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Brbara Cnovas Conesa

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Enlace Qumico

Enlace Qumico

Todos los tomos forman enlaces entre ellos para formar molculas, slo existen dos excepciones: los gases nobles y
ciertos metales en estado de vapor.

Inico Covalente Metlico

Fuerzas electrostticas unen iones Dos tomos comparten electrones tomos metlicos se unen
con carga opuesta quedando los electrones libres en una
estructura tridimensional

Teora de Lewis

Capa de Valencia Diagrama de Puntos de Lewis

Capa ms externa de los tomos. Donde se Cada punto representa un electrn de valencia
encuentran los electrones que intervienen en los enlaces

Li Be B C N O F Ne

Regla del Octeto

Los tomos tienden a ganar, a perder o a compartir electrones hasta quedar rodeados por 8 electrones de valencia (estructura
de gas noble: mxima estabilidad)

Excepcin: los elementos de transicin es muy difcil que alcancen la estructura de gas noble por la gran cantidad de
electrones que hay en el orbital d. Son ms estables cuando estn semillenos. Para formar aniones: 1 pierden los
electrones s y 2 los electrones d

Enlace Configuracin electrnica La Molcula representa un estado de menor



espontneo ms estable energa que los tomos aislados

Enlace Inico

En el enlace inico un tomo cede electrones y otro tomo los gana, ambos para adquirir la configuracin de gas noble
(regla del octeto). Se establece entre elementos de electronegatividades muy diferentes (un metal y un no metal)

Na + Cl Na + Cl [Na]+1[Cl]-1
Fuerza Electrosttica

Elementos Neutros Iniciales Iones Estables formados

Na: 1s2 2s2p6 3s1 Cl: 1s2 2s2p6 3s2p5 Na+: 1s2 2s2p6 Cl-: 1s2 2s2p6 3s2p6

Electrovalencia Valencia Inica

Es el nmero de electrones que se ganan o se pierden al formar un enlace inico: Na +1 Cl - 1

En condiciones normales los iones Na+ y Cl- forman una red inica ordenada que se extiende indefinidamente
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ndice de Coordinacin

En una red cristalina, es el nmero de iones que rodea a cada in del signo contrario
NaCl IC = 6 CsCl IC = 8 CaF2 IC (Ca) = 8/IC (F) = 4
Cl Na Cl Ca

Cs

Ciclo de Born-Haber

Na (s) + Cl2 (g) NaCl (s) + 411 kJ/mol

+ ESublimacin + EIonizacin
+
+
+
+ NaCl
+ + +
Na (s) Na (g) - + -
- + - +
+ - +
+ EDisociacin - EAfinidad Electrnica -
- -
- - EReticular
- -
Cl2 (g) Cl (g)

Sublimacin Separacin de los tomos del metal Na (s) + Es Na (g) ES = 109 kJ/mol

Ionizacin Prdida de un electrn Na (g) + Ei Na+ (g) + e EI = 496 kJ/mol

1 Ed 1
Disociacin Rotura de la molcula del no metal Cl (g) + Cl (g) ED = 2122 kJ/mol
2 2

Afinidad Captacin de 1 electrn Cl (g) + e- Cl- (g) + Eaf AE = - 348 kJ/mol

Na+ + e- + Cl (g)

+ 496 J - 348 J
Na+ (g) + Cl- (g)
Na (g) + Cl (g)
+ 122 J Na (g) + Cl2 (g)

+ 109 J Na (s) + Cl2 (g) - 790 J

Neto = - 411 J
NaCl (s)

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Energa Desprendida = Eaf = 348 kJ/mol Energa Suministrada = ES + EI+ 2 ED = 727 kJ/mol
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Energa Reticular: energa necesaria para separar totalmente las partculas de 1 mol de una sustancia en estado
cristalino
ER (NaCl) = - 790 kJ/mol

ER Estabilidad del Cristal

Directamente proporcional a las cargas de los iones

Inversamente proporcional a los radios atmicos



=
2
1
Energa Total Desprendida (Q) = ER - (ES + EI + 2 ED) = - 411 kJ/mol

1
= + + + +
2
Enlace Covalente

El enlace covalente se establece entre elementos electronegativos (no metales) a los que les falta electrones para
alcanzar la configuracin de gas noble, por lo que ambos tomos comparten electrones.

