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R E C U PE RAC I O N E S P E C I E DE V A L O R
Se refiere a aquella etapa del proceso en que se extrae la especie de valor desde la solucin sin
o con purificacin previa. Dicha especie de valor puede ser el elemento en forma metlica o un
compuesto de l, como por ejemplo, el cobre o bien el sulfato de cobre como sal.
Para recuperar el elemento en forma metlica, en nuestro caso particular el cobre, podemos
recurrir a una precipitacin qumica mediante gases o metales o bien a electro deposicin o
electro obtencin.
La precipitacin con gases se realiza para obtener una sal (proceso industrial) o el metal
(proceso de laboratorio) y consiste en poner en contacto la solucin, generalmente en
contracorriente, con el gas en equipos especiales, llamadas torres de absorcin. Como ejemplo
de precipitacin con gases, podramos mencionar el proceso antiguo de los xidos de Mantos
Blancos, en donde se precipitaba el cloruro cprico (soluble) presente en las soluciones de
lixiviacin con gas SO2, producindose el cloruro cuproso (precipitado) que segua el proceso
posterior para obtener el cobre refinado a fuego.
Cabe destacar que la electro obtencin se desarroll a mediados del siglo XIX y la primera
aplicacin a escala industrial fue en Chuquicamata (1915), al tratar las soluciones concentradas
de la lixiviacin en bateas. Debido a problemas generados por la presencia de cloruros en
dichas soluciones (corrosin y degradacin de nodos), se implement la planta decloruradora
(tpica purificacin de tipo qumica, para precipitar los cloruros como cloruros cuprosos por la
accin del cemento de cobre).
En el caso que nos interesa, es decir, la electro obtencin del cobre, el electrolito es la solucin
fuerte proveniente de lixiviacin previamente purificada, el ctodo es una lmina delgada de
cobre puro (llamada hoja madre u hoja de partida o starting sheet) o, de uso ms reciente y
generalizado, de acero inoxidable (ctodo permanente) y el nodo que es insoluble, est
formado por una aleacin de plomo-antimonio-plata (antiguos) o plomo-calcio-estao
(actuales). Generalmente al electrolito se le adiciona sulfato de cobalto (50-200ppm, reduce
corrosin del nodo y el desprendimiento de partculas de xido de plomo que pueden
contaminar los ctodos) y guar (especie de goma natural, producida por el fruto de la planta
guar, de origen africano: nombres tcnicos: Guarfloc 66, Guartec SJ-M, OPT-43, dosificado
entre 150-1000 g/ton cobre catdico) para evitar nodulaciones en el depsito electroltico,
adems de darle firmeza a dicho depsito metlico (suave, parejo y denso). Los ndulos son
causa de cortocircuitos en el sistema.
Largo: 6 a 7 m, altura 1.5 m, ancho 1.4 m, con espesor de paredes laterales de 165 a 175 mm.
El nodo debe ser un conductor electrnico y qumicamente inerte (que no sea atacado por los
componentes del electrolito). Hay que tener presente que el material andico est sometido a
condiciones oxidantes electroqumicas por corrosin andica y ambiente qumico del
electrolito cido-oxigenado en la vecindad de la superficie andica.
Los nodos de plomo aleado, son los que han encontrado factibilidad tcnica y econmica
para su utilizacin en el proceso.
Pb + SO42- PbSO4 + 2e
2.- En la medida que el potencial del nodo se incrementa, el sulfato de plomo se transforma a
PbO y a un potencial de alrededor de 1.65 V (ENH), se estabiliza finalmente como PbO2:
3.- La estabilidad fsica y qumica de la capa de PbO2, Est influenciada por varios factores, a
saber:
nodos cortocircuitados
El ctodo aporta la superficie necesaria para el depsito del cobre presente en el electrolito.
Los antiguos ctodos eran las lminas de cobre ya comentadas, que se fabricaba en la misma
instalacin, caracterizados por tener incorporadas orejas remachadas y barra soportante
removible.
En la actualidad son ms usados los ctodos de acero inoxidable 316L, con 1 metro cuadrado
de superficie til de depsito por cara.
Existen dos tipos caractersticos: el tipo ISA (Australia) y el KIDD (Canad) y estos se
diferencian principalmente por:
A) Unin placa-barra soporte
B) Recubrimiento borde inferior
C) Sistema de despegue de las planchas de cobre depositado.
En ambos casos sus dos bordes laterales estn recubiertos con material plstico y en el caso
del ISA, con cera removible en la parte inferior, para facilitar el despegue de las planchas de
cobre.
El electrolito es la materia prima que abastece de cobre a la celda y por lo tanto uno de los
componentes de mayor significacin e influencia en el proceso. Las caractersticas fsico-
qumicas del electrolito afectan significativamente las siguientes respuestas del proceso:
- Composicin qumica:
Cobre
cido
Fierro total, Fierro ferroso
Cloruro
Manganeso
Slidos suspendidos
Orgnico atrapado
Guar
Sulfato de cobalto
- Temperatura
- Flujo de alimentacin
La concentracin de cido debe estar entre 150 a 180 g/l; menores concentraciones reducen la
conductividad y dificultan el desmontaje de las planchas de cobre. Concentraciones mayores,
provocan mayor degradacin de los nodos y saturacin de cobre en el electrolito.
