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MATERIALES CERAMICOS

Actualmente utilizados en diversas reas del desarrollo


humano, aplicando sus propiedades que lo caracterizan
DEFINICION

Un material cermico es aquel constituido por solidos inorgnicos metlicos o no


metlicos que ha sido fabricado mediante tratamiento trmico. Los materiales
cermicos se definen como compuestos qumicos o soluciones complejas, que
contienen elementos metlicos y no metlicos. Las cermicas tradicionales estn
compuestas de arcilla, sin embargo en la actualidad existen numerosos materiales
cermicos de diferente composicin que tienen muchas aplicaciones debido a su
amplia gama de propiedades mecnicas y fsicas y por ello las aplicaciones varan
desde productos de alfarera, fabricacin de ladrillos y azulejos, utensilios de cocina,
tubos de albaal, hasta vidrio, materiales refractarios, imanes, dispositivos
electrnicos, fibras y abrasivos, como un ejemplo importante, las losetas que protegen
al transbordador espacial estn hechas de slice, un material cermico. En la mayora
de estas aplicaciones el producto tiene una propiedad esencial o una combinacin
particular de propiedades que no puede ser obtenida con ningn otro material; siendo
esto la base de su seleccin
Debido a sus enlaces inicos o covalentes, los materiales cermicos por lo general
son duros, frgiles con un alto punto de fusin, tienen baja conductividad elctrica y
trmica, buena estabilidad qumica y elevada resistencia a la compresin, sin
embargo a veces constituyen un enigma pues aunque de hecho son frgiles, algunos
compuestos con matriz cermica tienen valores de tenacidad a la fractura superiores
a los de algunos metales (como las aleaciones de aluminio endurecidas por
envejecimiento) e incluso algunos son superplsticos.
Aunque la mayora de los productos cermicos son buenos aislantes elctricos y
trmicos, el SiC y el A1N tienen conductividades trmicas parecidas a las de los
metales. Los productos cermicos como el FeO y el ZnO, son semiconductores y,
adems han sido descubiertos materiales cermicos superconductores YB2 3 7
que es una cermica superconductora se realiza mediante las tcnicas de difraccin
de rayos X, espectroscopia micro-Raman y magnetometra SQUID.
Es de importancia crtica observar que los materiales cermicos son frgiles como ya
se ha mencionado y que los defectos inevitablemente presentes en la estructura
pueden hacer que el material falle debido a esta caracterstica, que el tamao y el
nmero de las imperfecciones difieren en cada pieza cermica individual y que las
propiedades mecnicas solo pueden describirse de manera estadstica. Por estas
razones el comportamiento mecnico de los materiales cermicos es menos
predecible que el de los metales, por esta razn su uso en aplicaciones crticas de
alta resistencia es muy limitado.
HISTORIA

Cermica (procedente del griego antiguo keramik que se refiere a hecho de


arcilla).
Designaba al barrio de los alfareros de la antigua Atenas, al noroeste de la Acrpolis,
es el arte de fabricar vasijas y otros objetos de arcilla u otro material
cermico por accin del calor, es decir cocida a una temperatura superior a los 400 o
500 grados. El resultado es una diversa variedad de piezas u objetos de terracota
o alfarera de basto, de loza y del conjunto de porcelanas. Adems de denominar
la tcnica y su actividad, tambin da nombre al conjunto de objetos y produccin.
Su uso inicial fue la fabricacin de recipientes empleados para contener alimentos o
bebidas. Ms adelante se utiliz para modelar figurillas de posible carcter simblico,
mgico, religioso o funerario. Tambin se emple como material de construccin en
forma de ladrillo, teja, baldosa o azulejo, conformando muros o revistiendo
paramentos. La tcnica del vidriado aument su atractivo suntuario y su uso
arquitectnico. A partir del siglo XIX se aplic a la industria como aislante
elctrico y trmico en hornos, en motores y en blindajes. La moderna cermica se
aplica a las industrias de silicatos que es el grupo de minerales de mayor abundancia,
pues constituyen ms del 95 % de la corteza terrestre y como complemento en
tecnologas de construccin asociada al cemento. Tambin es la base de las tcnicas
de esmaltes sobre metal.

La historia de la cermica va unida a la historia de casi todos los pueblos del mundo.
Abarca sus mismas evoluciones y fechas y su estudio est unido a las relaciones de
los seres humanos que han permitido el progreso de este arte.
La invencin de la cermica se produjo durante el neoltico, cuando se hicieron
necesarios recipientes para almacenar el excedente de las cosechas producido por
la prctica de la agricultura. En un principio esta cermica se modelaba a mano, con
tcnicas como el pellizco, el colombn o la placa (de ah las irregularidades de su
superficie), y tan solo se dejaba secar al sol en los pases clidos y cerca de los fuegos
tribales en los de zonas fras. Ms adelante comenz a decorarse con motivos
geomtricos mediante incisiones en la pasta seca, cada vez ms compleja, perfecta
y bella elaboracin determin, junto con la aplicacin de coccin, la aparicin de un
nuevo oficio: el del alfarero.