H2 O H O H

Pares no enlazantes

Interacciones:
Atraccin electrn ncleo Repulsin electrn electrn Repulsin ncleo ncleo

Enlace Covalente Mltiple

Se comparten ms de un par de electrones

O2 O O O=O

Longitud de enlace Orden de enlace Energa de Enlace

Distancia entre los ncleos de los Pares de electrones Cantidad de energa necesaria para romper
Enlace tomos implicados en el enlace compartidos un mol de enlaces covalentes de una especie
covalente gaseosa.
Simple 1
Doble Simple > Doble > Triple 2 Simple < Doble < Triple
Triple 3

Coordinado o Dativo

+
H
El par de electrones los aporta un mismo tomo
H 3 O+ H O H + H+ HOH

Estructuras de Lewis para molculas

1. Se calculan los electrones necesarios para cumplir la regla del octeto


2. Se calculan los electrones de valencia
1) Anin: se suman las cargas 2) Catin: se restan
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3. Se calculan los pares enlazantes y no enlazantes
4. Se elige el tomo central
1) El que no se repita
2) Mayor n de electrones de valencia
3) El menos electronegativo
5. Se forman los enlaces
1) El tomo central con los ms EN
2) Los ms EN con el resto
3) Si quedan tomos sin unir, se unen al tomo central
6. Si existen electrones desapareados en tomos adyacentes, se forman dobles o triples enlaces
7. Si hay electrones libres se colocan en el tomo central
8. Las molculas con doble enlace presentan el fenmeno de resonancia

Cl
-
S = 6 e 1 = 6 e-
SO2 Cl2 40 e- - 32 e- = 8 e- 4 par enl.
- -
{ O = 6 e- 2 =12 e- = 32 e- OSO
5 t 8 e = 40 e 32 e- - 8 e- = 24 e- 12 par no enl.
Cl = 7 e- 2 =14 e-
Cl

Carga Formal

Nos indica qu estructura de Lewis es ms probable


1
C.F = n e- t. aislado - n e- no enlazantes - n e- enlazantes
2
8
S=C=S C:40- =0
{ 2
4
S:64- =0
2

Estructuras ms estables Estructuras poco probables

Molculas Neutras : C.F =0 C.F 2


Iones : C.F =q C.F de igual signo en tomos contiguos
Pequeas C.F C.F de distinto signo en tomos muy
A igualdad de C.F ms probable C.F < 0 tomos con separados
EN C.F no cuadra con la EN
C.F simtricas

Resonancia

Es un fenmeno que explica las longitudes verdaderas de enlace que no coinciden con las tericas (dobles < sencillos):
Dobles < Resonantes < Sencillos
En las estructuras resonantes (no reales) todos los enlaces tienen la misma longitud
(1 + 2) enlaces 3
N = O O = N Orden enlace promedio = =
O O 2 estructuras 2

Los electrones que forman el enlace doble entre N=O no tienen una posicin definida, sino que estn deslocalizados
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Excepciones a la regla del Octeto

Nmero Impar de electrones Octeto Incompleto Octeto Expandido

Elementos del grupo II A y III A Elementos a partir del periodo 3


(orbitales d)

