PROBLEMAS PROPUESTOS DEL CAPITULO 4

PROBLEMAS PROPUESTOS

CAPITULO 4

4.1.Se desea disear un cstr para producir 100millones de libras de etilenglicol al ao, hidrolizando xido
de etileno. Sin embargo, antes de realizar el diseo, es necesario llevar acabo y analizar un experimento
en un reactor intermitente para determinar mi constante especifica de velocidad reaccin, K. como la
velocidad ser efectuado isotrmicamente, la k deber determinarse solo a la temperatura de reaccin del
cstr. A altas temperaturas, hay significativa formacin de subproductos, mientras que a temperaturas
inferiores a 30C la reaccin no se realiza a velocidades significativa; en consecuencia, se eligi una
temperatura de 45C. Como el agua suele estar presente en exceso, su concentracin puede considerarse
cte. en el curso de la reaccin. La reaccin es de primer orden para el xido de etileno.

A + B C

En el experimento de laboratorio se mezclaron 400 ml de una solucin de 3M (3kmol/m3) de xido de

etileno en agua con 400 ml, que contena 0,99% en peso de ac. Sulfrico como catalizador. La
temperatura se mantuvo a 45C. la concentracin del etilenglicol se registr en funcin del tiempo.
Determine la velocidad de reaccin especfica a 45C.

TABLA: datos de concentracion contra tiempo

TIEMPO (min) CONCENTRACION DE ETILENGLICOL (Kmol/m3)

0 0.000

0.8 0.150

1.1 0.290

1.7 0.400

2.2 0.650

3.2 0.700

4.2 0.800

7.0 0.890

12.0 0.999

1kmol/m3 = 1mol/dm3 = 1mol/l

RESOLUCION

1. El balance molar para un reactor intermitente bien mezclado es

1
=

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2. La ley de velocidad es

Como hay agua en exceso, la concentracin de agua en cualquier tiempo, t, es prcticamente la misma
que la concentracin inicial y la ley de velocidad es independiente de la concentracin de 2 (
)

3. Estequiometria. Fase liquida, sin cambio de volumen V = V0

Especies Simbolo Inicial Cambio Remanente Concentracion

A 0 0 = 0 (1 ) = 0 (1 )
B 0 0 X = 0 ( ) = 0 ( )
0 = 0
( ) C 0 0 = 0 = 0
0 = 0 0

0
Recuerde que es el numero inicial de moles de A a B ( es decir, = )
0

= =
0

1 ( )
0
( )= =
0

4. Combinando la ley de velocidad y el balance molar, tenemos

5. Evaluacin. Para operacin isotrmica, k es constante, de modo que podemos integrar esta
ecuacin

1 1

= =
0 0 0

Usando la condicin inicial que dice t= 0 , sea =0 . La concentracin inicial de A tras mezclar los dos
volmenes es de 1.0 kmol/ m3 (1 mol/L)(

Integrando, se obtiene

0
=

La concentracin de xido de etileno en cualquier tiempo t es

= 0

La concentracin de etilenglicol en cualquier tiempo t puede obtenerse de la estequiometria de reaccin:

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= 0 = 0

Para reacciones en fase liquida V=V0

= = = 0 = 0 (1 )
0

Reacomodando y calculando el logaritmo en ambos lados, se obtiene

0
=
0

Construyendo la tabla con los datos ya procesados

t(min)
( ) ( )

0 0,000 1 0

0,8 0,150 0,850 -0,1625

1,1 0,290 0,710 -0,3424

1,7 0,400 0,600 -0,5108

2,2 0,650 0,350 -1,0498

3,2 0,700 0,300 -1,2039

4,2 0,800 0,200 -1,6094

7,0 0,890 0,110 -2,2072

12 0,999 0,001 -6,9077

ln(CAo-Cc)/(CAo vs t
1
0
-1 0 2 4 6 8 10 12 14
ln(CAo-Cc)/(CAo)

-2 y = -0.5429x + 0.3875
-3 R = 0.9339
-4
-5
-6
-7
-8
t(min)

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Pendiente = -k = -0.5429 min -1

K = 0.5429

La ley de velocidad se transforma en

= 0.5429 1

4.2. produccin de 200 millones de libras en un CSTR

Se produjeron cerca de 12.2 mil millones de toneladas mtricas de etilenglicol (EG) en el 2000, el cual
fue el 260 .producto qumico mas fabricado en la nacin en ese ao ,con base en libras globales.
Aproximadamente la mitad del etilenglicol se emplea como anticongelante y ala otra mitad en la
manufactura de polisteres .dentro de la categora de polisteres ,el 88% se uso para fibras y el 12% para
manufactura de envases y pelculas. El precio de venta en el 2004 del etilenglicol fue de 0.28 centavos de
dlar por libra .

Se desean producir 300 millones de libras al ao de etilenglicol. El reactor operar isotrmicamente. Una
solucin de 2 lb mol/ pies3 de oxido de etileno(OE) en agua se alimenta al reactor junto con una solucin
volumtricamente igual de agua que contiene 0.9% en peso de catalizador H2SO4.la constante especifica
de velocidad de reaccin es de 0.404 min -1 ,segn se determino en el ejemplo 4-1.mukesh y wasteel
dieron recientemente directrices practicas para aumentar la escala del reactor.

(a) Para logar una conversin del 90%, determine el volumen necesario de CSTR.

(b) Si dos reactores de 900 galones estuvieran ordenados en paralelo Cul sera la conversin
correspondiente?

(c) Si dos reactores de 900 galones estuvieran ordenados en serie Cul sera la conversin
correspondiente?

La tasa de especificada de produccin de etilenglicol (EG) en lbmol/min es:

1 1 1 1
= 3 108 = 9.206
365 24 60 62

Por estequiometria: = 0 .

