Mtodo 200.9, Revisin 2.

2:

Determinacin de trazas de elementos por Grfico de Temperatura

Estabilizada.

La absorcin atmica en horno.

MTODO 200.9

DETERMINACIN DE LOS ELEMENTOS TRACIALES POR TEMPERATURA ESTABILIZADA

ABSORCIN ATOMICA DE HORNO DE GRAPHITA

1.0 MBITO DE APLICACIN Y APLICACIN

1.1 Este mtodo establece procedimientos para la determinacin de los elementos
recuperables por absorcin atmica del horno de grafito (GFAA) en suelo agua, agua
superficial, agua potable, escorrenta de tormenta, industrial y domstico aguas residuales.
Este mtodo es tambin aplicable a la determinacin de los elementos recuperables en
sedimentos, lodos y suelos. Este mtodo es aplicable a los siguientes analitos:

Servicios de Resumen Qumico

Nmero de registro del analito (CASRN)

Aluminio (Al) 7429-90-5

Antimonio (Sb) 7440 - 36 - 0

Arsnico (As) 7440-38-2

Berilio (Be) 7440-41-7

Cadmio (Cd) 7440-43-9

Cromo (Cr) 7440-47-3

Cobalto (Co) 7440-48-4

Cobre (Cu) 7440-50-8

Hierro (Fe) 7439-89-6

Plomo (Pb) 7439-92-1

Manganeso (Mn) 7439-96-5

Nquel (Ni) 7440-02-0

Selenio (Se) 7782-49-2

Plata (Ag) 7440 - 22 - 4

Talio (T1) 7440 - 28 - 0

Estao (Sn) 7440-31-5

1.2 Para referencia cuando este mtodo est aprobado para su uso en el monitoreo del
cumplimiento programas [por ejemplo, Clean Water Act (NPDES) o Safe Drinking Water Act
(SDWA)] consulte las secciones apropiadas del Cdigo de Regulacin Federal (40 CFR Parte
136, Tabla 1B para NPDES, y Parte 141, 141.23 para agua potable), y los ltimos anuncios del
Federal Register.

1.3 Los analitos disueltos se pueden determinar en muestras acuosas despus de una filtracin
adecuada y preservacin cida.

1.4 Con excepcin de la plata, cuando este mtodo sea aprobado para la determinacin de
ciertos contaminantes metlicos y metaloides en el agua potable, pueden se analiz por
inyeccin directa en el horno sin digestin cida si la muestra ha sido adecuadamente
preservada con cido, tiene turbidez <1 NTU en el momento de anlisis, y se analiza utilizando
los modificadores de la matriz de mtodos apropiados. Esta procedimiento de determinacin
recuperable total se denomina "anlisis directo".

Sin embargo, en la determinacin de algn metal primario de agua potable contaminantes,

como la preconcentracin de arsnico y talio de la muestra se requiere antes del anlisis a fin
de satisfacer la aceptacin del agua potable criterios de desempeo (Seccin 10.5).

1.5 Para la determinacin del total de analitos recuperables en muestras acuosas y slidas una
digestin / extraccin es necesaria antes del anlisis cuando los elementos no estn en (por
ejemplo, suelos, lodos, sedimentos y muestras acuosas que pueden contener partculas y
slidos en suspensin). Las muestras acuosas que contienen material particulado 1% (p / v)
debe extraerse como una muestra de tipo slido.

1.6 La plata slo es ligeramente soluble es la presencia de cloruro a menos que haya una
cantidad suficiente cloruro para formar el complejo de cloruro soluble. Por lo tanto, baja
pueden producirse recuperaciones de plata en muestras, matrices de muestras fortificadas e
incluso si se determina como un analito disuelto o por "anlisis directo" cuando la muestra no
ha sido procesada usando la digestin recuperable total. Para esto razn por la que se
recomienda que las muestras se digieren antes de la plata. El procedimiento de digestin de la
muestra recuperable total dado en este mtodo es adecuado para la determinacin de plata
en muestras acuosas que contienen concentraciones de hasta 0.1 mg / L. Para el anlisis de
muestras de aguas residuales conteniendo mayores concentraciones de plata, teniendo
volumen menor, bien mezclado deben prepararse alcuotas hasta que la solucin de anlisis
contenga <0,1 mg / l de plata.

La extraccin de muestras slidas con concentraciones de plata> 50 mg / kg deben ser tratados

de manera similar.

1.7 Lmites de deteccin de mtodos y condiciones de funcionamiento de los instrumentos los

elementos se enumeran en el cuadro 2. Estos se proponen como una gua y son un sistema
optimizado para el elemento que emplea instrumentacin comercial.

Sin embargo, los lmites reales de deteccin de mtodos y los rangos de trabajo lineales sern
depende de la matriz de la muestra, de la instrumentacin y de las condiciones.
1.8 La sensibilidad y el rango dinmico lineal limitado (LDR) de GFAA a menudo implican la
necesidad de diluir una muestra antes del anlisis. La magnitud real de la dilucin, as como la
limpieza del material de laboratorio utilizado para realizar la influyen drsticamente en la
calidad de los resultados analticos. Por lo tanto, las muestras tipos que requieren grandes
diluciones (> 50: 1) deben ser analizados por otro procedimiento de prueba aprobado que
tiene un LDR mayor o que es inherentemente menos sensible que GFAA.