N =O F F F

F
l
F \ S / F
/\
FBF
F F F

Geometra Molecular

Teora de la Repulsin entre pares de electrones de la Capa de Valencia

La geometra molecular la podemos estudiar experimentalmente midiendo el ngulo y la longitud de enlace. Sin
embargo, podemos hacer un estudio terico mediante la TRPECV, segn la cual los pares de electrones se repelen entre s
(ms los no enlazantes): se disponen lo ms alejados posible en el espacio.
Pares de Geometra ngulos de Geometra Tipo de Geometra Ejemplos
Electrones de A Electrnica enlace Molecular Molcula Molecular
BeH2
2 180 AX2 Lineal
BeF2

AX3 Trigonal Plana BF3

3 120

AX2E Angular NO2-

NH4+
AX4 Tetradrica SiF4
CCl4

NH3
Piramidal
AX3E H3O+
Triangular
PCl3
4 109.5

H2O
AX2E2 Angular
F2O

HF
AXE3 Lineal F2
HCl
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Pares de Geometra ngulos de Geometra Tipo de Geometra


Ejemplos
Electrones de A Electrnica enlace Molecular Molcula Molecular

Bipirmide
AX5 PCl5
Trigonal

Balancn o
AX4E Tetraedro SF4
distorsionado
90
5
120

AX3E2 Forma de T ClF3

AX2E3 Lineal XeF2

AX6 Octadrica SF6

Piramidal
6 90 AX5E BrF5
Cuadrada

AX4E2 Cuadrada Plana XeF4

Los pares de electrones libres se extienden ms que los pares de electrones enlazantes: la repulsin entre dos pares
libres es mayor que entre dos pares enlazantes. Las fuerzas repulsivas
Par Solitario Par Solitario > Par Solitario Par Enlazante > Par Enlazante Par Enlazante
Los ngulos de enlace estn condicionados por la presencia de pares de electrones no enlazantes en la molcula

H
N
/ \ O
HCH
HH H H H
H
109.5 107 104.5
Los enlaces mltiples, al tener mayor densidad electrnica, tambin afectan a los ngulos de enlace

H
H H
HCH C =C HCCH
H H
H
122
109.5 180
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En molculas con ms de un tomo central se describe la geometra de cada tomo central

H H
O
HC CH

=
C O

=
H H H C H
Nmero de dominio
C C
4 3 4 H H
de electrones H H
Tipo de Molcula AX4 AX3 AX4
Geometra
Tetradrica Trigonal Plana Tetradrica
Molecular
Teora del Enlace de Valencia

Segn esta teora, para que se forme un enlace covalente Los tomos se aproximan uno al otro

entre dos tomos, han de solaparse un orbital atmico de uno


de los tomos con un orbital atmico del otro tomo y para que
ello sea posible cada orbital debe estar ocupado por un solo
Mecnica Cuntica

electrn y adems de espines opuestos. Se produce el enlace


Orbitales con 1 electrn
Una molcula estable se forma a partir de la reaccin de los desapareado.
tomos cuando la energa potencial del sistema ha disminuido
al mnimo (mximo solapamiento).
rea de
Mxima Probabilidad de
Segn la ley de conservacin de la energa, se libera energa Solapamiento encontrar los electrones
en forma de calor (reaccin exotrmica). del enlace

tomos separados Se acercan Se unen Si se acercaran ms


EP = 0 EP EP = mnima EP >0

La covalencia es el nmero de electrones desapareados. No explica molculas paramagnticas con todos los electrones
apareados (O2).
Orbitales Hbridos

Son orbitales atmicos que se obtienen cuando dos o ms orbitales no equivalentes del mismo tomo, se combinan,
preparndose para la formacin de un enlace covalente. Conservan las mismas caractersticas que los orbitales atmicos
sin hibridar, al tener la misma forma y energa y distinta orientacin, la repulsin es mnima.
El nmero de orbitales hbridos es igual al nmero de orbitales atmicos que se combinan. Los orbitales atmicos sin
hibridar pueden ser usados por el tomo para formar otros enlaces.
Hay distintos tipos de enlace:

Enlace sigma () Enlace pi () Enlace Sencillo


Enlace covalente Enlace covalente
Solapamiento frontal Solapamiento lateral Enlace Doble
Densidad electrnica concentrada +
Densidad electrnica concentrada
arriba y abajo del plano que forman los Enlace Triple
sobre los ncleos
ncleos ++
s s
p p
+ =
+ =
p s
+ =
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Orbitales N orbitales
Orbitales Atmicos Forma ngulo
Hbridos hbridos

1s+3p sp3 4 Tetraedro 109.5

1s+2p sp2 3 Plana 120

1s + 1 p sp 2 Lineal 180

90
1 s + 3 p + 1d sp3d 5 Bipirmide Trigonal
120

Octaedro
1s+3p+2d sp3d2 6 90
(Octeto Expandido)

Enlaces Dobles (sp2) Enlaces Triples (sp)

121,7
H H 180
C C 116,6
H C C H
H H

Polaridad de las Molculas

Cuando dos tomos comparten electrones de manera desigual, resulta un enlace polar, se produce una separacin de
cargas y, por tanto, un dipolo: las cargas negativas estn desplazadas hacia el elemento ms electronegativo. Cuanto mayor
sea la diferencia de electronegatividad, mayor carcter inico tendr el enlace y por tanto, mayor polaridad tendr el
enlace.
> 1.7 Inico
EN {
< 1 Covalente
Compuesto Inico

+ + - -
+

Na Cl
Covalente Polar

- -

+ + Mayor densidad electrnica alrededor del
elementos ms EN
H Cl

Covalente Apolar

-
- -
+
Igual densidad electrnica
Cl Cl
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Momento Dipolar

Es una magnitud vectorial con origen en el tomo menos electronegativo. Simboliza el desplazamiento de la densidad
electrnica hacia dicho tomo, crendose cargas parciales (). Es una medida cuantitativa de la polaridad de un enlace:

= q R > 0 (1 debye D = 3.33610-30 Cm)

El momento dipolar de la molcula completa es la suma vectorial de los momentos dipolares de los enlaces individuales.
Sirve para distinguir entre ismeros estructurales
Lineal Apolar Angular Polar
0
=0
H2O
+ + O
H - O - H H H

Molculas Apolares con enlaces Polares

Distribuciones muy simtricas (Lineal, Trigonal plana, Tetradrica, Bipirmide Trigonal y Octadrica)

F -
-

+ +
B
F F

Cuando los tomos X unidos a un tomo central sean idnticos: se anulan los dipolos de enlace

Si en el metano (CH4: APOLAR) sustituimos un hidrgeno por un clorol: CH3Cl (POLAR)

Fuerzas Intermoleculares

El estado en el que se encuentra una sustancia a una temperatura y presin determinadas, depende de la energa
cintica de las partculas (repulsiva) y de las fuerzas de atraccin entre las molculas.
Las fuerzas intermoleculares son ms dbiles que los enlaces (fuerzas intramoleculares).

Fuerzas de Van der Waals

Fuerzas muy dbiles. Aumentan con el volumen molecular


+
1. DE ORIENTACIN O DIPOLO-DIPOLO (entre dipolos permanentes: molculas polares)
-
: Fuerzas dipolo-dipolo : Punto de Ebullicin
2. DE INDUCCIN (entre un dipolo permanente y uno inducido) +
+
+

-
-

3. DE DISPERSIN FUERZAS LONDON (entre dipolos inducidos). Estn presentes en


-
todas las sustancias
+
La polarizabilidad es la facilidad con la que la distribucin de carga de un
in o una molcula puede distorsionarse por la accin de un campo elctrico, formndose un dipolo
inducido. Depende de:
n electrones : masa molar : polarizabilidad
Forma molecular

Fuerzas In-Dipolo

Es una fuerza intermolecular que se da cuando los iones de una sustancia interactan con los dipolos de una molcula
covalente polar. Depende por un lado de la carga y el tamao del in, y por otro lado del tamao y de la magnitud del
momento dipolar de la molcula polar. En estas molculas polares se suman a las fuerzas de dispersin.
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Enlaces o Puentes de Hidrgeno

