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Materiales de porosidad controlada para la proteccin ambiental

INTRODUCCIN

Los monolitos estructuras unitarias atravesadas longitudinalmente por canales paralelos- constituyen una nueva concepcin en el diseo
de catalizadores y absorbentes, que ha supuesto una de las principales innovaciones aparecidas en las ltimas dcadas en el campo de la
catlisis y procesos de descontaminacin ambiental [1].
Estas nuevas estructuras, tambin denominadas honeycomb por su parecido con los panales de abeja, figura 1, presentan bajos valores
de prdida de carga al paso de los gases a tratar, excelentes propiedades mecnicas y reducen las limitaciones generadas por fenmenos
de difusin interna [2]. Los monoltos, en el campo de la catlisis, son utilizados principalmente en procesos de depuracin de gases
procedentes de automviles y centrales trmicas [3].

La proteccin medioambiental de las emisiones producidas por incineracin de basuras y motores diesel puede ser alcanzada en gran parte
por unidades catalticas.
Sin embargo, estas dos fuentes de contaminacin presentan problemas donde una unidad cataltica no es adecuada para conseguir las
limites de emisiones permitidas.

En el caso del quemado de basuras varios mtodos catalticos son empleados para la depuracin de los gases. Sin embargo, debido a la
alta toxicidad de las dioxinas que pueden ser producidas, la instalacin de unidades absorbentes para reducir las ultimas trazas de stos
compuestos es necesaria.

Las regulaciones que controlan los limites de los diferentes agentes de contaminacin emitidos por los motores diesel son cada vez ms
exigentes.
Aunque existen tecnologas para la reduccin de los NOx, las partculas de holln producidas por la oxidacin parcial del com bustible son
una fuente de polucin importante.
Estas partculas pueden causar daos por deposicin en monumentos y edificios en zonas urbanas. Pero incluso peor es el hecho de que,
debido a su tamao, pueden penetrar en el pulmn humano y aunque en si mismas no son muy txicas, si tienen una elevada capacidad
de absorcin de otros compuestos altamente txicos emitidos simultneamente en los gases de emisin, que pueden causar serios daos
para la salud.

Estos dos problemas pueden ser tratadas por unidades monolticas de porosidad controlada que actan como absorbentes trampas de
partculas, respectivamente.

TECNOLOGIAS ESTABLECIDAS

Absorbentes

El uso de carbn activado como absorbente es muy conocido. Pero cuando los volmenes de efluentes para tratar son grandes, la prdida
de carga en el lecho del absorbente puede causar problemas cuando el material est conformado como pastillas como partcula s finas
(ca. 50m).
Por esta razn existe una oportunidad de aprovechar las ventajas que presentan los monolitos si es posible conformar los absorbentes ya
establecidos en este nuevo tipo de estructura.

Filtros
Entre las tecnologas ms utilizadas para la depuracin de efluentes gaseosos que contienen partculas en suspensin estn la precipitacin
electrosttica y la filtracin.
Sin embargo, el primer mtodo no es aplicable en escala pequea como en los motores diesel en automviles y el secundo tiene el
problema asociado con el incremento de la prdida de carga en las unidades que necesiten ser substituidas peridicamente.
De este modo, si existe una oportunidad de desarrollar un nuevo sistema libre de mantenimiento por este mercado.

TECNOLOGIAS EN DESARROLLO

Para evitar los problemas de prdida de carga cuando hay altos volmenes de gas para tratar, el uso de estructuras monolticas ha sido
una de las ms importantes innovaciones.
Estas estructuras basadas en metal cermico ahora son usadas ms y ms en la industria pero hasta ahora, su uso como soport e de
carbn activado para disfrutar de las ventajas que tienen comparados con absorbentes en pastilla no a sido utilizado.
Estos beneficios pueden ser explotados solo s la fuerza mecnica y la resistencia a la abrasin de las unidades puede ser garantizada y
tambin las propiedades de absorcin de las unidades en sistemas dinmicos para el tratamiento de grandes volmenes de gas deben ser
adecuados.
As, los sistemas en desarrollo son diseados para tener un alto volumen de poros total en un amplio rango de tamaos de poro desde los
microporos del carbn activado hasta poros de una micra para facilitar el acceso del gas hasta el interior de la red porosa.
Sin embargo, aunque el volumen de poro es alto, es necesario que la fuerza mecnica y resistencia a la abrasin sean altas tambin. En la
figura 2 se muestra la curva de distribucin de poro tpica de una de stas unidades, donde se ha incorporado 50% en peso de un carbn
activado.