1.9 Los usuarios de los datos del mtodo deben establecer los objetivos de calidad de los datos
antes del anlisis. Los usuarios del mtodo deben documentar y tener en el archivo los datos
de rendimiento de demostracin iniciales requeridos descritos en la seccin 9.2 antes de
utilizar el mtodo para el anlisis.

2.0 RESUMEN DEL MTODO

2.1 Una alcuota de una muestra slida o acuosa homognea bien mezclada es pesado o
medido para el procesamiento de la muestra. Para el anlisis recuperable total de un slido o
una muestra acuosa que contiene material no disuelto, los analitos son solubilizado por reflujo
suave con cidos ntrico y clorhdrico. Despus del enfriamiento, la muestra se compone hasta
el volumen, se mezcla y se centrifuga o se deja sedimentar durante la noche anterior al
anlisis. Para la determinacin de los analitos disueltos alcuota de muestra acuosa filtrada, o
para el "anlisis directo" total recuperable determinacin de los analitos donde la turbiedad de
la muestra es <1 NTU, la muestra se hace listo para el anlisis mediante la adicin apropiada de
cido ntrico y luego diluido a un volumen predeterminado y mezclado antes del anlisis.

2.2 Los analitos enumerados en este mtodo se determinan por temperatura estabilizada
plataforma de grafito horno de absorcin atmica (STPGFAA). En STPGFAA, la muestra y el
modificador de matriz se pipetean primero sobre la plataforma o un dispositivo que
proporciona atomizacin retardada. La cmara del horno se purga luego con un flujo continuo
de un gas premezclado (95% de argn - 5% de hidrgeno) y la muestra se seca a una
temperatura relativamente baja (aproximadamente 120C) para evitar salpicaduras. Una vez la
muestra se pretrata en un paso de carbn o de ceniza que est diseado para minimizar los
efectos de interferencia causados por la matriz de muestra concomitante. Despus se deja
enfriar el horno antes de la atomizacin. La atomizacin ciclo se caracteriza por un rpido
calentamiento del horno a una temperatura metal (analito) es atomizado desde la superficie
de grafito piroltico en un gas parado de atmsfera de flujo de argn que contiene 5% de
hidrgeno. (Slo se determina el selenio en una atmsfera de argn de alta pureza). La nube
atmica resultante absorbe la emisin atmica de elementos especficos producida por una
lmpara de ctodo hueco (HCL) o una lmpara de descarga sin electrodos (EDL). Despus del
anlisis, el horno es sometido a un perodo de limpieza de alta temperatura y flujo continuo de
argn.

Debido a que la absorbancia resultante suele tener un componente no especfico asociado con
la absorbancia real del analito, un dispositivo de correccin de fondo instrumental se requiere
para restar de la seal total el componente que es inespecfico al analito. En ausencia de
interferencias, el fondo corregido la absorbancia est directamente relacionada con la
concentracin del analito. Interferencias relacionadas con STPGFAA (Seccin 4.0) deben ser
reconocidas y corregidas.
Supresiones o mejoras de la respuesta del instrumento causada por la muestra matriz debe ser
corregida por el mtodo de adicin estndar (Seccin 11.5).

3.0 DEFINICIONES

3.1 Calibracin en blanco - Un volumen de agua reactiva acidificada con el mismo cido matriz
como en los estndares de calibracin. El blanco de calibracin es un estndar cero y se utiliza
para auto-poner a cero el instrumento AA (Seccin 7.10.1).

3.2 Estndar de Calibracin (CAL) - Una solucin preparada a partir de la dilucin de stock
soluciones estndar. Las soluciones CAL se utilizan para calibrar el instrumento respuesta con
respecto a la concentracin de analito (Seccin 7.9).

3.3 Analito disuelto - La concentracin de analito en una muestra acuosa que pasar a travs de
un conjunto de filtro de membrana de 0,45 m antes de la acidificacin de la muestra (Seccin
11.1).

3.4 Reactivo de campo en blanco (FRB) - Una alcuota de agua reactiva u otra matriz en blanco
que se coloca en un recipiente de muestra en el laboratorio y se trata como una muestra en
todos los aspectos, incluido el envo al lugar de muestreo, la exposicin al las condiciones del
sitio, el almacenamiento, la preservacin y todos los procedimientos analticos. El propsito
del FRB es determinar si el analito del mtodo u otras interferencias estn presentes en el
entorno de campo (Seccin 8.5).

3.5 Lmite de deteccin de instrumentos (IDL) - La concentracin equivalente al analito que es

igual a tres veces la desviacin estndar de una serie de diez replicar las mediciones de la seal
en blanco de calibracin en la misma longitud de onda.

3.6 Solucin de Comprobacin del Desempeo del Instrumento (IPC) - Una solucin de analitos
del mtodo, utilizado para evaluar el rendimiento del sistema de instrumentos con respecto a
definido un conjunto de criterios de mtodo (Secciones 7.11 y 9.3.4).

