un

Hfnegativo mientras que en el sentido contrario lo hace con un H positivo
pero con igual valor absoluto (241,60 kJ/mol)

1- Con qu se relaciona la Primera Ley de la Termodinmica?

La primera ley de la termodinmica se relaciona con los cambios de energa y

permite calcular el calor producido por una reaccin y el trabajo realizado.

Aplicada esta ley a procesos sencillos en un sistema cerrado, como la expansin

de un gas al interior de un cilindro, supone que la variacin de la energa interna de
un sistema solo se debe a las contribuciones de calor y trabajo.

Por otro lado, si se aplica a un sistema aislado, se puede decir, que la energa
interna de un sistema de este tipo siempre es constante, pues, en un sistema
aislado, no es posible ningn cambio de energa, como ocurre, por ejemplo, en un
termo.

Lo anterior, se puede representar por una de las observaciones ms importantes

de la ciencia: la energa no se crea ni se destruye, se transforma y se
conserva, dado que la energa que un sistema pierde, debe ser ganado por el
entorno y viceversa. Esta ley tambin es conocida como Ley de Conservacin de
la Energa.
2- Qu es la entalpa?

Como la mayora de las reacciones qumicas tienen lugar a presin constante,

pues, se realizan a presin atmosfrica (1 atm), y casi todos los procesos, sobre
todo en aquellos en los que no intervienen gases, solo se efectan cantidades
diminutas de trabajo cuando el sistema se expande o se contrae levemente contra
la fuerza de la atmsfera, la mayor parte de la energa que el sistema gana o
pierde durante esos procesos adopta la forma de calor.

Frente a esto, se reconoce un nuevo concepto denominado entalpa (H), que hace
referencia al calor absorbido o liberado por un sistema a presin constante. Dada
que esta propiedad es una funcin de estado, solo es posible conocer la
variacin de la entalpa de un sistema:

H =H (final) - H (inicial) = qp

Puesto que H equivale a una cantidad de calor, el signo que posea indica la
direccin de la transferencia de calor durante un proceso que ocurre a presin
constante.

Una transformacin realizada a presin o volumen constante es exotrmica si

libera calor desde el sistema a sus alrededores, por lo que, la entalpa del sistema
disminuye y, por lo tanto, el signo de H es negativo:

Por otra parte, cuando un sistema absorbe calor del entorno se produce una
reaccin endotrmica, producindose en las reacciones de este tipo un aumento
de la variacin de entalpa del sistema, por lo que el signo de H es positivo:
3- Qu indica la entalpa de formacin estndar?

Cuando un elemento se encuentra en su forma fsica ms estable, se denomina

elemento en estado estndar, y por definicin, el valor de su entalpa es cero.

La variacin de la entalpa de formacin estndar (Hf), tambin llamado calor de

formacin, corresponde a la variacin de entalpa de formacin de un compuesto,
a partir de sus elementos en estado estndar.

Por ejemplo, en la reaccin de formacin del CH4:

C (grafito) + 2H2 (g) CH4 (g)

La variacin de la entalpa de formacin estndar es Hf = -74,7 KJ/mol

La entalpa de la reaccin puede ser medida por un calormetro a presin

constante.

De esta manera, para medir la entalpa en la formacin del metano en estado

estndar, es necesario determinar las entalpas en estados estndar del carbono y
del hidrgeno molecular que corresponden a los reactivos, aplicando la siguiente
ecuacin:

H0 = n H0f (productos) - m H0f (productos)

Donde: corresponde a la sumatoria de las entalpas de los reactivos y de los

productos; n y m son los coeficientes estequiomtricos de la reaccin.

Se reemplazan los datos en la ecuacin, obteniendo que:

-74,7 KJ/mol = Hf CH4 (Hf C + 2 x Hf H2)

Como se mencion anteriormente, la entalpa de formacin para los elementos en
sus formas fsicas ms estables es cero, por lo tanto, se reemplazan los valores en
la ecuacin anterior:

-74,7 KJ/mol = Hf CH4 (0 + 2 x 0)

Por lo tanto, se puede decir que:

-74,7 KJ/mol = Hf CH4

A partir del valor obtenido, es posible decir, que la formacin estndar del metano,
es un proceso exotrmico, dado que, el valor obtenido es menor que cero.

A continuacin, se anexa una tabla en donde se encuentra la entalpa de

formacin estndar de diferentes compuestos:

4.- Qu indica la entalpa de reaccin?

