Está en la página 1de 35

Capacidadcalorfica

Seconocecomocalorsensible alaenerganecesariapara
aumentarodisminuirlatemperaturadeunasubstanciasin
que ocurran cambios de fase, reacciones qumicas o
cambiosdelacomposicin.

Q
T1 T2
C6H6 (g) C6H6 (g)
P = Cte

EIQ_301/AndreaFredes 1

Capacidadcalorfica

Q
T1 T2
C6H6 (g) C 6H6 (g)
P = Cte

La relacin entre el calor transferido a una sustancia y su


temperaturasepuedeexpresarcomo:
dQ = n C dT
Donde C se conoce como Capacidad Calorfica o Calor
Especifico,yesunapropiedaddelamateria.

EIQ_301/AndreaFredes 2

1
Capacidadcalorfica
Se define la Capacidad Calorfica C como la cantidad de
calorrequeridaparaaumentarenungradolatemperatura
deunaunidadmsicaomolardemateria.

Las unidades de la Capacidad Calorfica son unidad de


energaporunidaddemateriaporunidaddeintervalode
temperatura,ejemplo:
Btu cal J
gr C mol K
lb m F

EIQ_301/AndreaFredes 3

Capacidadcalorfica
Dos son las capacidades calorficas de uso ms comn:
capacidad calorfica a volumen constante (CV) y capacidad
calorficaapresinconstante(CP).
du
Se define la capacidad calorfica a CV =
dT V
volumenconstantecomo:

dh
y la capacidad calorfica a presin
CP = constante:
dT P
cal Btu J
Un dato conveniente de recordar es el 1
gC 1lb F =4.184gC
calorespecficodelaguaa15Cy1atm. m

EIQ_301/AndreaFredes 4

2
Capacidadcalorfica
Paraunsistemacompuestoporunasustanciahomognea
decomposicinconstante,laregladefasesdeGibbsindica
que el sistema queda totalmente determinado al fijar los
valoresdedospropiedadesintensivas.

Es as, que la energa interna especfica de una sustancia


podemos expresarla como funcin de dos variables
intensivas:

u u
u = u( T, v ) du = dT + dv
T v v T

EIQ_301/AndreaFredes 5

Capacidadcalorfica
Deladefinicindecapacidadcalorficaavolumenconstante:

u
du = C V dT + dv
v T
El segundo trmino del lado derecho de la ecuacin anterior puede
hacerseceroodespreciablebajodoscircunstancias:

1. Para cualquier proceso a volumen constante, sin importar la


sustancia.
2. Cuandolaenergainternaesindependientedelvolumenespecfico.
Esto es cierto para fluidos incompresibles y gases ideales, y
aproximadamenteverdaderoparagasesabajaspresiones.

EIQ_301/AndreaFredes 6

3
Capacidadcalorfica

Luegoparaestoscasos:
T2

du = C V dT u =
C
T1
V dT

En forma similar, la entalpa especfica puede expresarse


comounafuncindelatemperaturaylapresin:
h = h(T,P)

h h
dh = dT + dP
T P P T

EIQ_301/AndreaFredes 7

Capacidadcalorfica
De la definicin de capacidad calorfica a presin
constante:

h
dh = CP dT + dP
P T

h
dh = C P dT + dP
P T
Tambin en este caso existen dos circunstancias donde
el ltimo trmino de la ecuacin anterior puede hacerse
ceroodespreciarse:

EIQ_301/AndreaFredes 8

4
Capacidadcalorfica
1. Paracualquierprocesoapresinconstante,sinimportar
lasustancia.

2. Cada vez que la entalpa de la sustancia sea


independiente de la presin sin importar el tipo de
proceso. Lo anterior es cierto para gases ideales. Es
aproximadamente cierto para gases a bajas presiones
fueradelaregincrtica,yparaslidosylquidos.

