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UNIVERSIDAD DE LOS ANDES.

FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA DE INGENIERIA MECANICA.
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS TERMICAS.

PROF. CARLOS G. VILLAMAR LINARES


MAYO 2003
Prof. Carlos G. Villamar Linares
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ESCUELA DE INGENIERIA MECANICA.
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS TERMICAS.

- Sistemas Multicomponentes: Es una mezcla de sustancias puras


Para definir el estado Termodinmico se requiere conocer las
propiedades intensivas de cada componente as como la
composicin de la mezcla.

- Se deben establecer las reglas para promediar las propiedades de


los componentes puros, de manera que el valor resultante sea
representativo de la propiedad requerida en la mezcla.

- Estudiaremos el caso particular de las mezclas de Gases


Ideales.

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- Una mezcla de gases se presenta en los procesos de combustin


interna y externa, el aire atmosfrico (siempre que no exista
condensacin)

SUPOSICIONES A CONSIDERAR AL TRABAJAR CON UNA MEZCLA


DE GASES IDEALES.
-La mezcla se comporta como un gas ideal.
- Cada componente de la mezcla se comporta en la mezcla como un
gas ideal.
- La presencia de otros gases no afecta las propiedades de un gas
en particular
- No hay reacciones qumicas entre los componentes. (gases no
reactivos)

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PROPIEDADES DE INTERES.
- Composicin de la Mezcla

- Peso Molecular (M) de cada componente

- Constante del gas en particular (R)

- Calores Especficos Cp0 Cv0 de cada componente

- Constante de Relacin de Calores Especficos (k) para cada elemento

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COMPOSICION DE LA MEZCLA

- Anlisis Gravimtrico: Se realiza cuando se conoce la masa de


cada componente.

- Anlisis Molar o Volumtrico: Se realiza cuando se conoce la


composicin molar de la mezcla o el volumen parcial que ocupa
cada gas en la mezcla

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Sea una mezcla formada por N componentes, la masa total de la


mezcla ser la sumatoria de las masas de todos los componentes.

m m1 m 2 m3 ..........m n
N
m mi
i 1

Definimos la fraccin msica del componente como


mi
fmi
m
Expresado como porcentaje
fmi *100 % en masa
N

fm
i 1
i 1
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AVOGADRO: En los gases a la misma presin y temperatura se cumple que sus


proporciones molares son iguales a las proporciones volumtricas.

Sea una mezcla de gases ideales formada por N componentes, los moles
totales n de la mezcla ser la sumatoria de los moles de cada componente.
n n1 n 2 n 3 ........n N
N
n ni
i 1

Se define la fraccin molar del componente i como yi


ni
yi
n
exp resado en porcentaje
yi *100 % en base molar
N

y
i 1
i 1
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PESO MOLECULAR (M) [Kg / Kmol]
m
M
n
Para un componente i se determina su Mi
N N
m
Mi i como m mi m n i Mi
ni i 1 i 1

A partir del anlisis molar


N

n M i i N
n i Mi N
M i 1
yi M i
n i 1 n i 1

Por otro lado m N N


m
n ni i
M i 1 i 1 M i
N
mi
1 n 1
M 1 N
fm
i 1 i i
M m M m M i 1 M i
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REALCION ENTRE FRACCION MASICA Y FRACCION MOLAR
Por definicin
mi
fmi m nM mi n i M i
m

Combinando las ecuaciones anteriores


n i Mi yi M i
fmi fmi yi M i M fmi
nM M

CONSTANTE R DE LA MEZCLA

Ru
R
M
Kj
R u Cte universal de los gases 8.3143
Prof. Carlos G. Villamar Linares Kmol K
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COMPORTAMIENTO PVT DE LAS MEZCLAS DE GASES


IDEALES

- MODELO DE DALTON

- MODELO DE AMAGAT

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- MODELO DE DALTON
Se considera que cada gas esta a la temperatura de la mezcla
y ocupa el volumen completo, pero su presin es la presin
parcial de la mezcla.

MEZCLA DE GASES
A + B+ C

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- MODELO DE DALTON
Se considera que cada gas esta a la temperatura de la mezcla
y ocupa el volumen completo, pero su presin es la presin
parcial de la mezcla.
GAS C
MEZCLA ADE GASES
B
A + B+ C

PA PB PC
P T V
T V T V T V

PV nR u T PA V n A R u T PB V n B R u T PC V n C R u T
Dividiendo cada ecuacin de estado de cada gas entre la ecuacin de la mezcla

PA n A PB n B PC n C
yA yB yC
P n P n P n

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En general para una mezcla de N componentes


Pi
yi
P
N N N
Pi
y
i 1
i 1
i 1 P
1 P Pi
i 1

Para una mezcla de gases ideales, la presin total de la mezcla es la


sumatoria de las presiones parciales de los componentes de la misma,
esto se conoce como la regla de Dalton
A partir de la ecuacin de estado
mRT N N
mRT
P Pi i i
V i 1 i 1 V
N N

PV i m R T V
i i
R i 1
Pi V mi R i T R i 1
mT VmT
N N
mR
R i i R fmi R i
i 1 m i 1

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-MODELO DE AMAGAT
Considera que si cada componente de la mezcla se asla de los
dems y se somete a la presin y temperatura de la mezcla, cada
componente ocupara un volumen parcial.
Mezcla de
gases
A+B+C

P T V

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-MODELO DE AMAGAT
Considera que si cada componente de la mezcla se asla de los
dems y se somete a la presin y temperatura de la mezcla, cada
componente ocupara un volumen parcial.
Mezcla de
CB
gases
A
A+B+C
VA VB VC
P T V
P T P T P T