El ion cloruro si est presente por sobre los 50 ppm, provoca corrosin por picadura en las
placas de acero inoxidable, dificulta el despegue de las planchas de cobre y promueve el
depsito de cristales gruesos que atrapan electrolito.
El fierro disuelto debe estar entre 0,5 a 2,5 g/l, ya que acta como despolarizador del nodo
disminuyendo el potencial, disminuye el potencial redox del electrolito y disminuye la
El sulfato de cobalto adicionado en el rango de 50 a 200 ppm, reducen la corrosin del nodo
y el desprendimiento de partculas de xido de plomo que pueden contaminar los ctodos. Por
otra parte, disminuye el sobre potencial andico y el consiguiente efecto en el consumo de
energa.
El guar, productos polimricos derivados de la goma guar (resina producida por el fruto de la
planta del mismo nombre, de origen africano), se usa como hemos mencionado como aditivo
catdico. El papel de este aditivo es ayudar a obtener un depsito suave, parejo y denso. Su
accin disminuye el crecimiento nodular, el atrapamiento de electrolito y de suspensiones
slidas en el depsito catdico. Las dosificaciones estn entre 150 a 1000 g/tonelada de cobre
catdico, siendo esta dosificacin especfica para cada planta. A mayores densidades de
corriente, a menor temperatura y a mayores tasas de descarte de electrolito su consumo es
mayor. Dosificaciones en exceso provocan efectos adversos en la suavidad y uniformidad del
depsito, como tambin un mayor incremento en el sobre potencial catdico.
Segn la semi-reaccin andica, se regenera el cido sulfrico, lo que permite a su vez sea
utilizado en re-extraccin para descargar al orgnico cargado.
En cada celda, los ctodos de acero inoxidable (u hoja de partida) se colocan entre dos nodos
de aleacin de plomo y permanecen por alrededor de 6 a 7 das, recibiendo el depsito de
TEMPERATURA 45-50 C
DENSIDAD SOLUCION 1.10-1.20 Kg./l
VISCOSIDAD 1.5-1.7 cP
Flujo respecto ctodo 0.15-0.30 m3/h
DENSIDAD CORRIENTE 260-280 A/m2
Flujo respecto a celda > 4 m3/h
ASPECTOS TEORICOS
El qumico ingls FARADAY fue quin estableci las leyes de los procesos electrolticos, y sus
principios son:
MF I t
2.- Las cantidades de materia, depositadas o desprendidas, por una misma cantidad de
electricidad, son proporcionales a los equivalentes electroqumicos (EEQ) de las sustancias
afectadas:
Ag+ + e = Ag 4,026
Al3+ + 3 e = Al 0,335
Cu2+ + 2 e = Cu 1,185
Fe2+ + 2e = Fe 1,043
Fe3+ + 3e = Fe 2,085
2H+ + 2e = H2 0,038
MF = (EEQ) I t
y que en el caso del cobre, para cuantificar los kilogramos depositados en el ctodo por el
paso de I (Amperes) en t (horas), resulta:
MF = (1,18 x 10-3 ) I t
La masa terica o de Faraday considera que toda la corriente que circula se aprovecha slo
para depositar cobre, o sea, la eficiencia de corriente es de 1 o 100%. En los procesos reales,
la eficiencia es menor que 1, de manera que la cuantificacin de la masa real depositada es:
La precipitacin con metales consiste en obtener un metal desde una solucin acuosa de su sal,
mediante el empleo de otro metal, como por ejemplo:
y est basado en que el metal con potencial menos positivo de la serie electromotriz, pasar a
la solucin y desplazar a uno con mayor potencial, que estar obligado a precipitar como
metal.
C E M E N TAC I O N
Que se refiere especficamente a la precipitacin de cobre desde una solucin mediante fierro
(chatarra) segn la reaccin (**).
La relacin Fe/Cu = 55,8/63,5 = 0,88 kg Fe/kg Cu es la razn terica, indicando que para
precipitar 1 kg. de cobre desde su solucin es necesario consumir 0,88 kg. de fierro. En la
prctica, el consumo de fierro es mucho mayor debido a que el fierro no es totalmente puro y
adems que la solucin en la que viene el cobre disuelto, contiene cido sulfrico remanente,
el cual tambin reacciona con el fierro segn la reaccin:
Generalmente el consumo terico nunca ocurre en los procesos industriales y los consumos
reales de chatarra de fierro son de 50, 100 o 150% mayores que los tericos, segn sean las
condiciones especficas de las operaciones y al calidad de la chatarra.
Este consumo excesivo de fierro metlico se puede atribuir a una serie de reacciones
secundarias, tal como la mencionada anteriormente, adems de la en que el hierro ferroso en
reaccionando a su vez el cido clorhdrico formado con la especie de cobre para generar a su
vez CuCl2.