El limoneno presenta enlaces dobles entre los carbonos C1-C2 y C8-C9, siendo ms probable la

oxidacin (hidroxilacin) en las posiciones allicas (C3, C6) y la epoxidacin en los dobles enlaces
por razones de estabilidad y reactividad qumica, sin embargo, puede oxidarse en otros carbonos
menos reactivos. Debido a que la reactividad en los metilos y metilenos allicos es muy similar, la
selectividad se dificulta cuando se emplean catalizadores convencionales, por esta razn se
prefiere el uso de biocatalizadores. (Duetz et al., 2003)

Antecedentes y datos histricos

Desde el punto de vista comercial es interesante destacar que la industria de jugos ctricos aporta
una gran cantidad de cscaras como residuos, tiles para la obtencin del limoneno. El bajo costo
del limoneno enantiopuro extrado (USD 1-2 /kg) de estos residuos, ha generado inters en la
industria qumica, debido a que una serie de compuestos medicinales y aromatizantes poseen el
mismo esqueleto carbonado del limoneno, lo cual sugiere un gran potencial de sntesis (Duetz et
al., 2003). Los derivados ms notables del limoneno por sus aplicaciones son compuestos
oxigenados como -terpineol, alcohol perlico, carveol, carvona y mentol cuyos precios
aproximados son hasta 100 veces mayores que el del limoneno (Duetz et al., 2003).

El limoneno se ha logrado transformar en diversas ocasiones empleando preferiblemente hongos.

Se destaca el trabajo realizado por Demyttenaere et al. (2001) donde se ensayaron ms de 60
cepas fungales y se evalu la tcnica SPME por su rapidez y eficiencia en la extraccin e
identificacin de compuestos oxigenados. Una de las cepas que present buen desempeo fue el
Penicillium digitatum, para la obtencin de -terpineol como principal componente y como
metabolitos minoritarios cis/trans p-ment-2-en-1-ol, neodihidrocarveol y xido de limoneno. Con
Corynespora cassiicola se obtuvo como producto principal limoneno-1,2-diol, pero la mejor
conversin de limoneno para la obtencin de -terpineol fue lograda con Penicillium digitatum
luego de 8 horas y con un rendimiento del 100%.

Los sondeos rpidos en los productos de biotransformacin son comnmente realizados para
seleccionar microorganismos, por ejemplo, Chatterjee y Bhattacharyya (2001) estudiaron tres
cepas fungales y 15 cepas bacterianas, concluyendo que la Pseudomonas putida MTCC 1072
presenta alta eficiencia en la oxidacin de limoneno. En dicha conversin los productos fueron
aislados y caracterizados mediante FTIR y NMR, identificndolos como alcohol perlico y p-ment-1-
eno-6,8-diol, obtenidos con rendimientos de 36 % y 44 % respectivamente. Adems de
Pseudomonas, algunas especies poco convencionales se han probado en la biotransformacin.,
por ejemplo Houjin et al. (2006) investigaron la biotransformacin de limoneno por las bacterias
marinas Vibrio cholerae, Listonella damsela y Vibrio alginolyticus. Los ensayos se hicieron a 28C
durante 6 das en agitador rotatorio, obteniendo una mezcla de diversos productos como
epxidos, alcoholes, cetonas, aldehdos y steres derivados del limoneno.

Diferentes especies de Aspergillus presentan gran actividad en la oxidacin, tal es el caso del
Aspergillus cellulosae, en la transformacin de R-(+)-limoneno a isopiperitenona, limoneno-1,2-
diol, carveol y alcohol perlico, mientras que el S-(-)- limoneno es transformado a alcohol perlico,
trans-limoneno-1,2-diol y neodihidrocarveol como productos principales (Noma et al., 1992). En
este caso se aprecia claramente la estereoespecificidad de las enzimas transformadoras.

Diferentes grupos tienen en funcionamiento procesos comerciales de transformacin del

limoneno; por ejemplo, la BIOTECHNOLOG FORSCHUNG GMBH (Alemania) ha patentado (Stumpf
et al., 1984) la produccin de -terpineol por conversin microbiolgica del limoneno. Tambin
posee patentes la KAO CO. para la obtencin de -terpineol pero esta vez por catlisis qumica no
biocataltica en reacciones de una etapa con alta eficiencia y diferentes catalizadores cidos como
el sulfrico, fosfrico, p-toluensulfnico y clorhdrico (Yamamoto et al., 1997), o catalizadores
heterogneos como triflatos de escandio, itrio , neodimio o disprosio (Tanaka et al., 1997)

http://cenivam.uis.edu.co/cenivam/infraestructura/cibimol/tesis%20cibimol/Fabian%20Castellano
s-CICTA.pdf