4.

1 Conceptos de catlisis

La catlisis es el proceso por el cual se aumenta o disminuye la velocidad de una

reaccin qumica, debido a la participacin de una sustancia llamada catalizador.
Las sustancias que reducen la velocidad de la reaccin son denominados catalizadores
negativos o inhibidores. A su vez, las sustancias que aumentan la actividad de los
catalizadores son denominados catalizadores positivos o promotores, y las que
desactivan la catlisis son denominados venenos catalticos.
La elaboracin de los productos qumicos industriales ms importantes implica a la
catlisis. Por ejemplo, en la reduccin del etino a eteno, el catalizador paladio (Pd) es
"envenenado" parcialmente con acetato de plomo (II), Pb (CH3COO)2. Sin la
desactivacin del catalizador, el eteno producido se reducira posteriormente a etano.

La catlisis consiste en un fenmeno en que una cantidad relativamente pequea de un

material extrao a la estequiometria, el catalizador, aumenta o disminuye la velocidad
de una reaccin qumica sin ser consumido en el proceso.
La gran mayora de los procesos qumicos son procesos catalticos, pudiendo as
afirmarse que ms del 80% de los productos de la industria qumica involucran un
catalizador en una u otra fase de su produccin.

Catlisis se refiere a la aceleracin de la tasa de una reaccin qumica mediante una

sustancia, llamada catalizador, que no es modificada por la reaccin. La catlisis es
crucial para cualquier forma de vida, ya que hace que las reacciones qumicas ocurran
mucho ms rpido, a veces por un factor de varios millones de veces ms de lo que
sera.

4.2 Catalizadores

Los catalizadores pueden ser homogneos o heterogneos, dependiendo de si existe un

catalizador en la misma fase que el sustrato. Los biocatalizadores son vistos a menudo
como un grupo separado.

Catalizadores heterogneos
Los catalizadores heterogneos son aquellos que actan en una fase diferente que
los reactivos. La mayora de los catalizadores heterogneos son slidos que actan sobre
sustratos en una mezcla de reaccin lquida o gaseosa. Se conocen diversos mecanismos
para las reacciones en superficies, dependiendo de cmo se lleva a cabo la adsorcin
(Langmuir-Hinshelwood, Eley -Rideal, y Mars-van Krevelen). El rea superficial total
del slido tiene un efecto importante en la velocidad de reaccin. Cuanto menor sea el
tamao de partcula del catalizador, mayor es el rea superficial para una masa dada de
partculas.
Por ejemplo, en el proceso de Haber, el hierro finamente dividido sirve como un
catalizador para la sntesis de amonaco a partir de nitrgeno e hidrgeno.
Los gases reactantes se adsorben en los "sitios activos" de las partculas de hierro. Una
vez adsorbidos, los enlaces dentro de las molculas reaccionantes se resienten, y se
forman nuevos enlaces entre los fragmentos generados, en parte debido a su
proximidad. De esta manera el particularmente fuerte triple enlace en el nitrgeno se
debilita y los tomos de hidrgeno y nitrgeno se combinan ms rpido de lo que lo
hara el caso en la fase gaseosa, por lo que la velocidad de reaccin aumenta.
Los catalizadores heterogneos suelen estar "soportados", que significa que el
catalizador se encuentra disperso en un segundo material que mejora la eficacia o
minimiza su costo. A veces el soporte es ms que una superficie sobre la que se
transmite el catalizador para aumentar el rea superficial. Ms a menudo, el soporte y el
catalizador interactan, afectando a la reaccin cataltica.
Catalizadores homogneos

Normalmente los catalizadores homogneos estn disueltos en un disolvente con los

sustratos. Un ejemplo de catlisis homognea implica la influencia de H+ en
la esterificacin de los steres, por ejemplo, acetato de metilo a partir del cido actico y
el metanol. Para los qumicos inorgnicos, la catlisis homognea es a menudo
sinnimo de catalizadores organometlicos.