9.206
0 = = = 10.229
0.9

a) Calculamos el volumen del CSTR para una conversin del 90%

0 .
Ecuacin de diseo: =

Ley de velocidad: = .

Estequiometria en fase liquida ( = 0 )

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0 (1 )
= = = 0 (1 )
0 0

Combinando:

0 . 0
= =
0 (1 )

Calculo del flujo volumtrico de entrada A 0 = 2
3

0 10.229
= = = 5.1145 3
0
2
3

Por enunciado del problema 0 = 0

3 1
0 0 = (5.1145 ) (62.4 ) = 17.7
3 18

El flujo volumtrico global de entrada de lquido es:

0 = 0 + 0 = 5.11 + 5.11 = 10.22

Calculando el volumen, recordando que k=0,404 min-1

3
0 . (10.22 )(0.9)
= = = 227.67 3 = 6.43 3
(1 ) (0.404 1 )(1 0.9)

b) Calculamos la conversin del CSTR en paralelo

3
Para dos CSTR en paralelo de 900 galones , alimentando 5.1145 (V0/2) a cada reactor, la conversin

lograda puede calcularse reacomodando la ecuacin siguiente:

= =
1

= (1)
1

1 3 1
Donde: = (900 ) = 23 .53
2 7.48 5.1145 1

El numero de Damkohler es :

0.404
= = 23.53 = 9.506

Sustituendo en la ecuacin (1) :

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9.506
= = = 0.9048
1 + 1 + 9.506

La conversin que se logra a la salida de cada CSTR en paralelo es del 90.48%.

5.1145 3 /

10.229 3 /

5.1145 3 /

X= 90%

FIGURA 2 : CSTR EN PARALELO

c) Calculamos la conversin en CSTR en serie

Si se ordenan los reactores de 900 galones en serie, la conversin en el primer orden es:
1
1 = ... (II)
1+1

Donde:

1 1 3 1
= =(9000* )* =11.76 min
01 7.48 10.229 3 /

1 1
2 = 1 - =1 - = 0.9697
(1+)2 (1+4.751)2

Es posible producor 300 millones de libras al ao de etilenglicol usando dos reactores de 900 galones
(3.43 ) en serie

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V0 =10.229 pies3 /h

X1 =0.826 X2 =0.9697

Figura 3: CSTR en serie

Dos CSTR de igual tamao colocados en serie daran una conversion superior a dos CSTR en paralelo del
mismo tamao , si el orden de reaccion es mayor a cero.

4.6. Se desea calcular el peso del catalizador necesario para lograr una conversin 50 % al preparar
oxido de etileno por axidacion cataltica del etileno con aire en fase gaseosa.

El etileno y el oxgeno se alimentan en una proporcin estequiometria aun reactor empacado que opera
isotrmicamente a 260 C el etileno se alimenta a razn de 0.24 lb mol/seg y presin de 10 atmosferas. Se
propone usar 10 bancos de tubera de dimetro de 1 pulgadas y cedula de 40 empacada con
catalizador, se tiene 100 tubos por banco. En consecuencia, el flujo molar de cada tubo ser de
2,4 104 .Las propiedades del fluido reaccionantes deben considerarse idnticas alas del aire en estas
temperatura y presin .La densidad de las partculas del catalizador de de pulgada es de 118 /
3 y la fraccin del vaco en el lecho es de 0.40 la ley de velocidad es :

El calculo de 0 .

1/3 2/3
=


= 0.0181 260

SOLUCION

l. Balance molar diferencial:

FA0 dX=-rA
dW

2. Ley de velocidad:
1 2 1
= 3 3 = ( )3 ( )2/3
2/3
= 1/3

3. Estequiometria: fase gaseosa isotrmica v = vo(l + eX)(Po/P):

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0(1 )
= =
1 +

0( /2)
= =
2(1 + )

0(1 )
=
2(1 + )
0
Alimentacin estequiometria: = = 1/2
0

(1 + )
=
2

4. Combinando ley de velocidad y concentracin

Factorizando (1/2)2/3 y recordando que PAO = CA0RTo' podemos simplificar la ecuacin

(1 X)Y
rA = K
1 + X

Donde:

K= KPAO(1/2)2/3=0.63 KPAO

5. Evaluacin de parmetros por tubo

Etileno FAO = 2.4*10-4lbmol * 3600 s = 0.864 lbmol/h

Oxigeno FBO = 1.2*10-4lbmol * 3600 s = 0.432 lbmol/h

I FIO = 1.2*10-4lbmol * 0.79 mol N2 * 3600 = 1.63 lbmol/h

0.21 mol O2

Sumando: FTO = FAO + FBO + FI = 2.926 lbmol/h

0.864
= = = 0.30
2.926

1
= = 0.3 (1 1) = 0.15
2

= = 3

ENTONCES

K= KPAO(1/2)2/3=0.63 KPAO

K=0.63*3atm*0.0181 = 0.034

Para calcular :

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2o
=
Ac(1 )cPc

Flujo msico de entrada:

mAo = 0.864 lbmol/h * 28 = 24.19

mBo = 0.432 lbmol/h * 32 = 13.82

mIo = 1.63 lbmol/h * 28 = 45.64

Flujo msico global: mTo= mAo + mBo + mIo = 83.65

83.65
= = = 5915.84
0.01414 2 2

Si = 0.078 /

2o 2 (0.078 )

= =
Ac(1 )cPc
0.01414 2 (1 0.45) (118 ) (10)
3

0.017 3.744 105

= =

6. Peso del catalizador

1
= [(1 + )( )]
1

lbmol
0.864 1
= h [(1 0.15)ln{( (0.15 0.5)}]
1 0.5
0.034

= 15.77 = 7.15 /

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