3.7 Duplicados de laboratorio (LD1 y LD2) - Dos alcuotas de la misma muestra tomadas en el
laboratorio y se analizan por separado con procedimientos idnticos. Los anlisis de LD1 y LD2
indican la precisin asociada con los procedimientos de laboratorio, pero no con
procedimientos de recoleccin de muestras, preservacin o almacenamiento.

3.8 Espacio en blanco fortificado en laboratorio (LFB) - Una alcuota de LRB a la cual se conocen
cantidades conocidas del mtodo analtico se aaden en el laboratorio. El LFB se analiza
exactamente como una muestra, y su propsito es determinar si la metodologa est en
control y si el laboratorio es capaz de hacer precisiones y precisiones mediciones (secciones
7.10.3 y 9.3.2).

3.9 Matriz de muestras fortificadas de laboratorio (LFM) - Una alcuota de una muestra a la
que se aaden cantidades conocidas de los analitos del mtodo en la laboratorio. El LFM se
analiza exactamente como una muestra, y su propsito es determinar si la matriz de la
muestra contribuye a los resultados analticos. Las concentraciones de fondo de los analitos en
la matriz de muestra deben ser determinada en una alcuota separada y los valores medidos
en el LFM corregido para las concentraciones de fondo (Seccin 9.4).

3.10 Reactivo de laboratorio en blanco (LRB) - Una alcuota de agua de reactivo u otras
matrices en blanco que se tratan exactamente como una muestra incluyendo la exposicin a
todos los artculos de vidrio, equipos, solventes, reactivos y estndares internos que se usan
con otras muestras. El LRB se utiliza para determinar si el analito del mtodo u otras
interferencias estn presentes en el entorno del laboratorio, reactivos o aparatos (Secciones
7.10.2 y 9.3.1).

3.11 Rango Dinmico Lineal (LDR) - El rango de concentracin en el cual la respuesta del
instrumento a un analito es lineal (Seccin 9.2.2).

3.12 Modificador de Matriz - Sustancia aadida al horno de grafito junto con la muestra con el
fin de minimizar los efectos de interferencia por volatilizacin selectiva de cualquiera de los
componentes del analito o de la matriz.

3.13 Lmite de deteccin del mtodo (MDL) - Concentracin mnima de un analito que puede
identificarse, medirse e informarse con un 99% de confianza de que la concentracin del
analito es mayor que cero (Seccin 9.2.4 y Tabla 2).

3.14 Muestra de Control de Calidad (QCS) - Una solucin de analitos de mtodos de

concentraciones conocidas que se utiliza para fortalecer una alcuota de LRB o matriz de
muestra. El QCS se obtiene de una fuente externa al laboratorio y diferente de la fuente de las
normas de calibracin. Se utiliza para comprobar el funcionamiento del laboratorio o del
instrumento (secciones 7.12 y 9.2.3).

3.15 Muestra Slida - Para el propsito de este mtodo, una muestra tomada de material
clasificado como suelo, sedimento o lodo.

3.16 Adicin estndar - La adicin de una cantidad conocida de analito a la muestra con el fin
de determinar la respuesta relativa del detector a un analito dentro de la matriz de la muestra.
La respuesta relativa se utiliza entonces para evaluar un efecto de matriz operativa o la
concentracin de analito de la muestra (secciones 9.5.1 y 11.5).

3.17 Solucin estndar de almacenamiento -Una solucin concentrada que contiene uno o
ms analitos de mtodo preparados en el laboratorio utilizando materiales de referencia
ensayados o adquiridos de una fuente comercial de buena reputacin (seccin 7.8).

3.18 Total de analito recuperable - La concentracin del analito se determina que se encuentra
en una muestra slida o en una muestra acuosa no filtrada despus del tratamiento mediante
reflujo con cido (s) mineral (es) diluido (s) caliente (s) especificado en el mtodo (secciones
11.2 y 11.3).

3.19 Muestra de agua - A los efectos de este mtodo, se tomar una muestra de una de las
siguientes fuentes: agua potable, superficie, tierra, escorrenta de tormenta, aguas residuales
industriales o domsticas.

4.0 INTERFERENCIAS

4.1 Varias fuentes de interferencia pueden causar inexactitudes en la determinacin de

oligoelementos por GFAA. Estas interferencias se pueden clasificar en tres subdivisiones
principales: espectrales, matriciales y de memoria.

4.2 Las interferencias espectrales son causadas por la absorbancia resultante de la luz por una
molcula o tomo que no es el analito de inters o emisin de la radiacin del cuerpo negro.
4.2.1 Las interferencias espectrales causadas por un elemento slo se producen si existe una
superposicin espectral entre la longitud de onda del elemento interferente y el analito de
inters. Afortunadamente, este tipo de interferencia es relativamente poco frecuente en
STPGFAA debido a los estrechos anchos atmicos asociados con STPGFAA. Adems, el uso de
programas adecuados de temperatura del horno y lmparas de alta pureza espectral como
fuentes de luz puede minimizar la posibilidad de este tipo de interferencia. Sin embargo, las
absorbancias moleculares pueden abarcar varios cientos de nanmetros que producen
interferencias espectrales de banda ancha. Este tipo de interferencia es mucho ms comn en
STPGFAA. El uso de modificadores de matriz, volatilizacin selectiva y correctores de fondo son
todos intentos para eliminar la absorbancia inespecfica no deseada. El componente no
especfico de la absorbancia total puede variar considerablemente del tipo de muestra al tipo
de muestra. Por lo tanto, la eficacia de un dispositivo de correccin de fondo particular puede
variar dependiendo de la longitud de onda de analito real utilizada, as como de la naturaleza y
magnitud de la interferencia. El dispositivo de correccin de fondo que se va a usar con este
mtodo no se especifica, sin embargo, debe proporcionar una condicin analtica que no est
sujeta a interferencias espectrales interelementales que se producen de paladio sobre cobre,
hierro sobre selenio y aluminio sobre arsnico.