Electrocatalizadores
en el contexto de la electroqumica, especficamente en la ingeniera de las pilas de
combustible, que contienen varios metales los catalizadores se utilizan para mejorar las
velocidades de las semirreacciones que conforman la pila de combustible. Un tipo
comn de electrocatalizador de pila de combustible se basa en nano
partculas de platino que estn soportadas en partculas un poco mayores de carbn.
Cuando este electrocatalizador de platino est en contacto con uno de los electrodos en
una pila de combustible, aumenta la velocidad de reduccin del oxgeno a agua
(o hidrxido o perxido de hidrgeno).
Organocatlisis
Mientras que los metales de transicin a veces atraen ms la atencin en el estudio de la
catlisis, las molculas orgnicas que no contengan metales tambin pueden poseer
propiedades catalticas. Normalmente, los catalizadores orgnicos requieren una mayor
carga (o cantidad de catalizador por unidad de cantidad de reactivo) que los
catalizadores basados en metales de transicin, pero estos catalizadores suelen estar
disponibles comercialmente en grandes cantidades, ayudando a reducir los costos. A
principios de los 2000, los organocatalizadores fueron considerados una "nueva
generacin" y eran competidores de los tradicionales catalizadores que contenan
metales. Las reacciones enzimticas operan a travs de los principios de la catlisis
orgnica.

Nanocatlisis
El principio de la nanocatlisis se basa en la premisa de que los materiales catalticos
aplicados en la nanoescala tienen mejores propiedades, en comparacin con lo que
exhiben en una macroescala.
4.3 Mecanismos generales de las reacciones catalticas heterogneas
El mecanismo de la catlisis heterognea es cualitativamente distinto al de la
catlisis homognea. As, en reacciones en fase fluida catalizada por slidos se
consideran cinco etapas elementales (todas ellas en principio influyen en la
velocidad de la reaccin global).

a) difusin de los reactivos hacia la superficie.

b) quimiadsorcin de al menos uno de los reactivos sobre la superficie.

c) reaccin qumica entre los reactivos adsorbidos (adsorbatos) o entre un

reactivo adsorbido y molculas en fase fluida que chocan contra la superficie.

d) desercin de los productos de reaccin de la superficie

e) difusin de los productos hacia la fase fluida.

En las reacciones que se dan entre dos molculas adsorbidas puede darse la
migracin de las mismas sobre la superficie entre las etapas b) y c).

En trminos generales, la afinidad de la superficie cataltica por los reactivos juega un

papel muy importante. La energa de enlace con la superficie tanto de los reactivos
como de las especies intermedias de reaccin debe ser lo suficientemente fuerte como
para evitar de forma efectiva su desercin. Sin embargo, una energa de adsorcin
demasiado elevada inmoviliza los reactivos, impidiendo su difusin sobre la superficie
y dando lugar a formas no reactivas de los adsorbatos. En otras palabras, si la energa de
adsorcin es pequea se producir poca adsorcin y por lo tanto una reaccin lenta, si es
muy grande los reactivos se mantendrn firmemente unidos a los centros de adsorcin
del catalizador y tendrn poca tendencia a reaccionar entre s, por lo tanto un buen
catalizador debera tener valores moderados de energa de adsorcin con los reactivos.

4.4 Adsorcin
El fenmeno de adsorcin es el proceso por el cual tomos o molculas de una sustancia
que se encuentra en determinada fase, son retenidas en la superficie de otra sustancia,
que se encuentra en otra fase. Como resultado de este proceso, se forma una capa de
lquido o gas en la superficie de una sustancia slida o lquida.
El mecanismo exacto del proceso de adsorcin depende de qu sustancias estn
involucradas.
La cantidad de material adsorbido depende de las tasas de adsorcin y desorcin de la
sustancia, y del punto en el cual se alcance el equilibrio entre ambas. Cuanto mayor sea
la adsorcin y menor se la desorcin, hallaremos mayor cantidad de material adsorbido
en equilibrio.
Tipos de adsorcin
Los tipos de adsorcin segn la atraccin entre soluto y adsorbente son:

Adsorcin por intercambio: Ocurre cuando los iones de la sustancia se concentran

en una superficie como resultado de la atraccin electrosttica en los lugares
cargados de la superficie (p. ej. en las cercanas de un electrodo cargado).
Adsorcin fsica o fisisorcin: Se debe a las fuerzas de Van der Waals, y la
molcula adsorbida no est fija en un lugar especfico de la superficie; por ello es
libre de trasladarse en la interfase.
Adsorcin qumica o quimiosorcin: Ocurre cuando el adsorbato forma enlaces
fuertes en los centros activos del adsorbente.
Fisisorcin
La fisisorcin es la forma ms simple de adsorcin, y se debe a dbiles fuerzas
atractivas, generalmente fuerzas de Van der Waals Dado que estas fuerzas son
omnipresentes, resulta que cualquier superficie limpia expuesta al ambiente rpidamente
acumula una capa de material fisisorbido.
Quimisorcin
La quimisorcin ocurre cuando se forma un enlace qumico, definido en este caso como
un intercambio de electrones. El grado de intercambio y lo simtrico que sea dependen
de los materiales involucrados. A menudo hay un paralelismo con las situaciones
encontradas en qumica de coordinacin. La quimisorcin es particularmente importante
en la catlisis heterognea -la forma ms comn en la industria-, donde
un catalizador slido interacciona con un flujo gaseoso, el reactivo o los reactivos, en lo
que se denomina reaccin en lecho fluido. La adsorcin del reactivo en la superficie del
catalizador crea un enlace qumico, alterando la densidad electrnica alrededor de la
molcula reactivo y permitiendo reacciones que normalmente no se produciran en otras
circunstancias. No hay que confundir quimisorcin con ataque superficial; la corrosin
no es una quimisorcin pero s un ataque superficial.

4.4.1 Isotermas de adsorcin

Una isoterma de adsorcin (tambin llamada isoterma de sorcin) describe el equilibrio
de la adsorcin de un material en una superficie (de modo ms general sobre una
superficie lmite) a temperatura constante. Representa la cantidad de material unido a la
superficie (el sorbato) como una funcin del material presente en la fase gas o en la
disolucin. Las isotermas de adsorcin se usan con frecuencia como modelos
experimentales,1 que no hacen afirmaciones sobre los mecanismos subyacentes y las
variables medidas. Se obtienen a partir de datos de medida por medio de anlisis de
regresin.
4.4.2 rea

Porque la superficie es la parte por donde un slido interacciona con lo que le rodea, ya
sea gas, un lquido u otros slidos.
A medida que el tamao de partcula disminuye, el rea superficial por unidad de masas
aumenta. La adicin de porosidad, especialmente si se trata de poros
muy pequeos hace que la superficie aumente mucho ms. Polvos muy gruesos pueden
tener reas superficiales de unos pocos centmetros cuadrados por gramo.
mientras que materiales porosos pueden tener reas mayores que un cmpo de futbol
(varios miles de metros cuadrados por gramo).

El rea superficial est relacionada con la velocidad de disolucin de un slido y con

otros fenmenos como la actividad de un catalizador, las propiedades
electrostticas de materiales en polvo, la dispersin de luz, la opacidad, las propiedades
de sinterizacin, la cristalizacin, la retencin de humedad,
la caducidad y muchos otras propiedades que pueden influir en el procesado y
comportamiento de polvos y slidos porosos.

Por tanto, la medida del rea superficial es una de las ms utilizadas para la
caracterizacin de materiales porosos. Dado que el rea superficial
corresponde a la rugosidad del exterior de la partcula y a su interior poroso, la tcnica
ms usada es la adsorcin de gases. Por el contrario, las
tcnicas de tamao de partcula suelen calcular valores de rea asumiendo que las
partculas son esferas, con superficies suaves y no porosas.

4.5 Determinacin de las ecuaciones de velocidad en reacciones

catalticas heterogneas
BIBLIOGRAFA

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