Segn las teoras difusionistas, los primeros pueblos que iniciaron la elaboracin de
utensilios de cermica con tcnicas ms sofisticadas y cociendo las piezas en hornos
fueron los chinos. Desde China pas el conocimiento hacia Corea y Japn por el
Oriente, y hacia el Occidente, a Persia y el norte de frica hasta llegar a la Pennsula
Ibrica. En todo este recorrido, las tcnicas fueron modificndose. Esto fue debido a
ciertas variantes; una de ellas fue porque las arcillas eran diferentes.

En la edad neoltica la cermica era todava un arte muy rudimentario. No haba


esmaltes, ni siquiera dibujos. Mucho ms tarde, el hombre comprendi que un objeto
til poda ser tambin bello. Entonces aprendi a barnizar vasos; lo que, por otra parte,
no serva slo para que lucieran ms y fueran ms agradables de ver, Los pueblos de
la Mesopotamia: los sumerios, los acadios y los caldeos fabricaron
ladrillos policromos (es decir, de muchos colores) para revestir los frentes de sus
palacios, Si pensamos en el Extremo Oriente nos ser fcil recordar que, tres mil aos
antes de nuestra era, los chinos cultivaban ya este arte, pero no con fines utilitarios.
Para ellos, la cermica tena slo el valor de sus formas exquisitas. Esmaltaban,
adornaban y esculpan por el placer.
Pero volvamos al Mediterrneo, en el segundo milenio
antes de Jesucristo. Tenemos a la vista una mquina
muy sencilla: es una rueda de madera accionada por un
pedal, la cual permite conseguir vasos de forma perfecta,
de superficie lisa y de espesor uniforme, en un tiempo
relativamente corto, Los griegos aprovecharon la
experiencia de sus maestros, los ceramistas asirios y
caldeos, y los aventajaron. En la isla de Creta, en Tirinto,
Atenas y Samos se fabricaron nforas y copas que eran
verdaderas obras de arte y estaban decoradas con
paisajes marinos; En Italia, dos mil aos antes de nuestra
era, los etruscos estaban muy adelantados en el arte
cermico. Ms tarde, tanto la cermica etrusca como la
griega y la perita fueron muy apreciadas por los romanos.
Los musulmanes enriquecieron la alfarera con dibujos y
colores nuevos, pero sufrieron la influencia de los pueblos
asiticos y de los pases ribereos del Mediterrneo.
Haca trescientos aos que los rabes de Espaa conocan el barniz, o vidriado
plomfero, cuando un alfarero de Selestat (Aliacia) encontr el procedimiento para
realizarlo, Entonces comenz la fabricacin de vajillas, tiestos y azulejos de cermica
barnizada, que dio origen a la loza comn actual. Parece que esta loza fue llevada a
Italia por ceramistas de las islas Baleares, aunque algunos historiadores afirman que
fue el escultor Lucca Della Robbia. Este artista florentino destinaba sus cermicas a
la decoracin de edificios, como nuestros actuales azulejos y maylicas. Slo un siglo
despus se inici en Psaro la industria de la alfarera esmaltada para uso domstico.
Ya al tanto del empleo del vidriado de plomo, los alfareros de esa ciudad del Adritico
tuvieron la idea de utilizar el vidriado de estao. En seguida los imitaron otros
artesanos. La loza pas de Italia a Alemania, En cuanto a la porcelana, sabemos que
unos navegantes portugueses la descubrieron en China en el siglo XVI y trajeron
muchas muestras que despertaron gran admiracin, pero en vano se intent imitarlas
porque no se tena la menor idea sobre la composicin de la pasta, ni acerca del
vidriado. Se procedi a tientas hasta que, en 1695, la fbrica de Saint-Cloud produjo
una magnfica porcelana parecida a la china, pero mucho ms blanda.
En 1709, un qumico alemn descubri, por casualidad, el caoln. As naci la
porcelana alemana e inmediatamente se abri una fbrica en Meissen, Sajonia.
Todava no hemos dicho nada de Amrica. Cuando Coln lleg al Nuevo Mundo, los
indgenas ya conocan la alfarera y el esmalte. Algunas de sus vasijas podran
compararse con las de las antiguas civilizaciones mediterrneas. En Mxico, aztecas
y toltecas modelaban, esculpan y adornaban nforas y jarrones de formas muy
variadas. En el Per, los incas favorecan el desarrollo de una artesana
particularmente hbil, que se extendi mucho hacia el sur; los conquistadores se
sorprendieron del alto grado de civilizacin que haban alcanzado estos pueblos.