4.2.2 Las interferencias espectrales tambin son causadas por las emisiones de la radiacin del
cuerpo negro producida durante el ciclo del horno de atomizacin. Esta emisin de cuerpo
negro alcanza el tubo fotomultiplicador, produciendo resultados errneos. La magnitud de
esta interferencia puede minimizarse mediante la alineacin adecuada del tubo del horno y el
diseo del monocromador. Adems, las temperaturas de atomizacin que volatilizan
adecuadamente el analito de inters sin producir radiacin corporal negra innecesaria pueden
ayudar a reducir la emisin de fondo no deseada durante el anlisis.

4.3 Las interferencias de la matriz son causadas por componentes de la muestra que inhiben la
formacin de tomos de analito atmicos libres durante el ciclo de atomizacin.

4.3.1 Las interferencias de la matriz pueden ser de naturaleza qumica o fsica. En este mtodo
se requiere el uso de un dispositivo de atomizacin retardado que proporcione temperaturas
estabilizadas. Estos dispositivos proporcionan un entorno que es ms propicio para la
formacin de tomos de analito libres y, por tanto, minimizar este tipo de interferencia. Este
tipo de interferencia puede detectarse analizando la muestra ms una alcuota de muestra
fortificada con una concentracin conocida del analito. Si la concentracin determinada de la
adicin del analito est fuera de un intervalo designado, debe sospecharse un posible efecto
de matriz (Seccin 9.4.3).

4.3.2 Se prefiere el uso de cido ntrico para los anlisis de GFAA con el fin de minimizar las
interferencias qumicas aninicas del estado de vapor, sin embargo, en este mtodo se
requiere cido clorhdrico para mantener la estabilidad en soluciones que contienen antimonio
y plata. Cuando se utiliza cido clorhdrico, las interferencias del estado de vapor de ion
cloruro deben reducirse usando un modificador de matriz apropiado. En este mtodo se usa
para este propsito un modificador de combinacin de paladio, nitrato de magnesio y una
mezcla de gas de hidrgeno (5%) - argn (95%). Los efectos y beneficios de usar este
modificador se discuten en detalle en la Referencia 2 de la Seccin 16.0. En la seccin 4.4 se
presentan algunos efectos observados tpicos cuando se usa este modificador.

4.4 Interferencia de elementos especficos

Antimonio: El antimonio sufre interferencia producida por K2SO4. En ausencia de hidrgeno
en el ciclo de carbonizacin (1300 C), K2SO4 produce una absorbancia de fondo
relativamente alta (1,2 abs) que puede producir una seal falsa, incluso con la correccin de
fondo de Zeeman. Sin embargo, este nivel de fondo se puede reducir drsticamente (0,1 abs)
usando una mezcla de gas de hidrgeno / argn en la etapa de carbonizacin. Esta reduccin
en el fondo est fuertemente influenciada por la temperatura de la etapa de carbonizacin.

Nota: La temperatura real del horno puede variar de instrumento a instrumento. Por lo tanto,
la temperatura real del horno debe determinarse sobre una base individual.

Aluminio: El modificador de la matriz de paladio puede tener niveles elevados de Al, lo que
causar altas elevaciones blancas.

Arsnico: El HCl presente en el proceso de digestin puede influir en la sensibilidad de As 20 l

de una solucin de HCl al 1% con Pd usado como modificador da como resultado una prdida
de sensibilidad del 20% con respecto al analito en una solucin de HNO3 al 1%.

Lamentablemente, el uso de Pd / Mg / H como modificador no reduce significativamente esta

delecin y, por tanto, es imperativo que cada muestra y calibracin contengan igualmente la
misma concentracin de HCl.

Cadmio: El HCl presente en el proceso de digestin puede influir en la sensibilidad para Cd.
Veinte l de una solucin de HCl al 1% con Pd utilizado como modificador da como resultado
una prdida de sensibilidad del 80% con respecto al analito en una solucin de HNO3 al 1%.

El uso de Pd / Mg / H como modificador de la matriz reduce esta supresin a menos del 10%.

Plomo: El HCl presente en el proceso de digestin puede influir en la sensibilidad de Pb. Veinte
l de una solucin de HCl al 1% con Pd usado como modificador da como resultado una
prdida de sensibilidad del 75% con respecto a la respuesta del analito en una solucin de
HNO _ {3} al 1%.

El uso de Pd / Mg / H como modificador de matriz reduce esta supresin a menos del 10%.

Selenio: Se ha demostrado que el hierro suprime la respuesta Se con una correccin de fondo
continuo. Adems, el uso de hidrgeno como gas de purga durante las etapas seca y
carbonizada puede causar una supresin en la respuesta Se si no se purga del horno antes de
la atomizacin.

Plata: El paladio usado en la preparacin modificadora puede tener niveles elevados de Ag, lo
que causar elevaciones de absorbancia en blanco.

Talio: El HCl presente en el procedimiento de digestin puede influir en la sensibilidad para Tl.
Veinte l de una solucin de HCl al 1% con Pd utilizado como modificador da como resultado
una prdida de sensibilidad del 90% con relacin al analito en una solucin de HNO3 al 1%.

El uso de Pd / Mg / H2 como modificador de matriz reduce esta supresin a menos del 10%.

4.5 Las interferencias de memoria resultan del anlisis de una muestra que contiene una alta
concentracin de un elemento (tpicamente un elemento de alta temperatura de atomizacin)
que no se puede eliminar cuantitativamente en un conjunto completo de etapas del horno. El
analito que permanece en el horno puede producir falsas seales positivas en la (s) muestra (s)
subsiguiente (es). Por lo tanto, el analista debe establecer la concentracin de analito que se
puede inyectar en el horno y retirarse adecuadamente en un conjunto completo de ciclos de
horno. Si se excede esta concentracin, se diluir la muestra y se analizar un blanco para
asegurar que se ha eliminado el efecto de memoria antes de volver a analizar la muestra
diluida.

5.0 LA SEGURIDAD

5.1 La toxicidad o carcinogenicidad de cada reactivo utilizado en este mtodo no se ha

establecido completamente. Cada producto qumico debe considerarse como un riesgo
potencial para la salud y la exposicin a estos compuestos debe ser tan baja como
razonablemente alcanzable. Cada laboratorio es responsable de mantener un archivo de
conocimiento actual de las regulaciones de OSHA con respecto a la manipulacin segura de los
qumicos especificados en este mtodo.47 Tambin debe ponerse a disposicin de todo el
personal involucrado en el anlisis qumico un archivo de referencia de hojas de manejo de
datos de materiales. Especficamente, los cidos ntrico e hidroclrico concentrados presentan
diversos peligros y son moderadamente txicos y extremadamente irritantes para la piel y las
membranas mucosas. Utilice estos reactivos en una campana extractora de humos siempre
que sea posible y en caso de contacto con los ojos o la piel, enjuague con grandes cantidades
de agua. Siempre use gafas de seguridad o un protector para proteccin ocular, ropa de
proteccin y observe la mezcla adecuada cuando trabaje con estos reactivos.

5.2 La acidificacin de muestras que contengan materiales reactivos puede dar lugar a la
liberacin de gases txicos, como cianuros o sulfuros. La acidificacin de las muestras se debe
hacer en una campana extractora.

5.3 Todo el personal que manipule muestras ambientales conocidas por contener o haber
estado en contacto con desechos humanos debe ser inmunizado contra agentes causantes de
enfermedades conocidos.

5.4 El tubo de grafito durante la atomizacin emite radiacin UV intensa. Deben tomarse las
precauciones adecuadas para proteger al personal de tal peligro.

5.5 El uso de la mezcla de argn / gas hidrgeno durante las etapas de secado y carbonizacin
puede producir una cantidad considerable de gas HCl. Por lo tanto, se requiere una ventilacin
adecuada.

5.6 Es responsabilidad del usuario de este mtodo cumplir con los reglamentos pertinentes de
eliminacin y residuos. Para obtener orientacin, consulte las secciones 14.0 y 15.0.

6.0 EQUIPO Y SUMINISTROS

6.1 Espectrofotmetro de absorcin atmica del horno de grafito

6.1.1 El espectrmetro GFAA debe ser capaz de calentar programado el tubo de grafito y el
dispositivo de atomizacin retardado asociado. El instrumento debe estar equipado con un
dispositivo de correccin de fondo adecuado capaz de eliminar la absorbancia no especfica
indeseable sobre la regin espectral de inters y proporcionar una condicin analtica no
sujeta a la aparicin de interferencias de solapamiento espectral de interelementos. El
dispositivo de horno debe ser capaz de utilizar un suministro de gas alternativo durante los
ciclos especificados del anlisis. Se prefiere la capacidad de registrar seales transitorias
relativamente rpidas (<1 s) y evaluar datos sobre una base de rea de pico. Adems, se
recomienda un bao de refrigeracin recirculante para mejorar la reproducibilidad de las
temperaturas del horno.

6.1.2 Lmparas de ctodo hueco de un solo elemento o lmparas de descarga de un solo

elemento sin electrodos junto con las fuentes de alimentacin asociadas.

6.1.3 Suministro de gas de argn (grado de alta pureza, 99,99%) para su uso durante la
atomizacin del selenio, para revestir el tubo del horno cuando est en funcionamiento y
durante la limpieza del horno.

6.1.4 Mezcla gaseosa alternativa (hidrgeno 5% - argn 95%) para su uso como ambiente
continuo de flujo de gas durante los ciclos de horno seco y carbn.

6.1.5 Auto-muestreador capaz de aadir soluciones modificadoras de matriz al horno, una sola
adicin de analito, y completar mtodos de adiciones estndar cuando sea necesario.

6.2 Balanza analtica, con capacidad para medir hasta 0,1 mg, para su utilizacin en el pesaje
de slidos, para la preparacin de patrones y para la determinacin de slidos disueltos en
digeridos o extractos.

6.3 Una placa caliente ajustable en temperatura capaz de mantener una temperatura de 95
C.

6.4 (Opcional) Un digestor de bloque ajustable en temperatura capaz de mantener una

temperatura de 95 C y equipado con tubos de digestin estrecha de 250 mL.

6.5 (Opcional) Un gabinete de acero centrfugo con cuenco protector, temporizador elctrico y
freno.

6.6 Un horno de secado por conveccin por gravedad con control termosttico capaz de
mantener 180 C 5 C.

6.7 (Opcional) Una pipeta de desplazamiento de aire capaz de entregar volmenes que van
desde 100-2500 L con un surtido de puntas desechables de alta calidad.

6.8 Mortero y mortero, material cermico o no metlico.

6.9 Tamiz de polipropileno, 5 mallas (abertura de 4 mm).

6.10 Labware - Todos los equipos de laboratorio reutilizables (vidrio, cuarzo, polietileno, PTFE,
FEP, etc.) deben estar suficientemente limpios para los objetivos de la tarea. Varios
procedimientos que se han encontrado para proporcionar utensilios de laboratorio limpios
incluyen lavado con una solucin detergente, enjuague con agua del grifo, remojo durante
cuatro horas o ms en cido ntrico al 20% (v / v) o una mezcla de HNO3 diluido y HCl (1 + 2 +
9) , enjuagando con agua reactiva y almacenando limpio.1 Idealmente, las superficies de vidrio
molido deben ser evitadas para eliminar una posible fuente de contaminacin aleatoria.
Cuando esto no sea prctico, se debe prestar especial atencin a todas las superficies de vidrio
molido durante la limpieza. Las soluciones de limpieza de cido crmico deben evitarse porque
el cromo es un analito.

6.10.1 Cristalera - Frascos volumtricos, cilindros graduados, embudos y tubos

centrfugos (de vidrio y / o de plstico sin metal).

6.10.2 Pipetas calibradas surtidas.

 6.10.3 Vasos de prueba cnicos Phillips, 250 mL con gafas de 50 mm.

6.10.4 Vasos de Griffin, 250 ml con gafas de 75 mm y gafas (opcional) de 75 mm.

6.10.5 (Opcional) Vasos de Griffin de PTFE y / o cuarzo, 250 mL con cubiertas de PTFE.

6.10.6 Vajillas de evaporacin o crisoles de alta forma, porcelana, capacidad de 100 ml.

6.10.7 Botellas de almacenamiento de boca estrecha, FEP (etileno propileno fluorado)

con cierre de tornillo, capacidades de 125 mL a 1 L.

6.10.8 Botella de lavado FEP de una sola pieza con cierre de tornillo, capacidad de 125
ml.

7.0. REACTIVOS Y NORMAS

7.1 Los reactivos pueden contener impurezas elementales que puedan afectar a los datos
analticos. Slo los reactivos de alta pureza que se ajustan a la American Chemical Society
siempre que sea posible. Si la pureza de un reactivo est en cuestin, analice la contaminacin.
Todos los cidos utilizados para este mtodo deben ser de pureza ultra alta o equivalente. Los
cidos adecuados estn disponibles en varios fabricantes. Son aceptables los cidos
redistilados preparados por destilacin por debajo del punto de ebullicin.

7.2 cido clorhdrico concentrado (sp.gr. 1,19) - HCl.

7.2.1 cido clorhdrico (1 + 1) - Aadir 500 ml de HCl concentrado a 400 ml de agua

reactiva y diluir a 1 L.

7.2.2 cido clorhdrico (1 + 4) - Aadir 200 ml de HCl concentrado a 400 ml de agua

reactiva y diluir a 1 L.

7.3 cido ntrico, concentrado (sp.gr. 1.41) - HNO3

7.3.1 cido Ntrico (1 + 1) - Aadir 500 mL de HNO3 concentrado a 400 mL de reactivo

agua y diluir a 1 L.

7.3.2 cido ntrico (1 + 5) - Aadir 50 mL de HNO3 concentrado a 250 mL de agua

reactiva.

7.3.3 cido ntrico (1 + 9) - Aadir 10 ml de HNO3 concentrado a 90 ml de agua

reactiva.

7.4 Agua del reactivo. Todas las referencias al agua en este mtodo se refieren al agua de
grado ASTM Tipo I.

7.5 Hidrxido de amonio, concentrado (grados 0.902).

7.6 cido tartrico, grado de reactivo ACS.

7.7 Matrix Modifier, disolver 300 mg de paladio (Pd) en polvo conc. HNO3 (1 ml

de HNO3, aadiendo 0,1 ml de HCl concentrado si es necesario). Disolver 200 mg de Mg

(NO3)2 en agua del tipo I de ASTM. Verter las dos soluciones juntas y diluir 100 mL con agua
del tipo I de ASTM.
Nota: Se recomienda analizar el modificador de la matriz por separado con el fin de evaluar la
contribucin del modificador a la absorbancia de las soluciones en blanco de calibracin y
reactivo.

7.8 Las soluciones madre estndar pueden ser adquiridas o preparadas con productos
qumicos de pureza ultra-alta (99.99-99.999% puro). Todos los compuestos se deben secar
durante una hora a 105 C, a menos que se especifique lo contrario. Se recomienda almacenar
las soluciones madre en botellas FEP. Reemplazar las normas de existencias cuando no se
puedan verificar diluciones posteriores para la preparacin de las normas de calibracin.

PRECAUCIN: Muchos de estos productos qumicos son extremadamente txicos si son

inhalados o tragados (Seccin 5.1). Lvese bien las manos despus de manipular.

Los procedimientos tpicos de preparacin de la solucin madre siguen para cantidades de 1 L,

pero con el propsito de prevenir la contaminacin, se recomienda al analista que prepare
cantidades ms pequeas cuando sea posible. Las concentraciones se calculan basndose en el
peso del elemento puro o en el peso del compuesto multiplicado por la fraccin del analito en
el compuesto.

Desde el elemento puro,

A partir del compuesto puro,

dnde: factor gravimtrico = la fraccin en peso del analito en el compuesto.

7.8.1 Solucin de aluminio, stock, 1 mL = 1000 g de Al: Disolver 1.000 g de aluminio

metlico, pesado con precisin a al menos cuatro cifras significativas, en una mezcla cida de
4,0 ml de HCl (1 + 1) y 1,0 ml de HCl concentrado HN _ {03} en un vaso de precipitados.
Caliente el vaso lentamente para efectuar la solucin. Una vez terminada la disolucin,
transferir la solucin cuantitativamente a un matraz de 1 litro, aadir 10,0 ml adicionales de (1
+ 1) HCl y diluir hasta volumen con agua reactiva.

7.8.2 Solucin de antimonio, stock, 1 mL = 1000 g Sb: Disolver 1.000 g de polvo de

antimonio, pesado con precisin a por lo menos cuatro cifras significativas, en 20,0 mL (1 + 1)
de HNO3 y 10,0 mL de HCl concentrado. Aadir 100 ml de agua reactiva y 1,50 g de cido
tartrico. Solucin tibia ligeramente para efectuar la disolucin completa. Enfriar la solucin y
aadir el agua reactiva al volumen en un matraz volumtrico de 1 litro.

7.8.3 Solucin de arsnico, stock, 1 mL = 1000 g (As): Disolver 1.320 g de As2O3

(Como fraccin = 0,7574), pesada con precisin hasta al menos cuatro cifras significativas, en
100 ml de agua reactiva que contiene 10,0 ml de NH _ {4} OH concentrado. Caliente la solucin
suavemente para efectuar la disolucin. Acidificar el con 20,0 ml de HNO _ {3} concentrado y
diluir hasta volumen en un matraz volumtrico de 1 L con agua reactiva.
 7.8.4 Solucin de berilio, stock, 1 mL = 1000 g Be: NO SECAR. Disolver 19,66 g de
BeSO4 4H2O (Fraccin de Be = 0,0509), pesar con precisin a al menos cuatro cifras
significativas, en agua reactiva, aadir 10,0 mL de HNO3 concentrado y diluir hasta volumen en
un matraz aforado de 1 L con agua reactiva.

7.8.5 Solucin de cadmio, stock, 1 mL = 1000 g Cd: Disolver 1.000 g de metal Cd,
limpiado con cido con (1 + 9) HNO3, pesado con precisin a al menos cuatro cifras
significativas, en 50 mL (1 + 1) HNO3 con calentamiento para efectuar la disolucin.

Dejar enfriar y diluir con agua reactiva en un matraz volumtrico de 1 L.

7.8.6 Solucin de cromo, stock, 1 mL = 1000 g Cr: Disolver 1.923 g de CrO3 (fraccin
de Cr = 0.5200), pesada con precisin en al menos cuatro cifras significativas, en 120 mL (1 + 5)
de HNO3. Cuando la solucin est completa, diluir al volumen en un matraz volumtrico de 1 L
con agua reactiva.

7.8.7 Solucin de cobalto, stock, 1 mL = 1000 g Co: Disolver 1.000 g de Co metal,

limpiado con cido con (1 + 9) HNO3, pesado con precisin a al menos cuatro cifras
significativas, en 50,0 mL (1 + 1) de HNO3. Dejar enfriar y diluir el volumen en un matraz
volumtrico de 1 L con agua reactiva.

7.8.8 Solucin de cobre, stock, 1 mL = 1000 g Cu: Disolver 1.000 g de metal Cu,
limpiar con cido con (1 + 9) HNO3, pesar con precisin hasta al menos cuatro cifras
significativas, en 50,0 mL (1 + 1) HNO3 con calentamiento para efectuar la disolucin. Dejar
enfriar y diluir la solucin en un matraz aforado de 1 litro con agua reactiva.