T2

Paraestoscasostenemos: dh = CP dT h =
C
T1
P dT

EIQ_301/AndreaFredes 9

Correlacionespolinmicasdela
capacidadcalorfica
La dependencia de la capacidad calorfica de la temperatura se
expresacomnmenteparalosgasesporalgunaformapolinmica
como:
CP = a + b T + c T 2 + d T 3
CP = a + b T + c T 2
Estascorrelacionesentreganelcalorespecficodelosgasesen
elestadodegasideal(P 0),porloquesonsloexactaspara
los gases bajo estas condiciones. No obstante, a presiones
moderadas no se apartan significativamente de
comportamientoideal.

EIQ_301/AndreaFredes 10

5
Correlacionespolinmicasdela
capacidadcalorfica
Algunascorrelacionesparaelcalorespecficotienenlas
siguientesformas:
Calor especifico de gases en estado ideal
CP
= A + B T + C T2 + D T 2
R
Calor especifico de slidos
CP
= A + B T + D T2
R
Calor especifico de lquidos
CP
= A + B T + C T2
R

EIQ_301/AndreaFredes 11

Correlacionespolinmicasdela
capacidadcalorfica

EIQ_301/AndreaFredes 12

6
Correlacionespolinmicasdela
capacidadcalorfica
PERRY`S CHEMICAL ENGINEERS` HANDBOOK
SEVENTH EDITION, Mc GRAW-HILL
Seccin 2
Pag: 2-161 a 2-186

/ Calor especfico de elementos y compuestos inorgnicos.


/ Calor especfico de lquidos inorgnicos y orgnicos.
/ Calor especfico de slidos orgnicos.
/ Calor especfico orgnicos e inorganicos en el estado de gas ideal.
/ Calor especifico de soluciones acuosas.
/ Calor especifico slidos, lquidos y aceites miscelneos.

EIQ_301/AndreaFredes 13

Capacidadcalorficamedia
Una aproximacin frecuentemente utilizada es la capacidad
calorficamedia: T

C
T0
P dT CP (T T0 )

LatemperaturaT0 eslatemperaturabasedelclculo,comnmente
seutiliza25 C (77 F ).
T

C
T0
P dT
h h0
CP = C P =
T T0 T T0

Luego: h h 0 = CP (T - T0 )

EIQ_301/AndreaFredes 14

7
Capacidadcalorficamedia
Porestemtodoelclculoentredostemperaturassedivide
endospartes:

T2 T2 T1

C dT = C dT C dT
T1
P
T0
P
T0
P

T2

C dT = Cp(T ) (T T ) Cp(T ) (T T )
T1
P 2 2 0 1 1 0

EIQ_301/AndreaFredes 15

Capacidadcalorficamedia
Cap 8. R.M. Felder y R.W.Rousseau, Principios bsicos de los procesos
qumicos.AddisonWesleyIberoamericana,S.A.

EIQ_301/AndreaFredes 16

8
RelacionesentreCP yCV
h = u+Pv
Paraungasideal tenemos: h = u +RT
dh = du + R dT
Deladefinicindecapacidad
calorfica: CP dT = C V dT + R dT

Luego: CP = C V + R

Entrminosprcticosparaslidosylquidos:

CP C V

EIQ_301/AndreaFredes 17

Mtodosparaestimarlacapacidad
calorfica

Mtododecontribucindegrupos
Estemtodoasumequelosgruposenuna
molculacontribuyenenformadefinitivaen
elvalordelcalorespecficomolar
independientedelosdemsgrupos
presentes.

EIQ_301/AndreaFredes 18

9
MtododeChueSwanson
Elmtodopresentadopor ChueSwanson
parapredecirlacapacidadcalorficade
lquidosa293Kbasadoenlacontribucin
degruposentregaresultadosbastantes
exactos;raravezelerrorexcededel3%.