La cermica hoy en da consiste en convertir arcilla u otros materiales en porcelana


fina, o incluso en ladrillos y tejas, es algo que requiere gran habilidad. Bsicamente,
el proceso consiste en moldear la pieza con tierra amorfa, fijndose a continuacin la
forma por tratamiento trmico. Lo que sucede es que, a altas temperaturas, los
minerales que constituyen la arcilla pierden agua, modificndose sus estructuras.
Algunos se funden parcialmente, en particular los feldespatos y las micas; al enfriarse
(vitrificacin), la materia vtrea contribuye a mantener unidos los granos arcillosos,
convirtindolos en un producto duradero y resistente.

En esto consiste el oficio y arte de la cermica, una ocupacin tan antigua como el
hombre mismo. El hombre primitivo se limit a la fabricacin de vasijas y otros tiles
domsticos. Hoy se hacen tambin materiales estructurales (ladrillos, tubos y tejas) y
productos refractarios. Las arcillas ms puras, usadas en la fabricacin de materiales
cermicos, son las arcillas de porcelana o de China (caoln), compuestas casi
enteramente por mineral caolinita (un silicato alumnico hidratado). La arcilla grasa
(constituida por diminutos granos redondeados), se ha formado por la
descomposicin de los feldespatos, aunque los granos de caolinita han sido en este
caso, trasportados desde las rocas de origen y depositados en otros lugares.

La arcilla grasa est constituida por granos ms finos y ms plsticos que las arcillas
de China. Adems, contienen otros minerales, como cuarzo y mica. Una variedad de
la arcilla grasa, con ms slice de la normal, es conocida con el nombre de arcilla de
alfareros. La arcilla refractaria, como su nombre indica, se usa en la fabricacin de
materiales muy resistentes al calor. Se extrae de las rocas carbonferas, formadas
hace 250 millones de aos, que actualmente se encuentran fosilizadas en los
suelos pantanosos. Adems de los minerales del tipo caolinita, contienen mucha
almina (Al2O3). Esta ltima sustancia es la que da a las arcillas refractarias sus
propiedades trmicas. Las llamadas arcillas rojas y arcillas estructurales engloban
compuestos de hierro, como impurezas. Al calentarse en atmsfera de oxgeno, estos
compuestos toman un color rojo-ladrillo. Este tipo de arcillas es el ms importante
en la fabricacin de materiales para la construccin. A menudo, antes de moldear y
cocer la arcilla se le aaden ingredientes no arcillosos.
El feldespato y la mica blanca son los ms importantes. Actan como fundentes,
bajando el punto de fusin de la arcilla, puesto que ellos funden muy fcilmente.
Durante el enfriamiento, el vidrio que se produce proporciona ms dureza y cohesin
al producto. Los fundentes sirven tambin para dar a la pieza una resistencia extra,
hacindola impermeable al agua.

El mineral cuarzo, que se aade como material de aporte, evita la excesiva


contraccin, cuando la arcilla se est secando y cociendo. En la fabricacin de
cermicas resistentes a las temperaturas muy altas no pueden usarse las arcillas
refractarias comunes. Se utilizan materias primas de caracterstica no plstica,
algunas de las cuales no se encuentran en la naturaleza y tienen que ser preparadas
artificialmente. Para los ensayos de los productos cermicos refractarios se usan
aparatos especiales; por ejemplo, instalaciones de rayos X, para comprobar la
naturaleza de los componentes cristalinos, tanto de las materias primas como de los
productos finales. Todas estas formas de fabricacin de los diferentes tipos de
materiales cermicos que existen llevan un proceso especifico, para lograr que el
material cumpla con las caractersticas para lo que va a ser empleado, llevndolo todo
a un nivel industrial.
CLASIFICACIN
Dependiendo de la naturaleza y tratamiento de las materias primas y del proceso de
coccin, se distinguen dos grandes grupos de materiales cermicos: las cermicas
gruesas y las cermicas finas, adems de su aplicacin.

Materiales cermicos porosos o gruesos. No han sufrido vitrificacin, es


decir, no se llega a fundir el cuarzo con la arena debido a que la temperatura
del horno es baja. Su fractura (al romperse) es terrosa, siendo totalmente
permeables a los gases, lquidos y grasas. Los ms importantes:

Arcilla cocida: de color rojiza debido al xido de hierro de las arcillas


empleadas. La temperatura de coccin es de unos 800C. A veces, la pieza se
recubre con esmalte de color blanco (xido de estao) y se denomina loza
estannfera. Con ella se fabrican: baldosas, ladrillos, tejas, jarrones, cazuelas,
etc.