La gran mayora de los procesos y transformaciones que se experimentan en la

vida cotidiana absorben o liberan calor a presin constante, por lo que cada uno de
ellos experimenta una variacin de entalpa, que estar dada por la entalpa de los
productos y la entalpa de los reactantes, segn la siguiente ecuacin:

H = H (productos) - H(reactantes) H = H(final) - H(inicial)

La variacin de la entalpa recibe el nombre de entalpa de reaccin o calor de

reaccin.

Para poder conocer la entalpa de reaccin de un proceso, se debe tener en

consideracin, tres aspectos fundamentales:

- La entalpa es una propiedad extensiva, por lo tanto depende de la cantidad de

sustancia que se est analizando, como se muestra a continuacin:

Un mol de grafito para producir un mol de dixido de carbono, tiene una entalpa
de reaccin de -393,5 KJ/mol

C(grafito) + O2(g) CO2(g) H = -393,5 KJ/mol

Sin embargo, en la combustin de 2 moles de carbono, para producir el doble de

dixido de carbono, tambin se genera el doble de calor:

2C(grafito) + 2O2(g) 2CO2(g) H = -787 KJ/mol

- El cambio de entalpa para una reaccin tiene la misma magnitud pero signo
opuesto de H para la reaccin inversa.

Es decir, la entalpa de reaccin del proceso de combustin de C es -393,5 KJ/mol,

sin embargo, la entalpa para el proceso inverso, en donde el CO 2 se transforma
en C y O2, es de +393,5 KJ/mol:

CO2(g) C(grafito) + O2(g) H = +393,5 KJ/mol

Tal como se muestra, en el siguiente diagrama:

Este hecho se conoce como Ley de Lavoisier y Laplace y corresponde a otra
forma de presentar el principio de conservacin de la energa, ya que, al invertir un
proceso no debe haber un cambio en la cantidad de energa.

- El cambio de entalpa para una reaccin depende del estado de los reactivos y de
los productos. Por tanto, se deben especificar. Adems, se supone que
generalmente los reactantes y los productos estn a la misma temperatura (25C),
a menos que se indique otra cosa.

En termoqumica, se informa junto a la ecuacin qumica el H correspondiente,

conformando una ecuacin termoqumica, como se indica en el siguiente
ejemplo:

2H2(g) + O2(g) 2H2 O(g) H = -483,6 KJ/mol

Sin embargo, el cambio de entalpa que acompaa a una reaccin qumica,

tambin puede representarse en un diagrama de entalpa:

CLCULO DE LAS ENTALPAS DE REACCIN A PARTIR DE LAS ENTALPAS

DE FORMACIN.
Para la reaccin A .P, la entalpa de reaccin viene dada por la diferencia
algebraica entre la entalpa de los productos y la entalpa de los reactantes; ambas
entalpas pueden ser calculadas conociendo las entalpas de formacin de
productos y reactantes.
Ejemplo 3
Calcule la entalpa de la siguiente reaccin:
3 C(graf.) + 2 Fe2O3 (s) 4 Fe(s) + 3 CO2 (g)
Para realizar este clculo, debemos conocer los Hf0 tanto de los productos
como de los reactantes los cuales estn reportados en kJ/mol, como sigue:
Especie qumica Hf0
C(graf.) 0
Fe2O3 (s) -47
 Fe(s) 0
CO2 (g) -22,5
H de los productos = 0 + 3x(-22,5) = -67,5 kJ;
H de los reactantes = 2x(-47) = 94, luego
H = -67,5 (-94) = 26,5 kJ
Obsrvese que los Hf tanto del C(graf.) como del Fe(s) son idnticamente igual
a cero porque a 25 C es el estado termodinmico mas estable para estos
elementos; el signo positivo (H>0) de la entalpa de reaccin nos indica que
la misma es endotrmica.

5.- Qu indica la entalpa de enlace?

Una reaccin qumica consiste, en esencia, en la ruptura y formacin de nuevos

enlaces. Para que se produzca una reaccin es necesario que se rompan los
uniones en los reactivos y de formen nuevas unidos en los productos.

La energa que mantiene unidos a los reactivos y los productos, se

denomina entalpa de enlace o energa de enlace, y corresponde a la energa
necesaria para romper un mol de un enlace, en sustancias que se encuentran en
estado gaseoso y en condiciones estndar.

Por lo general, la formacin de enlaces es un proceso que libera energa, es decir,

un proceso exotrmico, mientras que la ruptura de enlaces es un proceso que
requiere energa, un proceso de tipo endotrmico, como lo demuestran los valores
positivos de las entalpas de enlace de la siguiente tabla: