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CINETICA QUIMICA

1.- Se ha determinado que la descomposición del cloruro de sulfurilo es una reacción de 1º orden:

SO 2 Cl 2(g)

SO 2(g) +

Cl 2(g)

A 600 K y volumen constante, el 5% de lo que había inicialmente se descompone al cabo de 10,3

min. ¿Cuál es el valor de la k a esa tª? y ¿Cuanto vale el t 1/2 ?.

Solución: a) k = 0,005 min -1

b) t 1/2 = 138,6 minutos

2.- La reaccion: H 2(g) + Cl 2(g) 2HCl (g) se lleva a cabo según el siguiente mecanismo

1)

Cl

2 2Cl

(equilibrio rápido)

2)

Cl + H 2 HCl + H

(etapa lenta)

3)

H

+ Cl 2 HCl + Cl

(etapa rápida)

¿Cuál será la expresión de la velocidad de acuerdo a este mecanismo?

SOLUCION:

v = k[Cl 2 ] 1/2 [H 2 ]

3.- La reaccion CO (g) + NO 2(g) CO 2(g) + NO (g) es una reaccion de 2º orden con respecto a [NO 2 ].

Determinar cual de los siguientes mecanismos estaria de acuerdo con dicha afirmacion.

a) 2NO 2 2NO + O 2

(etapa lenta)

2CO + O 2 2CO 2

(etapa rápida)

b) 2NO 2 N 2 O 4

N 2 O 4 + 2CO 2CO 2 + 2NO

(equilibrio rápido)

(etapa lenta)

SOLUCION: El mecanismo correcto es el a)

4.- La reacción N 2 O 5(g) NO 4(g) + 1/2O 2(g) sigue la siguiente ley: v = k[N 2 O 5 ], donde k =

0,0168 s -1 a una cierta tª. Si se colocan 2,5 moles de N 2 O 5 en un recipiente de 5 litros a esa tª,

¿cuántos moles de N 2 O 5 quedarán después de 1 minuto? y ¿cuántos gramos de O 2 se habrá

producido?.

SOLUCION: a) 0,91 moles b) 25,44 g

5.- En el estudio experimental cinético de la reacción: 2NO (g) + 2H 2(g) N 2(g) + 2H 2 O (g)

se obtienen los siguientes datos a 298 K:

[NO] mol/l

[H 2 ] mol/l

0,02

0,15

0,02

0,45

0,03

0,5

0,06

0,5

v mol/ls

1,210

3,610 -8

910 -8

3610 -8

-8

Calcula: a) La ecuación de velocidad para esta reacción

b) La k

6.- La reacción de descomposición del NH 3 en una superficie de wolframio sigue una cinética de

orden cero. A la presión inicial de 105 mmHg, t 1/2 vale 460 s. Calcula t 1/2 cuando la presión inicial

es de 150 torr.

SOLUCION: t 1/2 = 657 s

7.- Para la reacción:

Calcula la E a, inversa

SOLUCION: E a, inversa = 339,6 kJ

H 2(g) + Cl 2(g) 2HCl (g)

H = -184,6 kJ

E a = 155 kJ

8.- Se cree que la reacción: HNO 2 + NH 4 + N 2 + 2H 2 O + H + transcurre en disolución acuosa

según el mecanismo:

a) NH 4 + NH 3

+

H

+

(equilibrio rápido)

b) HNO 2

+

H +

H 2 O

+ NO +

(equilibrio rápido)

c) NO + + NH 3 NH 3 NO +

 

(lento)

d) NH 3 NO +

N 2

+

H 2 O

+

H +

(rápido)

Deduce la ley de velocidad.

SOLUCION: v = k[HNO 2 ][NH 4 + ]

9.- La fosfina, que es muy tóxica, se descompone según la reacción:

2PH 3

½ P 4

+ 3H 2

cuyo mecanismo consta de las siguientes etapas elementales:

PH 3

PH

PH

HP

3

3

3

+

+

+

PH

+

H 2

(lenta)

PH

P 2 H 4

(rápida)

P 2 H 4

HP 3

+ 3H 2

(rápida)

PH 3

P 4

+ 2H 2

(rápida)

Se sabe, además, que una [PH 3 ] o de 0,01 M pasa a 5,810 -3 M al cabo de 30 s. Calcula:

a) El t 1/2 de la reacción.

b) la velocidad de la reacción cuando ha transcurrido el t 1/2 .

SOLUCION: a) t 1/2 = 38 s

b) v = 2,27510 -5 mol/s

10.- La reacción de descomposición de la acetona es de 1º orden y su t 1/2 vale 5,8 s a 650 ºC.

Calcula: a) La k

b) El tiempo que transcurre para que una concentración de acetona de 0,02 M pase a 0,002 M.

c) La concentración de acetona que queda después de 3 minutos, si la [acetona] o = 6 M.

SOLUCION: a) k = 0,12s -1 b) t = 19,15 s c) [acetona] f = 2,510 -9 M

11.- La reacción:

Se cree que ocurre según el siguiente mecanismo:

N 2 O 5(g) + NO 3(g)

3NO 2(g) +

2N 2 O 5(g) N 2 O 5 * (g) + N 2 O 5(g)

N 2 O 5 * (g) NO 2(g) + NO 3(g)

O 2(g)

(equilibrio rápido)

(equilibrio rápido)

NO 2(g) + NO 3(g) NO 2(g) + O 2(g) + NO (g)

NO (g) + NO 3(g) 2NO 2(g)

(lenta)

(rápida)

Demuestra que su ley de velocidad es v = k[N 2 O 5 ]. (N 2 O 5 * (g) es una molécula en un estado

energético electrónico excitado).

12.- El nitrometano (CH 3 NO 2 ) se utiliza como combustible en los cohetes espaciales. Su reacción

de descomposición a 400 K es de 1º orden:

CH 3 NO 2(g)

½ CO (g) +

½ CO 2(g) +

½ H 2 O (g) +

H 2(g)

+

½ N 2(g)

Si el 20 % del nitrometano inicial se descompone en 82,4 min. Calcula su t 1/2

SOLUCION: t 1/2 = 4,28 horas

13.- El cis-dicloroeteno se transforma a 185 ºC en trans-dicloroeteno en un proceso de una sola

etapa elemental. Si después de 3,5 h la [cis-dicloroeteno] es el 95 % de la inicial. Calcula la k.

SOLUCION: k = 0,0146 h -1

NO HACER

13.- El isotopo de yodo 131 I, que se utiliza para tratar el cáncer de tiroides, tiene un t 1/2 de 8 días. Si

un paciente requiere una dosis inicial de radiación de 2,5 mC i . ¿Cuántos g de 131 I hay que

suministrar al paciente?. (1C i = 3,710 10 átomos de 131 I que se desintegran por segundo).

SOLUCION: 0,02 g de 131 I. Todas las desintegraciones radiactivas son de 1º orden.

8.- El acetato de etilo se hidroliza en disolución alcalina según la ecuación

CH 3 COOC 2 H 5 + HO - CH 3 COO - +C 2 H 5 OH

Para estudiar el curso de esta reacción se realizaron las experiencias que se indican a continuación. Las concentraciones son en mol/l.

Experiencia

tiempo (s)

[CH

3 COOCH 3 ]

[HO - ]

1

0

0,01

0,01

1

60

0,00928

0,00928

2

0

0,01

0,005

2

60

0,00964

0,00464

3

0

0,005

0,005

3

60

0,00482

0,00482

Con estos datos determina:

a) la expresión de la velocidad de reacción

b) La k

c) El grado de hidrólisis del acetato de etilo, al cabo de 1 minuto, cuando se parte de una disolución

inicial 0,01M en acetato de etilo y 0,015M en HO - . SOLUCION: a) v = k[CH 3 COOCH 3 ][ - OH]

b) k = 0,12 M -1 s -1

c) = 0,108

11.- En esta tabla se muestran los datos experimentales de reacción de la nitroglicerina:

C 3 H 5 N 3 O 9 3/2N 2 + 5/2H 2 O + 3CO 2 + 1/4O 2

t (minutos)

[C 3 H 5 N 3 O 9 ] (M)

velocidad

 

k

0

5,30

3

3,39

(

)

(

)

6

2,17

(

)

(

)

11

0,87

(

)

(

)

16

0,35

(

)

(

)

19

(

)

(

)

(

)

Determina el orden de la reacción y el tiempo de vida media t 1/2 de la nitroglicerina.

Solución: a) orden 1

b) t 1/2 = 5,8 min