Chueh, C.F., and A.C. Swanson: Chem. Eng. Prog., 69(7): 83 (1973)

Chueh, C.F., and A.C. Swanson: Can. J. Chem. Eng., 51: 596 (1973)

EIQ_301/AndreaFredes 19

Mtodosparaestimarlacapacidad
calorfica

EIQ_301/AndreaFredes 20

10
Mtodosparaestimarlacapacidad
calorfica

EIQ_301/AndreaFredes 21

Mtodosparaestimarlacapacidadcalorfica

Correccinalosvaloresentregadosporlatabla
delMtododeChueSwanson:
Adicionar 18.6 para cualquier grupo de carbono que
est unidoporunsimpleenlaceaungrupodecarbonos
conectado con dobles o triples enlaces con un tercer
grupo de carbono. Algunas veces, el grupo de carbono
cumpleloanteriorenmsdeunaforma,enestoscasos
seadiciona18.6cadavezquecumplaconelcriterio.Los
siguientescasossonlasexcepciones:

1)Noseadiciona18.6algrupo: CH3
EIQ_301/AndreaFredes 22

11
Mtodosparaestimarlacapacidadcalorfica

2)Paraelgrupo: CH2

quecumpleelcriterioseadicionan10.5envezde18.6.Sin
embargo,cuandoestegrupocumpleelcriteriomsdeuna
vez, se agregan 10.5 para la primera vez y 18.6 para las
restantesvecesquecumplaelcriterio

3) Noadicionar18.6paracualquiergrupodecarbonoenanillo.

EIQ_301/AndreaFredes 23

Mtodosparaestimarlacapacidadcalorfica

Ejemplo. Estimar la capacidad calorfica del 1,4


pentadieno a 20C (lquido) por el mtodo de
contribucindegrupodeChuehSwanson.
1, 4 pentadieno C 5 H8
CH2 = CH CH2 CH = CH2

Cp (liq) (20 C) = 2(CH2 = ) + 2( CH = ) + ( CH2 ) + correccin


Cp (liq) (20 C) = (2)(21.8) + ( 2)(21.3) + 30.4 + 10.5 + 18.6
J
Cp (liq) (20 C) = 146
mol K
EIQ_301/AndreaFredes 24

12
Mtodosparaestimarlacapacidadcalorfica

MtododeMissenard
Otrotrabajobasadoenlacontribucindegruposes
el mtodo de Missenard. Este mtodo no puede ser
usadoparacompuestoscondoblesenlaces.
EsaplicableaTR <0.75ysusestimacionestienenun
error menor al 5%. Entrega la capacidad calorfica de
lquidosentrelastemperaturasde25Cy100C.

EIQ_301/AndreaFredes 25

Mtodosparaestimarlacapacidadcalorfica

EIQ_301/AndreaFredes 26

13
Mtodosparaestimarlacapacidadcalorfica

EIQ_301/AndreaFredes 27

Mtodosparaestimarlacapacidadcalorfica

Ejemplo. Usando el mtodo de contribucin de grupo de


Missenard estime la capacidad calorfica del alcohol
isoproplico(C3H8O)a273K.
CH3 CH CH3
I
OH

CP(liq) = 2(CH3 ) + (CH ) + (OH )


J
CP(liq) = (2)(40) + 23.8 + 33.5 = 137.2
mol K

EIQ_301/AndreaFredes 28

14
Mtodosparaestimarlacapacidadcalorfica

RegladeKopp
A temperatura ambiente, alrededor de 20C, la
capacidad calorfica de un compuesto slido o lquido
esaproximadamenteigualalasumadelascapacidades
calorficasdeloselementosconstituyentes.

Solo debe usarse esta regla como ltimo recurso


cuando no se dispone de datos experimentales o
ecuacionesderivadasdedichosdatos.

EIQ_301/AndreaFredes 29

Mtodosparaestimarlacapacidadcalorfica

Capacidadcalorficaatmica

Cp [J/g-atomo]
Elementos Slidos Lquidos
C 7,5 12
H 9,6 18
B 11 20
Si 16 24
O 17 25
F 21 29
P 23 31
S 26 31
Otros 26 33
EIQ_301/AndreaFredes 30

15
Mtodosparaestimarlacapacidadcalorfica
Ejemplo. EstimarlacapacidadcalorficadelHidrxidode
Calcio Ca(OH)2 a temperatura ambiente por la regla de
Kopp(latemperaturadefusindelCa(OH)2 esde580C).
Solucin:

Elemento N de Elementos Capacidad Contribucin


calorifica
Ca 1 26,0 26,0
O 2 17,0 34,0
H 2 9,6 19,2
Total 79,2

LacapacidadcalorficadeCa(OH)2 estimadaporlaregladeKoppes
de79.2(J/molC),suvalorverdaderoesde89.5(J/molC).