Loza italiana: Se fabrica con arcilla entre amarilla-rojiza mezclada con arena,
pudiendo recubrirse de barniz transparente. La temperatura de coccin ronda
los1000C. Se emplea para fabricar vajillas baratas, adornos, tiestos....

Loza inglesa: Fabricada de arcilla arenosa a la cual se le ha eliminado el xido


de hierro y se le ha aadido slex, yeso, feldespato (bajando el punto de fusin
de la mezcla) y caoln para mejorar la blancura de la pasta. Se emplea para
vajilla y objetos de decoracin. La coccin se realiza en dos fases:

1. Se cuece a unos 1100C. tras lo cual se saca del horno y se recubre


con esmalte.
2. Se introduce de nuevo en el horno a la misma temperatura.
Refractarios: Se fabrican a partir de arcillas mezcladas con xidos de
aluminio, torio, berilio y circonio. La coccin se efecta entre los 1.300 y los
1.600 C, seguidos de enfriamientos muy lentos para evitar agrietamientos y
tensiones internas. Se obtienen productos que pueden resistir temperaturas de
hasta 3.000 C. Las aplicaciones ms usuales son: ladrillos refractarios (que
deben soportar altas temperaturas en los hornos) y electro cermicas (usados
en automocin, aviacin...

Materiales cermicos impermeables o finos: en los que se somenten a


temperaturas suficientemente altas como para vitrificar completamente la arena de
cuarzo. As, se obtienen productos impermeables y ms duros. Los ms importantes
son:

Gres cermico comn: obtenido a partir de arcillas ordinarias, sometidas a


temperaturas de unos 1.300 C. Es muy empleado en pavimentos y paredes.

Gres cermico fino: Obtenido a partir de arcillas conteniendo xidos


metlicos a las que se le aade un fundente (feldespato) para bajar el punto
de fusin. Ms tarde se introducen en un horno a unos 1.300 C. Cuando est
a punto de finalizar la coccin, se impregnan los objetos de sal marina que
reacciona con la arcilla formando una fina capa de silicoalunminato alcalino
vitrificado que confiere al gres su vidriado caracterstico. Se emplea para
vajillas, azulejos...

Porcelana: obtenido a partir de una arcilla muy pura, caoln,mezclada con


fundente (feldespato) y un desengrasante (cuarzo o slex). Su coccin se
realiza en dos fases: una a una temperatura de entre 1.000 y 1.300 C y, tras
aplicarle un esmalte otra a ms alta temperatura pudiendo llegar a los 1.800
C. Teniendo multitud de aplicaciones en el hogar (pilas de cocina, vajillas,
tazas de caf, etc.) y en la industria (toberas de reactores, aislantes en
transformadores, etc.).

Materiales cermicos impermeables o finos: en los que se somenten a


temperaturas suficientemente altas como para vitrificar completamente la arena de
cuarzo. As, se obtienen productos impermeables y ms duros. Los ms importantes
son:

Gres cermico comn: obtenido a partir de arcillas ordinarias, sometidas a


temperaturas de unos 1.300 C. Es muy empleado en pavimentos y paredes.

Gres cermico fino: Obtenido a partir de arcillas conteniendo xidos


metlicos a las que se le aade un fundente (feldespato) para bajar el punto
de fusin. Ms tarde se introducen en un horno a unos 1.300 C. Cuando est
a punto de finalizar la coccin, se impregnan los objetos de sal marina que
reacciona con la arcilla formando una fina capa de silicoalunminato alcalino
vitrificado que confiere al gres su vidriado caracterstico. Se emplea para
vajillas, azulejos...
Porcelana: obtenido a partir de una arcilla muy pura, caoln,mezclada con
fundente (feldespato) y un desengrasante (cuarzo o slex). Su coccin se
realiza en dos fases: una a una temperatura de entre 1.000 y 1.300 C y, tras
aplicarle un esmalte otra a ms alta temperatura pudiendo llegar a los 1.800
C. Teniendo multitud de aplicaciones en el hogar (pilas de cocina, vajillas,
tazas de caf, etc.) y en la industria (toberas de reactores, aislantes en
transformadores, etc.).