En el caso de los monolitos Wall Flow, donde canales alternativas del monolito estn tapadas para forzar el gas a pasar por las paredes
del monolito, que pueden ser incorporados en primer lugar solo como una trampa para las partculas de holln y en segundo lugar tambin
como catalizador de oxidacin total de dichas partculas, despus de su deposicin en las paredes del monolito.
Los dos requisitos ms importantes de este tipo de sistema son, por una parte la existencia de poros muy grandes (5-10m) para reducir
la prdida de carga lo ms posible, pero por otra, se debe mantener la fuerza mecnica de la unidad.
ESTUDIOS A ESCALA LABORATORIO

Absorbentes

En primer lugar la facilidad de la extrusin de las pastas que contienen altos porcentajes de carbn activado, como monolitos son muy
importantes.
Despus de su conformacin, el monolito se trata a temperatura alta para ganar estabilidad trmica en la unidad, sin diminuir la capacidad
de absorcin del carbn.
Es decir, s la unidad va a ser instalada en una chimenea donde normalmente los gases para tratar salen con una temperatura de unos
150C es necesario tratar las unidades monolticas previamente a su instalacin, a una temperatura superior.
Para mejorar la estabilidad trmica y fuerza mecnica de los monolitos se debe utilizar un tratamiento a temperaturas hasta 800-900C en
ambiente inerte.
Se han fabricado monolitos con carbn activado de varios origines: madera, carbn, turba, coco etc . [6]. Y se ha medido su capacidad de
absorcin, en esttico y dinmico, con un amplio rango de compuestos orgnicos: aromticos, alifticos, polares y no polares.
Los estudios en dinmico han demostrado la importancia del control sobre la porosidad total del monolito donde la presencia de una red
de poros con buena conectividad es esencial para evitar limitaciones difusionales en las estructuras, cuando se opera con caudales grandes
y tiempos de contacto entre el monolito y el gas a tratar muy reducidos.
El papel de los aglomerantes inorgnicos que tienen una capacidad de absorcin de estos compuestos muy reducida, no es solo para
ayudar en la extrusin de la pasta como monolito obtener mejores fuerzas mecnicas sino tambin para dar una cierta porosidad al
compuesto final que mejora mucho la accesibilidad de los compuestos orgnicos al interior de las paredes de los monolitos donde se
absorbe en los microporos del carbn activado.
Cuando estas unidades ya estn saturadas se pueden regenerar debido a su alta contenido en carbn, pueden ser quemadas en la
misma incineradora.

Filtros

En el caso de los filtros basados en monolitos designados como Wall Flow el principal problema es conseguir una estructura altamente
porosa y con poros muy anchos pero a la vez manteniendo una fuerza mecnica adecuada.
La fuerza mecnica de un material cermico esta controlado por la porosidad total 7 mientras la fuerza en flexin esta contro lada por el
tamao de poro ms grande que acta como propagador de grieta [8].
Por est razn en estos monolitos la seleccin de la mezcla de compuestos y su tratamiento trmico son muy importantes, para mantener
fuerza mecnica, en compresin y en flexin, suficientemente alta para su incorporacin en un ambiente muy duro como es un tubo de
escape de un motor diesel, donde hay grandes cambios de temperatura desde ambiente hasta 300C y vibraciones.
En un compuesto cermico el tamao de los poros grandes depende de los tamaos de partcula de las materiales seleccionados, los
porcentajes de cada una y el uso y cantidad de los agentes temporales, su empaquetado y descomposicin, y cambios de fase reaccin
en estado slido entre los varios compuestos debido a la temperatura de tratamiento. Como se puede apreciar, hay bastantes variables
para considerar para obtener las mejores caractersticas fsicas del material cermico final.

Para obtener una unidad que es libre de mantenimiento hace falta ser capaz de quemar las partculas de holln depositadas sobre las
paredes del monolito.
Por esto es necesaria la incorporacin de fases activas para producir la oxidacin total 9.
Estas fases activas pueden ser incorporadas en la masa de la pasta antes de su conformacin como monolito, depositadas sobre el
monolito ya conformado metidas como compuestos adicionales directamente en el combustible.
Este ultimo puede ser el ms eficaz porque el holln y la fase activa se depositan simultneamente y hay sensible mejora del contacto 10.

BIBLIOGRAFIA

1. I.M. Lachman, Fachberichte Spechaal, 119 , (12) 1116-1119 (1986).

2. J.P. DeLuca y L.E. Cambell, Adv. Mater. Catal., 293-324 (1977).

3. S. Irandoust y B. Andersson, Catal. Rev. Sci. Eng., 30 , (3) 341-392 (1988).

4. J. Blanco, M. Yates, P. Avila y A. Bahamonde, J. Mater. Sci., 29 , 5927-5933 (1994).

5. J. Blanco, M. Yates, P. Avila y A. Bahamonde, Stud. Surf. Sci. Catal., 91 , 755-765 (1995).

6. M. Yates, J. Blanco, P. Avila y M.P. Martin. Microporous and Mesoporous Materials, 37 , 201-208 (2000).

7. T.C. Powers, J. Am. Ceramics Soc., 41 , 1, 1-6 (1958).

8. A.A. Griffith, Phil. Trans. R. Soc. London, A 221 , 163-198 (1920).

9. K.E. Voss, J.K. Lampert, R.J. Farrauto, G.W. Rice, A. Punke y R. Krohn, Stud. Surf. Sci. Catal., 96 , 499-515 (1995).

10. J.P.A. Neeft, M. Makkee y J.A. Moulijn, Environ. Catal., 399-402 (1995).

M. Yates.

Instituto de Catlisis y Petroleoqumica (C.S.I.C),


Camino de Valdelatas s/n, Campus U.A.M.,
Cantoblanco, 28049 Madrid, Espaa.
Tfno: 91 585 47 89 Fax: 91 585 47 60
Email: myates@icp.csic.es

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