EIQ_301/AndreaFredes 31

Mtodosparaestimarlacapacidadcalorfica

En el libro Reid, Prausnitz y Poling. The


Properties of Gases & Liquids, Cuarta Edicin.
Mc Graw Hill, se entregan otros mtodos para
estimarlacapacidadcalorfica.

EIQ_301/AndreaFredes 32

16
Capacidadcalorficademezclas
La capacidadcalorficademezclas gaseosas en estado de
gasideal, secalculacomoelpromediodelascapacidades
calorficasdeloscomponentesindividuales:
C P ( Mezcla ) =
y i C Pi

Por definicin un gas ideal, es aquel cuyas molculas no


tienen ninguna influencia entre s, lo cual significa que
cadagasexisteenunamezclaindependientedelosdems
yquesuspropiedadesnosevenafectadasporlapresencia
demolculasvecinas.

EIQ_301/AndreaFredes 33

Entalpa
Silasentalpasdelasmezclasnoseencuentrantabuladas
en alguna referencia, pueden utilizarse las siguientes
aproximaciones:

1)Elcambiototaldeentalpadeunamezclalquida puede
calcularse como la suma de los cambios de entalpa de los
componentes puros de la mezcla. Como se desprecia los
cambios de entalpas asociados a la mezcla de los
componentes,estaresultaserunabuenaaproximacinpara
mezclasdecompuestossimilares,peropuederesultarpoco
realparaelcasodelquidosdismiles.

.
EIQ_301/AndreaFredes 34

17
Entalpa
2)Parasolucionesdiluidasdeslidosogasesen
lquidossepuedesuponerquelacapacidadcalorficade
lamezclaesequivalentealacapacidadcalorficadel
solvente.

EIQ_301/AndreaFredes 35

Efectodelapresinsobrelaentalpa

Un cambio de presin sin cambio de temperatura, o


cambio de fase, o de composicin tambin conlleva un
cambiodeentalpa(cambioenergtico)
Para gases ideales, como se mencion, se puede
demostrar que tanto la energa interna como la entalpa
sonindependientedelapresin.

u = 0 y h = 0

EIQ_301/AndreaFredes 36

18
Efectodelapresinsobrelaentalpa
Para gases que no se encuentren en las condiciones de idealidad se
requiere utilizar tablas donde se encuentren tabulados datos
experimentalesdelahenfuncindelaP,oincorporaralgnfactorque
incorporeelefectodelapresin.
h = f(T,P) o u = f ( T ,P )
Para slidos y lquidos experimentalmente se ha observado que la
energa interna es casi independiente de la presin en procesos
isotrmicos.
h = u + Pv
dh = du + v dP
h = v P
h = u + v P
u 0

EIQ_301/AndreaFredes 37

CalorLatente
Loscambiosdefasegeneralmentevanacompaadosde
grandes cambios energticos, debido a la ruptura de las
uniones entre las molculas en la primera fase y la
formacin de nuevas uniones en la segunda fase, lo que
produce grandes cambios en los valores de la energa
interna.

Para producir un cambio de fase de una sustancia es


necesariosuministraroretirarenerga.

EIQ_301/AndreaFredes 38

19
CalorLatente

Laenergaagregadaoretirada,eslanecesariapara
satisfacerladiferenciaentrelaenergarequerida
pararomperlosenlacesdelafaseinicialyaquella
liberadaporlaformacinenlasegundafase