CARACTERSTICAS
Las aplicaciones de los materiales cermicos no se confinan a su uso como materiales
refractarios, sino que su uso es muy amplio, algunos se detallan en la tabla siguiente tabla.
dedicados a materiales elctricos, magnticos, pticos, materiales compuestos (incluyendo los
cementos) y biomateriales.
En cuanto a las propiedades mecnicas, las cermicas son frgiles. La fragilidad se
debe a la porosidad que presentan estos materiales, hay todo un conjunto de tcnicas
para reducir la porosidad. Cuando se dan unas propiedades fsicas de un material
cermico hay que indicar la porosidad que presenta. Adem el comportamiento
mecnico puede ser muy diferente. P. ej, una probeta de Al2O3 policristalina tiene
una resistencia de ruptura a la traccin de 280 MPa, mientras que la resistencia de
ruptura a la compresin es de 2100 MPa. Este comportamiento es muy comn en los
materiales cermicos y la resistencia a la ruptura en compresin es mucho mayor
(casi un orden de magnitud) que a la traccin. La porosidad tambin puede afectar a
otras propiedades como las pticas. As por ejemplo, la alumina Al2O3 es opaca (un
buen refractario) pero dopada con un 0.1 % de MgO se consigue una densificacin
casi total (no hay dispersin de la luz en los poros) y se obtiene alumina translcida
(lucalox) de utilidad como contenedor de vapores de sodio en lmparas de sodio de
alta temperatura.
Vidrios. Un vidrio es un estado homogneo, no cristalino, parecido a los lquidos con
gran viscosidad (como los slidos) pero que varia de forma continua con la
temperatura y no es fcil dar por tanto una temperatura de fusin. No existe una
temperatura de fusin a la que el sistema permanece con T cte para invertir la energa
en el cambio de fase, conocido comnmente como calor latente de fusin. Figura
6.2. Solidificacin de los materiales vtreos (amorfos) y de los cristalinos Figura 6.3.
Dependencia de la viscosidad con la temperatura para un vidrio sodo-clcico tpico
Se puede definir una temperatura de transicin vtrea, Tg, como en el caso de los
polmeros que indica el cambio en el volumen del material vtreo con la temperatura.
Una curva tpica se da en la figura 6.2. En ella se diferencia el comportamiento de un
vidrio del de un material cristalino, con un cambio brusco en el volumen en la
solidificacin/cristalizacin. Tambin se pueden definir los vidrios como aquellos
materiales que se obtienen por enfriamiento hasta rigidez sin cristalizacin. El
parmetro que mide la fluidez de estos materiales a alta temperatura es la viscosidad.
Los vidrios ms comunes estn basados en los silicatos. Existe el vidrio de slice de
alta pureza, 100 % SiO2 (l = 0.5, = 2.0), que puede soportar temperaturas de
trabajo superiores a los 1000 o C y que se utiliza en crisoles de alta temperatura y
ventanas de hornos. Con gran diferencia, los vidrios ms fabricados ( el 90 % del
total) son los sodo-clcicos (vidrio de sosa y cal, l = 9.0, = 1.7) que contienen 72
% de SiO2 (componente estructural), 13 % de Na2O y 11 % de CaO (para bajar el
reblandecimiento desde 1600 hasta 750 o C), 3 % de MgO (para evitar la
desvitrificacin) y 1 % de Al2O3 (para aumentar la duracin) que son muy
transparentes y se pueden moldear fcilmente para dar grandes planchas. Es el caso
tpico de los vidrios de ventanas, etc. Aadiendo otros elementos se pueden modificar
las propiedades.
Vitrocermicas. Son materiales cermicos avanzados que combinan propiedades de
los materiales cermicos cristalinos con la de los vidrios. Se obtienen como los vidrios
y por tanto pueden ser conformadas fcilmente pero luego, mediante un proceso
trmico cuidadosamente controlado, puede cristalizar hasta el 90 % de la masa vtrea.
El tamao de los cristalitos final es muy pequeo (de 0.1 a 1 m) y la pequea
cantidad de vidrio residual queda entre las microparticulas haciendo de relleno y
evitando la presencia de poros. Tienen mejores resistencias al impacto mecnico
(porque no hay poros) y al choque trmico (porque los coeficientes de expansin
trmica son muy bajos, fase principal: -eucriptita). Los agentes nucleantes son
partculas muy finas de TiO2 que favorecen la compactacin. La composicin qumica
de una vitrocermica comn es: 74 % SiO2, 4 % Li2O, 16 % Al2O3, 6 % TiO2. Hay
otros sistemas ligeramente diferentes basados en MgO y en ZnO.

Carburos, nitruros y boruros. Existen bastantes cermicas avanzadas formadas a


partir de carburos, nitruros y boruros. Algunas ya han sido estudiadas en los cursos
de qumica inorgnica general como el WC debido a su extraordinaria dureza, o los
carburos de titanio y boro, TiC (l = 7.4, = 25) y B4C (l = 4.5), respectivamente.
Ahora, nos centraremos en el estudio de las cermicas ms comunes de este grupo.