N-H N
Es una unin electrosttica (dipolo-dipolo) entre un tomo de hidrgeno (O-H) y un tomo electronegativo (O). De
F-H F
todas las fuerzas intermoleculares es la ms energtica. Es un caso especial de la interaccin dipolo-dipolo, puede ser
intermolecular o puede darse tambin dentro de una misma molcula, llamndose en este caso puente de hidrgeno
intramolecular (biomolculas).
(H2O)2
H H
O H O
H

Se suma a las fuerzas de dispersin. Su gran fortaleza es debida a:


La gran electronegatividad del tomo al que est unido el hidrgeno ocasiona que el enlace con ste sea muy
polar, teniendo un elevado momento dipolar
El pequeo tamao que tiene el tomo de hidrgeno permite que la longitud del enlace (distancia dipolo-dipolo)
sea muy pequea.

Enlace Metlico

El enlace metlico se da entre elementos metlicos, tienen baja energa de ionizacin, lo que les permite ceder
fcilmente electrones. Adems, tienen orbitales de valencia vacos (orbitales d) lo que quiere decir que los electrones se
mueven con facilidad, confirindoles a estos elementos la capacidad de conducir la electricidad.
Forman redes metlicas con un ndice de coordinacin elevado, lo que les confiere una gran densidad

Modelo de la Nube Electrnica

Es el modelo ms sencillo:
1. Los tomos metlicos pierden sus electrones de la capa de valencia quedndose cargados positivamente.
2. Los cationes forman una red tridimensional ordenada y compacta cuya estructura depende en gran medida del
tamao de los cationes del metal.
3. Los electrones de valencia liberados ya no pertenecen a cada in sino a toda la red -
+ + -
cristalina, rodeando a los cationes como si fuesen un gas de electrones, neutralizando - +- +
- - -
la carga positiva. + + - +- -
4. El gas de electrones se mueve libremente dentro de la red cristalina de cationes y no
puede escapar de ella debido a la atraccin electrosttica con los cationes.
El modelo sugiere que los electrones de valencia estn totalmente libres y deslocalizados, formando una nube
electrnica que interacciona simultneamente con muchos cationes. Esto explicara la presencia de iones y la
conductividad elctrica de los metales.

Teora de Bandas

La teora de bandas est basada en la mecnica cuntica y procede de la teora de los orbitales moleculares. Se considera
el enlace metlico como un caso extremo del enlace covalente, en el que los electrones de valencia son compartidos de
forma conjunta y simultnea por todos los cationes. Desaparecen los orbitales atmicos y se forman orbitales moleculares
con energas muy parecidas, tan prximas entre ellas que todos en conjunto ocupan lo que se franja de denomina una
banda de energa.
Gran n de OM con pequea diferencia energtica forman un conjunto OM banda de energa

n OM

n OA
E
tomos
aislados

tomos en el cristal
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Aunque los electrones van llenando los orbitales moleculares en orden creciente de energa, estas son tan prximas
que pueden ocupar cualquier posicin dentro de la banda. La banda ocupada por los orbitales moleculares con los
electrones de valencia se llama banda de valencia, mientras que la banda formada por los orbitales moleculares vacos se
llama banda de conduccin. A veces, ambas bandas se solapan energticamente hablando.
Banda de Valencia donde estn los electrones. Requieren muy poca energa para promocionarse a niveles superiores
Banda de Conduccin vaca, superior a la anterior