Dividiendo cada ecuacin de estado de cada gas entre la ecuacin de la mezcla


VA n A VB n B VC n C
yA yB yC
V n V n V n
En general para una mezcla de N componentes
V
yi i
V
N N N
Vi

i 1
yi 1
i 1 V
1 V Vi
i 1
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Para una mezcla de gases ideales, el volumen de la mezcla es la


sumatoria de los volmenes parciales de los componentes de la
misma, este resultado se conoce como la regla de Amagat
N
Segn V Vi
Amagat i 1
N
La masa de la mezcla ser m mi
i 1

PV
Al aplicar la ecuacin de estado m
RT
Al combinar las ecuaciones anteriores

PV N Pi Vi
pero Pi P y Ti T
RT i 1 RTi
N
Vi
V N Vi

1 i 1 R i 1 N
y
i
R i 1 R i R V R i 1 R i
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La energa interna total es una propiedad extensiva


U mu nu
La energa interna total de la mezcla ser la sumatoria de las
energas internas de cada uno de los componentes.
U U1 U 2 U 3 .......U N
N
U Ui
i 1

Sabiendo que la energa interna de los gases ideales es solo


funcin de la temperatura
U(T) mu(T) m1u1 (T) m 2 u 2 (T) m 3u 3 (T) .......m N u N (T)
N
mu(T) mi u i (T)
i 1
Dividiendo la ecuacin anterior entre la masa de la mezcla se obtiene
la energa interna especifica de la mezcla. N
u(T) fmi u i (T)
i 1
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Expresando la energa interna en base molar

U(T) nu(T) n1 u1 (T) n 2 u 2 (T) n 3 u 3 (T) .......n N u N (T)


N
nu(T) n i u i (T)
i 1

Dividiendo la ecuacin anterior entre el nmero de moles de la


mezcla se obtiene la energa interna molar de la mezcla.

N
u(T) yi u i (T)
i 1

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La Entalpa total de una sustancia es una propiedad extensiva.


H mh nh
La entalpa total de la mezcla ser la sumatoria de las entalpis
internas de cada uno de los componentes.
H H1 H 2 H 3 .......H N
N
H Hi
i 1

Sabiendo que la entalpa de los gases ideales es solo funcin de la


temperatura
H(T) mh(T) m1h1 (T) m 2 h 2 (T) m 3h 3 (T) .......m N h N (T)
N
mh(T) mi h i (T)
i 1
Dividiendo la ecuacin anterior entre la masa de la mezcla se obtiene
la entalpa especifica de la mezcla. N
h(T) fmi h i (T)
i 1
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Expresando la entalpa en base molar

H(T) nh(T) n1 h1 (T) n 2 h 2 (T) n 3 h 3 (T) .......n N h N (T)


N
nh(T) n i h i (T)
i 1

Dividiendo la ecuacin anterior entre el nmero de moles de la


mezcla se obtiene la entalpa molar de la mezcla.

N
h(T) yi h i (T)
i 1

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-La energa Interna y la Entalpa de una mezcla de gases ideales es


la sumatoria de las respectivas propiedades extensivas de cada uno
de los componentes a la Temperatura de la Mezcla.
- Estas propiedades son independientes a la Presin solo en el caso
de Gases Ideales

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Para una mezcla de gases a una NTemperatura T se tiene.


U(T) mu(T) mi u i (T)
i 1
A una Temperatura T0
N
U(T0 ) mu(T0 ) mi u i (T0 )
i 1

Restando miembro a miembro las ecuaciones anteriores


N N
U(T) U(T0 ) m i u i (T) m i u i (T0 ) mu(T) mu(T0 ) m u(T) u(T0 )
i 1 i 1
Para un rango de Temperaturas en el cual los calores especficos
se consideranN constantes. N
mCv 0 (T T0 ) mi u i (T) u i (T0 ) m iCv i (T T0 )
i 1 i 1

Tomando T0 0
N N N
m Cv
mCv 0 T mi Cvi T Cv 0 i i Cv 0 fmi Cvi
i 1 i 1 m i 1

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Anlogamente en Base Molar

N N N
n Cv
nCv 0 T n i Cvi T Cv 0 i i Cv 0 yi Cvi
i 1 i 1 n i 1

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Para una mezcla de gases a una Temperatura T se tiene.


N
H(T) mh(T) mi h i (T)
i 1
A una Temperatura T0
N
H(T0 ) mh(T0 ) m i h i (T0 )
i 1
Restando miembro a miembro las ecuaciones anteriores
N N
H(T) H(T0 ) m i h i (T) m i h i (T0 ) mh(T) mh(T0 ) m h(T) h(T0 )
i 1 i 1
Para un rango de Temperaturas en el cual los calores especficos
se consideran constantes.
N N
mCp 0 (T T0 ) mi h i (T) h i (T0 ) m iCp i (T T0 )
i 1 i 1

Tomando T0 0
N N N
m Cp
mCp 0 T mi Cpi T Cp 0 i i Cp 0 fmi Cpi
i 1 i 1 m i 1
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Anlogamente en Base Molar

N N N
n Cp
nCp 0 T n i Cpi T Cp 0 i i Cp 0 yi Cpi
i 1 i 1 n i 1

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La entropa de un gas ideal es funcin tanto de la Temperatura


como de la Presin

si = Si (T, Pi)
Para el componente
si = Si (T, Vi)
N
S ms misi
Para la Mezcla i 1
N
S ns n i si
i 1

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N N
s fmisi s yi si
i 1 i 1

T2 P2,i
si Cpi ln R i ln Pi yi P
T1 P1,i
T2 v 2,i
si Cvi ln R i ln vi yi v
T1 v1,i

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