El carburo de silicio CSi, carborundo, es un carburo refractario, PF = 2500 C,


(l=4.7) duro, con resistencia a la oxidacin excepcional a elevadas temperaturas, ya
que se forma una capa de SiO2 que protege el cuerpo principal del material. Se puede
sintetizar a 2100 C con 5 % 100 de B. El SiC se utiliza con frecuencia como refuerzo
fibroso para materiales compuestos de matrices metlica y cermica.
El nitruro de silicio, Si3N4. De todas las cermicas de ingeniera, el nitruro de silicio
tiene probablemente las ms tiles combinaciones para propsitos industriales. El
Si3N4 tiene PF=1900 C, l = 2.5. El Si3N4 puede ser obtenido a partir de un polvo
compacto de silicio que se nitrura en una corriente de gas nitrgeno. Este proceso
produce un Si3N4 microporoso y con moderada resistencia. Un Si3N4 no poroso y de
alta densidad puede ser fabricado por presin en caliente con 1-5 % MgO. El
tetracloruro de silicio reacciona con el amonaco para formar amida Si(NH2)4, que,
cuando se calienta, da primero al imida, Si(NH)2, y a continuacin, el nitruro de silicio,
Si3N4. El nitruro de silicio suele obtenerse, sin embargo, por accin del coque y el
nitrgeno sobre slice, a 1500 C. Es muy duro y qumicamente inerte; es adems, un
buen aislante que, recientemente, ha encontrado una aplicacin considerable como
producto cermico. Posee una estructura tridimensional infinita, en la que el silicio y.el
nitrgeno forman cuatro enlaces tetradricos y tres enlaces aproximadamente planos.
Nitruro de Boro, BN. En teora, el grupo BN es isoelectrnico con C2, y muchos
compuestos de boro-nitrgeno poseen interesantes semejanzas con los compuestos
de carbono; sin embargo, todava no se ha descubierto ninguna especie que contenga
el grupo BN. El nitruro de boro, (BN)n, puede formarse por accin del amoniaco
sobre boro, a 1000 C, pasando nitrgeno sobre una mezcla de trixido de boro y
carbono a una temperatura ligeramente inferior, o calentando borax con cloruro
amnico. Desde el punto de vista qumico, es bastante inerte, pero se hidroliza a cido
brico y amonaco por accin de los cidos, en caliente.
El diboruro de titanio, TiB2, tiene una estructura hexagonal y color gris metlico.
Las propiedades mecnicas tpicas dependen de la forma en que se ha fabricado, la
pureza en el proceso de sntesis y de la porosidad de la pieza final. Tiene PF = 2980
C y es resistente a la oxidacin en aire, hasta aproximadamente los 1000 C. Es
estable en cido clorhdrico, fluorhdrico, pero descompone rpidamente en lcalis,
hidrxidos y carbonatos. A alta temperatura, el diboruro de titanio es un buen
conductor, conduciendo a temperaturas mayores que 1800 C en el vaco y a 1900
C en atmsfera inerte.
El diboruro de circonio, ZrB2, tiene propiedades nicas, pero no fue disponible
comercialmente hasta hace relativamente poco. Tiene una estructura hexagonal, de
color gris a negro y PF cercano a 3000 C. Es muy resistente a la oxidacin, tiene
propiedades mecnicas excelentes, notable resistencia a la corrosin y son estas
propiedades las que hacen de este compuesto un excelente conductor cermico. Se
suele emplear en: contactos elctricos, crisoles para fundir metales, endurecedor
refractario, etc.
Compuestos refractarios. Son aquellos que pueden soportar temperaturas elevadas
sin fundirse, ablandarse o descomponerse. Si en un principio su campo de aplicacin
estuvo limitado a la fabricacin de ladrillos, recipientes u objetos artsticos, el
desarrollo industrial hizo necesario su empleo en la fabricacin de hornos o recintos
en donde haban de realizarse procesos qumicos. Con ello su papel no quedaba
restringido a su refractariedad, sino que su propia constitucin qumica y estructural
poda ser decisiva en los procesos que tuviesen lugar en los recintos que revestan.
Deben tener coeficientes de expansin trmica bajos para evitar problemas de
choque trmico.
El desarrollo tcnico de los ltimos aos ha impuesto, la necesidad de temperaturas
de trabajo > 1000 C, y en ocasiones, > 2000 C. Las aleaciones a base de hierro
para turborreactores, motores a reaccin y reactores atmicos ya no pueden utilizarse
aqu en cuanto se pasan los 800 C, pues, aunque pudiera lograrse suficiente
refractariedad, se presentan fenmenos de recristalizacin que perjudican
notablemente a las propiedades resistentes.
La solucin para estos problemas se ha abordado desde dos puntos de vista: uno,
perfeccionar los sistemas de refrigeracin; otro, desarrollar nuevos materiales. Como
la primera solucin lleva consigo en muchos casos (satlites, aviones a reaccin,
cohetes) el grave problema de aumentar el peso muerto, es natural que se haya
investigado ms intensamente la segunda. El comportamiento de una cermica
refractaria depende en gran medida de su composicin.
Sobre esta base, existen varias clasificaciones: refractarios de arcilla, cidos (o de
slice), bsicos y especiales. P Son aquellos que pueden soportar temperaturas
elevadas sin fundirse, ablandarse o descomponerse. Si en un principio su campo de
aplicacin estuvo limitado a la fabricacin de ladrillos, recipientes u objetos artsticos,
el desarrollo industrial hizo necesario su empleo en la fabricacin de hornos o recintos
en donde haban de realizarse procesos qumicos. Con ello su papel no quedaba
restringido a su refractariedad, sino que su propia constitucin qumica y estructural
poda ser decisiva en los procesos que tuviesen lugar en los recintos que revestan.
Deben tener coeficientes de expansin trmica bajos para evitar problemas de
choque trmico. El desarrollo tcnico de los ltimos aos ha impuesto, la necesidad
de temperaturas de trabajo > 1000 C, y en ocasiones, > 2000 C. Las aleaciones a
base de hierro para turborreactores, motores a reaccin y reactores atmicos ya no
pueden utilizarse aqu en cuanto se pasan los 800 C, pues, aunque pudiera lograrse
suficiente refractariedad, se presentan fenmenos de recristalizacin que perjudican
notablemente a las propiedades resistentes. La solucin para estos problemas se ha
abordado desde dos puntos de vista: uno, perfeccionar los sistemas de refrigeracin;
otro, desarrollar nuevos materiales. Como la primera solucin lleva consigo en
muchos casos (satlites, aviones a reaccin, cohetes) el grave problema de aumentar
el peso muerto, es natural que se haya investigado ms intensamente la segunda. El
comportamiento de una cermica refractaria depende en gran medida de su
composicin. Sobre esta base, existen varias clasificaciones: refractarios de arcilla,
cidos (o de slice), bsicos y especiales.