Banda de
3p
Conduccin
3s Banda de
Valencia
Na Mg

Este modelo explica bastante bien el comportamiento elctrico no solo de las sustancias conductoras sino tambin de
las semiconductoras y las aislantes.
En los metales, sustancias conductoras, la banda de valencia se solapa energticamente con la banda de conduccin
que est vaca, disponiendo de orbitales moleculares vacos que pueden ocupar con un mnimo aporte de energa, es decir,
que los electrones estn casi libres pudiendo conducir la corriente elctrica.
En los semiconductores y en los aislantes, la banda de valencia no se solapa con la de conduccin. Hay una zona
intermedia llamada banda prohibida.
En los semiconductores, como el Silicio o el Germanio, la anchura de la banda prohibida no es muy grande y los
electrones con suficiente energa cintica pueden pasar a la banda de conduccin, por esa razn, los semiconductores
conducen la electricidad mejor en caliente. Sin embargo, en los aislantes, la banda prohibida es tan ancha que ningn
electrn puede saltarla. La banda de conduccin est siempre vaca.

Conductores (metales) Aislantes Semiconductores

Banda de valencia parcialmente Los electrones de la capa de La diferencia de energa entre


desocupada valencia no pueden pasar a la capa ambas bandas no es elevada.
de conduccin
Banda de conduccin solapada Los electrones pueden pasar a la
con la primera capa de conduccin (: T)
Huecos positivos que contribuyen
a la conduccin elctrica

Aislante Aislante Aislante

Banda de Banda de Banda de


Conductor Conductor Conductor Conduccin Conduccin
Conduccin Semiconductor
Semiconductor Semiconductor

Banda de Banda de Banda de Banda de Banda de Banda de


Conduccin Conduccin
BandaE
E Conduccin E
Banda Banda Conduccin Conduccin
Conduccin
Prohibida Prohibida Prohibida

Banda de Banda de Banda dede


Banda Banda de Bandade
Banda de Banda de Banda de
Valencia Valencia Valencia
Valencia Valencia Valencia
Valencia Valencia Valencia
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Sustancias Inicas
Propiedades Interpretacin

Slidos a T ambiente, con altos puntos de Existe fuerte atraccin entre los iones de distinto signo y se necesita
fusin y ebullicin mucha energa para romper la red cristalina

Se fracturan al golpearlos, formando cristales Al golpear el cristal se desplazan los iones y quedan enfrentados los
de menor tamao (duros y qebradizos) de igual carga, repelindose

En general, se disuelven en H2O y disolventes Las molculas de H2O pueden atraer y separar los iones deshaciendo
polares la red inica

No coducen la corriente elctrica en esta Los iones estn localizados en la red, pero al pasar al estado lquido
slido, pero s en estado lquido o en disolucin adquieren movilidad, lo que posibilita el paso de la corriente elctrica

Sustancias Covalentes
Covalentes Moleculares (H2, Br2, H2O, NH3, molculas orgnicas)
Propiedades Interpretacin

La fuerza del enlace entre tomos es grande, pero la fuerza que


Bajos puntos de fusin y ebullicin
mantiene unidas las molculas es dbil

En su estructura no hay iones capaces de ser atrados por las


No se disuelven en H2O
molculas de H2O

No conducen la corriente elctrica (algunas lo No existen cargas elctricas en su estructura (algunas veces se forman
hacen dbilmente) cargas al reaccionar con el H2O)
Redes Covalentes [Diamante (C), Cuarzo (SiO2), Si2C, BN]

A T ambiente son slidos muy duros con alto


punto de fusin El enlace entre los tomos es muy fuerte, por lo que se necesita mucha
energa para romper la red metlica.
Poco solubes en cualquier tipo de disolvente

No conducen la corriente elctrica (salvo el


No existen cargas elctricas en su estructura
grafito)

Sustancias Metlicas
Propiedades Interpretacin

Slidos a T ambiente Se necesita bastante energa para romper la red cristalina metlica

Conducen la corriente elctrica como slidos y


Los e- de la capa exterior se desplazan en el interior del metal
como lquidos

Son deformables Al deformarlos no hay repulsin entre cargas y no se fracturan