EIQ_301/AndreaFredes 39

Cambiosdefase

P Fusin
Fusin Vaporizacin
Vaporizacin

Solidificacin
Solidificacin Condensacin
Condensacin
LQUIDO
SLIDO
VAPOR

Sublimacin
Sublimacin Diagrama de fases P-T de
una sustancia pura

Desublimacin
Desublimacin

T
EIQ_301/AndreaFredes 40

20
CalorLatente
Calor latente es el cambio de entalpa asociado con la
transicindeunacantidadunitariadesustanciadeunafase
aotra,apresinytemperaturaconstante.Susunidadesson
deenerga/masaomol.
Calor Latente de Vaporizacin: Es el calor requerido para
vaporizar una cantidad unitaria de lquido a presin y temperatura
constante.
Calor Latente de Fusin: Es el calor requerido para fundir una
cantidadunitariadeslidoapresinytemperaturaconstante.
Calor Latente de Sublimacin: Es el calor requerido para
sublimar una cantidad unitaria de slido a presin y temperatura
constante.

EIQ_301/AndreaFredes 41

Cambiodefaseensistemascerrados

Deladefinicindeentalpa:
Sistema
h = u+Pv
Cerrado

dh = du + d(P v )

Comoelcambiodefaseseproduceapresinconstante:

dh = du + P dv
u = h P v

EIQ_301/AndreaFredes 42

21
Cambiodefaseensistemascerrados
Paracambiosdefasequeinvolucransololquidosyslidos:

P v mucho menor que h


Luego: uFusin hFusin
Parala vaporizacin: v vapor mucho mayor que v lquido
Luego: uvap = hvap P v vapor
Si las condiciones son las adecuadas para asumir
comportamientodegasideal:
uvap = hvap R T
EIQ_301/AndreaFredes 43

Mtodosparaestimarcaloreslatentes

Entrelosmuchosmtodosexistentesestn:
Ecuacin de Clausius-Clapeyron.
Ecuacin de Riedel.
Correlacin de Watson.
Ecuacin de Chen.
Reglas Prcticas.

EIQ_301/AndreaFredes 44

22
EcuacindeClausiusClapeyron
La Ecuacin de Clapeyron es una ecuacin termodinmica
rigurosa.
dP v H V
=
dT T ( v g v liq )

Paralavaporizacindeunlquidopuroeltrmino(dPV/dT)es
lapendientedelacurvadelapresindevaporenfuncindela
temperatura.
Parapresionesmoderadasybajas,elvolumenespecficomolar
del gas (vg) es mucho mayor que el volumen especfico molar
dellquido(vl),porloquepodemosdespreciaresteltimopara
estascondiciones.

EIQ_301/AndreaFredes 45

EcuacindeClausiusClapeyron
dPv HV
=
dT T vg
Considerandocomportamientodegasideal: Pv v g = R T
dPv HV
= dT
Pv RT 2
Asumiendo HV constante en un rango de temperatura
pequeo,seintegraobteniendolaEcuacindeClausius
Clapeyron.

H V
ln Pv = +B
RT
EIQ_301/AndreaFredes 46

23
EcuacindeClausiusClapeyron
Loscaloreslatentesdevaporizacinpuedenestimarsemediante
elempleodelaecuacindeClausiusClapeyron,haciendousode
datosdepresindevapordisponibles.
Su aplicacin tiene validez para rango pequeos de
temperaturasypresionesmoderadasybajas.

GraficandolnPV versus1/Tseencuentraelcalorlatentede
vaporizacin.
ln PV

H V
ln Pv = +B
RT
H V / R

1/T

EIQ_301/AndreaFredes 47

EcuacindeRiedel
Esta ecuacin entrega una muy buena estimacin del calor
latentedevaporizacinenelpuntodeebullicinnormal.

H V

Tb 1 .092 (ln PC 1 .013 )
R = 0 .930 Trb


Donde:
H V : Calor latente de vaporizacin molar a Tb
PC : Presin crtica en bar.

EIQ_301/AndreaFredes 48

24
CorrelacindeWatson

Permiteestimarelcalorlatentedevaporizacinapartirde
un valor conocido del calor latente de vaporizacin a otra
temperatura. El valor conocido puede ser experimental o
unaestimacinobtenidadesdealgunacorrelacincomola
anterior.