Refractarios de arcilla. Los ingredientes primarios de estas cermicas son mezclas


de arcillas refractarias de alta pureza, almina y slice, con un 25% a un 45% de
almina. De acuerdo con el diagrama de fases SiO2-Al2O3 (dado en el tema 2) en
este intervalo de composiciones las fases presentes en equilibrio son mullita [3Al2O3
- 2SiO2] (PF = 1850 o C, l = 5, = 1.5) y slice (l = 10.0, = 4). La expansin trmica
de la arcilla refractaria es 5.5 muy cercano al de la porcelana l = 6.0, y la
conductividad trmica es tambin muy baja, = 1.8. Por encima de 1587 C, la
fraccin de lquido depender de la composicin. Aumentado el porcentaje de almina
aumentar la temperatura mxima de servicio, permitiendo la existencia de una
pequea cantidad de lquido. Los ladrillos refractarios de arcilla se utilizan
principalmente en la construccin de hornos, para confinar atmsferas muy calientes
y para aislar trmicamente miembros estructurales de temperaturas excesivas. En el
caso de ladrillos refractarios de arcilla, la resistencia no es generalmente una
consideracin importante, debido a que a menudo no se requiere que soporten
cargas. Normalmente se controla la exactitud dimensional y la estabilidad del
producto.

Refractarios de slice. El principal ingrediente de los refractarios de slice, algunas