0.38
T T2
H v (T2 ) = H v (T1 ) C
TC T1

EIQ_301/AndreaFredes 49

EcuacindeChen

T
Tb 0.0331 b 0.0327 + 0.0297(lgPC )
kJ TC
H V =
mol T
1.07 b
TC

Donde:
Tb :TemperaturadeebullicinnormalenK.
TC :TemperaturacrticaenK.
PC :Presincrticaenatm.

EIQ_301/AndreaFredes 50

25
Otrosmtodosdeestimacin
Las siguientes reglas son de muy baja exactitud pero muy
simplesdeusar.
La Regla de Trouton estima los calores latentes de
vaporizacinenelpuntodeebullicinnormal:

kJ
HV 0.088Tb [K ] (Para lquidos no polares)
mol
kJ Para agua y alcoholes
HV 0.109Tb [K ]
mol de bajo peso molecular

EIQ_301/AndreaFredes 51

Otrosmtodosdeestimacin

Estimacindecaloreslatentesdefusinnormal:

J
Hm 9.2 Tm [K] (elementos metlicos)
mol
J
Hm 25 Tm [K] (compuestos inorgnicos)
mol
J
Hm 50 Tm [K] (compuestos orgnicos)
mol

EIQ_301/AndreaFredes 52

26
Clculodeprocesosconcambiodefase
Como la entalpa es una propiedad de estado, podemos
evaluarelcambio deentalpapor mediodeuna secuencia
decambiosdeestadoqueconduzcadesdeelestadoinicial
alestadofinal.

Esta secuencia se conoce como Camino Hipottico de


Proceso. N
h = hi
Donde: i =1
N:NumerodeetapasdelCaminoHipotticodelProceso.
hi :Cambiodeentalpadelaetapaidelasecuencia.

EIQ_301/AndreaFredes 53

Ejemplo1:

h (caminoreal) Vapor
Hielo
Plantearuncamino 300C y 1
-5C y1
atm
hipotticopara atm

calcularlavariacinde h1 6

entalpadelproceso
queconviertehieloa
Hielo
0C y 1 atm
h = h
i=1
i
h5
(caminohipottico)
5[C]y1[atm]en h2
vapora300[C]y1
Lquido Lquido Vapor
[atm].
0C y 1 atm 100C y 1 100C y 1
h3 atm h4 atm

EIQ_301/AndreaFredes 54

27
Desarrolloejemplo1:
h = h1 + h2 + h3 + h4 + h5 + h6
0 C
h1 = C
5 C
P( sol ) dT

h2 = Fusin (0 C)
100 C
h3 = C
0 C
P ( liq ) dT

h4 = Vaporizacin (100 C)
300 C
h5 = C
100 C
P( gas ) dT

EIQ_301/AndreaFredes 55

Ejemplo2:

Se calientan 100 mol/hr de nhexano lquido desde 25 C


hasta300Capresinconstantede7bar.Estimarelcalor
quedebesuministrarse.

100mol/hr 25C 300C


denhexano

Culeselestadodeagregacindelnhexanoa300Cy7
bar?
Cualeslatemperaturaalaqueocurreelcambiodefase?

EIQ_301/AndreaFredes 56

28
Desarrolloejemplo2:

Primero se debe encontrar la temperatura a la cual la


presindevapordelnhexanoesiguala7bar.
B
UtilizandolaecuacindeAntoine: log PV = A
T +C
760[mm Hg]
PV = 7[bar ] = 5250.4[mm Hg]
1.01325[bar ]

LasconstantesdeAntoineparaelnhexanoson:

A = 6.87776, B = 1171.53 y C = 224.366


1171.53
log (5250.4) = 6.87776 T = 146.7[ C]
T + 224.366
Luego,latemperaturaalaqueseproducelavaporizacines146.7[C].

EIQ_301/AndreaFredes 57

Continuacindesarrolloejemplo2:
25 C
7 bar
h 300 C
7 bar
Despreciandolos Lq gas

efectosdelapresin h1
sobrelaentalpa: 146.7 C 146.7 C h3
7 bar 7 bar
Lq vap
h2
146.7 C
h1 = C
25 C
P( liq ) dT
Balancedeenerga
h2 = Vaporizacin (146.7 C)
Q = n h
h = h1 + h2 + h3 300 C
h3 = C
146.7 C
P( gas ) dT

EIQ_301/AndreaFredes 58

29
Continuacindesarrolloejemplo2:
No podemos calcular el cambio de entalpa siguiendo los
cambios de estado que realmente ocurren, ya que no
disponemos del Calor Latente de Vaporizacin a la
temperaturade146.7C.