veces denominados refractarios cidos, es la slice. Estos materiales tienen una alta
capacidad estructural a temperaturas elevadas, se utilizan ordinariamente en los
techos arqueados de los hornos de produccin de acero y vidrio. Para estas
aplicaciones se alcanzan temperaturas tan altas como 1650 C. La presencia de
incluso pequeas concentraciones de almina tiene un efecto adverso sobre las
prestaciones de estos refractarios. Esto puede explicarse por el diagrama de fases
SiO2-Al2O3. Puesto que la composicin eutctica (7.7% en peso de Al2O3) es muy
cercana al extremo del diagrama de fases (slice pura), muy pequeas cantidades de
Al2O3 disminuyen la temperatura liquidus de forma significativa, lo cual indica que
cantidades importantes de lquido pueden estar presentes a temperaturas que
superen los 1600 C. Por tanto, el contenido de almina debe mantenerse muy bajo,
normalmente entre el 0.2 y el 1.0 %. Estos materiales refractarios (l = 10.0) son
tambin resistentes a las escorias ricas en slice (denominadas escorias cidas) y se
utilizan como recipientes para contenerlas. Por otro lado, son fcilmente atacables
por escorias con Ciencia de Materiales, 4 curso, 2004/2005 10 alta proporcin de
CaO y/o MgO (bsicas) de manera que el contacto con estos xidos se debe evitar.
Refractarios bsicos. Los refractarios ricos en periclasa, magnesia calcinada, MgO
(l=13.5, = 38), se denominan bsicos; tambin pueden contener compuestos de
calcio, cromo e hierro. La presencia de SiO2 es perjudicial para sus prestaciones a
temperatura . Los refractarios bsicos son especialmente resistentes al ataque por
escorias que contienen altas concentraciones de MgO y CaO y encuentran gran
utilizacin en altos hornos de produccin de arrabio y en convertidores de aceras.
Refractarios especiales. Existen otros materiales cermicos que se utilizan en
aplicaciones refractarias especiales. Generalmente son xidos de relativamente alta
pureza, muchos de los cuales pueden producirse con poca porosidad. En este grupo
se encuentran por ejemplo, la almina sinterizada Al2O3 (l = 8.5, = 30) que se
discuti al principio del tema con MgO para ayudar en la densificacin (almina
translcida), tambin se emplea como material abrasivo por su gran dureza. El xido
de berilio BeO (l = 9.0, = 220) tambin es un material refractario especial pero no
es aislante del calor. Otros refractarios son carburos y nitruros, que fueron
comentados en los apartados anteriores, adems de carbono diamante (l = 1.2) (sin
utilidad prctica por su precio) y el grafito (l = 5.4, = 180) que si se utiliza pero en
ambientes no oxidantes. Como cabe esperar, los refractarios especiales son ms
caros.

PROCESO DE OBTENCIN

1. Extraccin: las canteras de arcilla suelen estar cerca de las fbricas, son explotaciones
a cielo abierto y la extraccin se realiza por medios mecnicos.
2. Preparacin de plasta: la arcilla extraa en la cantera hay que convertirla en una masa
adecuada para la operacin de moldeo en la forma de ladrillos, tejas, tubos,bloques...
3. Amasado: consiste en conseguir una perfecta homogeneizacin de la materia prima,
es decir de las diversas arcillas que se vayan a utilizar, de stas con los desgrasantes y
de todos stos elementos slidos con el agua.
4. Moldeo: es dar al producto una configuracin externa.
5. Secado: las piezas recin moldeadas si se cocieran se romperan por lo que hay que
someterlas al proceso de secado que consiste en la eliminacin de la pasta de amasado,
hasta reducirla un 5% y se realiza de forma lenta.
6. Coccin: cuando se cuecen las arcillas a altas temperaturas, se producen unas
reacciones que provocan en el material una consistencia ptrea y una durabilidad
que las hacen adecuadas para el fin que se las destina.
CONORMADO DE CERAMICOS
Se pueden identificar cinco estados de consistencia cuando se mezclan un lquido o
una solucin del ligante con el polvo cermico.
Polvo seco (no liquido)
Aglomerados (grnulos)
Cuerpo plstico
Pasta
Patilla (slurry)

Existen 6 tipos de conformados de cermicos.


1. Prensado uniaxial: Forzado mediante presin.
2. Tape casting: colada de cintas
3. Inyeccin: fluidizacin de masa
4. Prensado isosttico: Presin en todas las direcciones.
5. Extusion: Forzar mediante presin.
6. Modelo de barbotina: fabricacin de jarrones.
1. Prensado uniaxial: La compactacin uniaxial es un proceso de conformado
de polvos en el que la presin se transmite a la masa de polvos en una nica
direccin.

2. Tape casting: se usa para la produccin de hojas y lminas delgadas de


material cermico en gran cantidad y a bajo coste, que pueden ser apiladas y
laminadas es esctructuras multicapa.

3. Inyeccin: Es un proceso semicontinuo que consiste


en inyectar un polmero, cermico o un metal en estado fundido (o ahulado) en un
molde cerrado a presin y fri atraves de un orificio pequeo llamado compuerta.
4. Prensado isostatico: Maquinas de alta capacidad adaptada al uso de atomizado
ceramico para la produccion de vajillas planas de forma oval, rectangular y cuadrada.

5. Extusion: Esta tcnica de conformado se emplea en la fabricacin de productos


cermicos de seccin constante. Bsicamente el proceso de extrusin consiste en
forzar el paso, mediante la aplicacin de una presin, de la pasta con una consistencia
plstica (Elevada viscosidad) a travs de una matriz

6. Modelo de barbotina: Es una mezcla de agua (cermica pulverizada). No es solo


"arcilla liquida", y que es necesario provocar que la arcilla levigue, es decir, inducir
la dispersin de partculas de la pasta de arcilla formando una emulsin y que esta
se mantenga por mucho tiempo.

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