Delastablasdepropiedades:

J
CP ( liq ) = 216.3
mol C
C P ( gas ) = 137.44 + 40.85 10 2 T - 23.92 10-5 T 2 + 57.66 10-9 T 3
kJ
Vap (68.74 C) = HV (68.74 C) = 28.85
mol
TC = 507.9[K ] = 234.75[ C]

EIQ_301/AndreaFredes 59

Continuacindesarrolloejemplo2:
146.7 C
kJ
h1 =
C P ( liq ) dT = 26.32
25 C
mol

UtilizandolacorrelacindeWatson:
0.38
kJ 234.75 146.7 kJ
h 2 = H V (146.7 C) = 28.85 = 22.67
mol 234.75 68.74 mol

300 C
kJ
h 3 =
C
146.7 C
P ( gas ) dT = 33.27
mol

mol kJ kJ
Luego: Q = 100 (26.32 + 22.67 + 33.27 ) = 8226
hr mol hr

EIQ_301/AndreaFredes 60

30
Ejemplo3:
Sealimentaenformacontinuaunamezclaequimolardebenceno(B)y
tolueno (T) a 10C a un recipiente en el cual la mezcla se calienta a
50C a una presinde 34.8 mm de Hg.El producto lquidotiene una
composicin de 40% molar de benceno y el producto gaseoso tiene
una composicin de 68.4% molar de benceno. Cunto calor debe
transferirsealamezclaporgrmoldealimentacin?

V
68,4 % molar B
B.C.:1moldealimentacin.
B.M.Global: 50 C
10 C

1= V +L 50 % molar B
Q
50 % molar T
B.M.Benceno:
0.5 = 0.684 V + 0.4L 40,0 % molar B
L

EIQ_301/AndreaFredes 61

Desarrolloejemplo3:
Resolviendosimultneamentelasecuacionesanteriores:
V = 0.352[mol ] y L = 0.648[mol ]

Compuesto Moles Moles Moles


Entrada Lquido Vapor
Benceno 0.5 0.259 0.241
Tolueno 0.5 0.389 0.111

B.E.: Q = H = n j h j ni hi
Salidas Entradas

Tomandocomoreferenciadeentalpaalbencenoytoluenolquidoa
10C;setienecomoresultadoquelasentalpasdeentradasoniguales
a cero. Despreciando las entalpas de mezclamiento calculamos las
entalpasdesalida.

EIQ_301/AndreaFredes 62

31
Continuacindesarrolloejemplo3:

Desde la tabla de propiedades fsicas obtenemos las capacidades


calorficasycaloreslatentesdisponibles:
Caloreslatentes:
Compuesto Tb[C] v(Tb) [kJ/mol]
Benceno 80.10 30.765
Tolueno 110.62 33.47
Capacidadescalorficasen[J/molC]:
Compuesto Estado U.T a b102 c105 d109 Temp
Benceno l K 62.55 23.4
g C 74.06 32.95 -25.20 77.57
Tolueno l C 148.8 0C
l C 181.2 100C
g C 94.18 38.00 -27.86 80.33

EIQ_301/AndreaFredes 63

Continuacindesarrolloejemplo3:

Entalpadelbencenolquidoa50C: V
68,4 % molar B
B(l,10C) B(l,50C)
50 C
50+ 273
J
10 C

hB(l) = Cp B(l) dT = 5332


mol
50 % molar B
50 % molar T
Q

10+ 273

40,0 % molar B
L

Entalpadelbencenovapora50C:
B(l,10C) B(l,80.10C) B(v,80.10C) B(v,50C)
80.10+273 50
J
hB( v ) = CpB(l) dT + Hv (80.10) + CpB(v) dT = 37520 mol
10+273 80.10

EIQ_301/AndreaFredes 64

32
Continuacindesarrolloejemplo3:
Entalpadeltoluenolquidoa50C:T(l,10C) T(l,50C)
50
J
h T (l) = Cp T (l) dT = 6340
10 mol
Entalpadeltoluenovapora50C:
T(l,10C) T(l,110.62C) T(v,110.62C) T(v,50C)
110.62 50
J
h T ( v ) = Cp T(l) dT + H v (110.62) + Cp T( v ) dT = 42930 mol
10 110.62

Luego,reemplazandoenelB.E.

Q = (0.259)(5332) + (0.389)(6340) + (0.241)(37520) + ( 0.111)( 42930)


Q = 17660[J]

EIQ_301/AndreaFredes 65

Ejemplo4:

Se emplea vapor saturado a 300 C para calentar una corriente de


metanol desde 20 C hasta 260 C en un intercambiador de calor
adiabtico. El flujo de metanol es de 50 litros (CNPT), y el vapor
condensayabandonaelintercambiadorcomolquidoa90C.Calcular
elflujodevaporrequeridoen[g/min].

B.E.: Vapor saturado


a 300 C

Q = H 20 C 260 C
0 = HMetanol + HAgua = nMetanol hMetanol + nAgua hAgua Metanol

Condensado
a 90 C

EIQ_301/AndreaFredes 66

33
Desarrolloejemplo4:
ElcambiodeentalpadelMetanoles:
Tb 260


hMe tanol = Cp(l)dT + HV + Cp( v )dT
20

Tb

ElcambiodeentalpadelAgua:
hAgua Tablas de vapor
Atendiendo a que las condiciones estndar de presin y temperatura
son1atmy0C,yquebajoestascondiciones1molocupa22.4lt.

lt 1[mol] mol
nMe tanol = 50 (CNPT) = 2.23
min 22.4[lt ] min

EIQ_301/AndreaFredes 67

Continuacindesarrolloejemplo4:

ParaelMetanol:
kJ
Delatabladepropiedadesfsicas: TEbullicin = 64.7 C y HV = 35.27
mol
Delatabladecapacidadescalorficas:

J J
Cp ( l) (0 C) = 75.86 y Cp ( l) ( 40 C) = 82.59
mol C mol C
J
Cp ( v ) = 42.93 + 8.301 10 2 T 1.87 10 5 T 2 8.03 10 9 T 3 mol C

kJ
ParaelAgua: Con T = 90 C hliq = 377
kg
Delatabladevaporsaturado:
kJ
Con T 300 C h vap = 2750.9
kg

EIQ_301/AndreaFredes 68

34
Continuacindesarrolloejemplo4:
64.7 260


Clculodelcambiodeentalpadel
hMe tanol = Cp(l)dT + HV + Cp( v )dT
Metanol:
20 64.7

Con la informacin obtenida para la capacidad calorfica del Metanol


lquido,soloquedaasumirunarelacinlinealentreelCP ylaT:
C P ( l) = a + bT
C P ( l ) = 75 .86 + 0 .16825 T

Conlosdospuntosobtenemos:
64.7

hMe tanol =
(75.86 + 0.16825T) dT + H +
20
V

260

(42.93 + 8.30110
2
T 1.87 105 T 2 8.03 109 T 3 ) dT
64.7

EIQ_301/AndreaFredes 69

Continuacindesarrolloejemplo4:

J J J J
hMe tan ol = 3709.4 + 35270 + 10857.2 = 49836.6
mol mol mol mol
ClculodelcambiodeentalpadelAgua:
kJ kJ
h Agua = h(300 C ) h(90 C ) = (377 2750.9) = 2373.9
kg kg
ReemplazandoenelB.E.

mol J kJ 1000[J]
2.23 49836.6 + m Agua ( 2373.9) =0
min mol kg 1[kJ]

m Agua =
(2.23)(49836.6) kg = 0.047 kg 1000[g] = 47 g
2373900 min min 1[kg] min

EIQ_301/AndreaFredes 70

35

También podría gustarte