7.8.9 Solucin de hierro, stock, 1 mL = 1000 g Fe: Disolver 1.000 g de Fe metal, limpiar
con cido con (1 + 1) HCl, pesado con precisin a cuatro cifras significativas, en 100 mL (1 + 1)
HCl con calentamiento a efecto disolucin. Dejar enfriar y diluir con agua reactiva en un matraz
volumtrico de 1 L.

7.8.10 Solucin de plomo, stock, 1 mL = 1000 g Pb: Disolver 1.599 g de Pb (NO3) 2 (Pb
= 0,6256), pesado con precisin a al menos cuatro cifras significativas, en una cantidad mnima
de (1 + 1) HNO3 . Aadir 20,0 ml (1 + 1) de HNO3 y diluir al volumen en un matraz aforado de 1
L con agua reactiva.

7.8.11 Solucin de manganeso, stock, 1 mL = 1000 g Mn: Disolver 1.000 g de metal de

manganeso, pesado con precisin a al menos cuatro cifras significativas, en 50 mL (1 + 1) de
HNO3 y diluir al volumen en un matraz aforado de 1 l con agua reactiva.

7.8.12 Solucin de nquel, stock, 1 mL = 1000 g Ni: Disolver 1.000 g de nquel

metlico, pesado con precisin a al menos cuatro cifras significativas, en 20,0 ml de HNO3
concentrado en caliente, enfriar y diluir al volumen en un matraz aforado de 1 L con agua
reactiva.

7.8.13 Solucin de selenio, stock, 1 mL = 1000 g Se: Disolver 1,405 g de SeO2 (fraccin
Se = 0,7116), pesada con precisin en al menos cuatro cifras significativas, en 200 ml de agua
reactiva y diluir al volumen en un matraz aforado de 1 l con agua reactiva.

7.8.14 Solucin de plata, stock, 1 mL = 1000 g Ag: Disolver 1.000 g Ag de metal,

pesado con precisin a al menos cuatro cifras significativas, en 80 mL (1 + 1) HNO3 con
calentamiento para efectuar la disolucin. Dejar enfriar y diluir con agua reactiva en un matraz
volumtrico de 1 L. Almacene la solucin en botella mbar o envuelva la botella
completamente con papel de aluminio para proteger la solucin de la luz.

7.8.15 Solucin de talio, stock, 1 mL = 1000 g Tl: Disolver 1,303 g de TlNO3 (fraccin
de Tl = 0,7672), pesada con precisin hasta al menos cuatro cifras significativas, en agua
reactiva. Aadir 10,0 ml de HNO3 concentrado y diluir al volumen en un matraz aforado de 1 L
con agua reactiva.

7.8.16 Solucin de estao, stock, 1 mL = 1000 g Sn: Disolver 1.000 g de Sn, pesado
con precisin hasta al menos cuatro cifras significativas, en una mezcla cida de 10,0 mL de HCl
concentrado y 2,0 mL (1 + 1) HNO3 con calentamiento para efectuar la disolucin. Dejar enfriar
la solucin, agregar 200 ml de HCl concentrado y diluir al volumen en un matraz aforado de 1 l
con agua reactiva.

7.9 Preparacin de los Estndares de Calibracin - Se deben preparar nuevas normas de

calibracin (Solucin CAL) cada dos semanas, o segn sea necesario. Diluir cada una de las
soluciones patrn estndar a niveles apropiados al rango de operacin del instrumento usando
el diluyente cido apropiado (ver nota). Las concentraciones de los elementos en cada solucin
CAL deben ser suficientemente altas para producir una buena precisin de medicin y para
definir con precisin la pendiente de la curva de respuesta. La calibracin del instrumento
debe verificarse inicialmente utilizando una muestra de control de calidad (Secciones 7.12 y
9.2.3).

Nota: El diluyente cido apropiado para la determinacin de elementos disueltos en agua y

para el "anlisis directo" de agua potable con turbidez <1 NTU es 1% de HNO. 3 Para los
elementos recuperables totales en las aguas, el diluyente cido apropiado es HNO3 al 2% y HCl
al 1%, y el diluyente cido apropiado para los elementos recuperables totales en muestras
slidas es HNO3 al 2% y HCl al 2%. La razn de estos diferentes diluyentes es coincidir con los
tipos de cidos y las concentraciones de cido de las muestras con el cido presente en las
normas y los blancos.

7.10 Blanks - Para este mtodo se requieren cuatro tipos de espacios en blanco. Se utiliza un
blanco de calibracin para establecer la curva de calibracin analtica, se utiliza el blanco de
reactivo de laboratorio (LRB) para evaluar la posible contaminacin del procedimiento de
preparacin de la muestra y para evaluar el fondo espectral, enjuague en blanco se utiliza para
limpiar el sistema de captacin de autosamplificador de instrumentos. Todos los cidos
diluyentes deben estar hechos de cidos concentrados (Secciones 7.2 y 7.3) y agua ASTM TipoI.

7.10.1 El blanco de calibracin consiste en el diluyente cido apropiado (Seccin 7.9

nota) (HCl/ HNO3) en agua ASTM Tipo I. El blanco de calibracin debe almacenarse en una
botella FEP.

7.10.2 El blanco de reactivo de laboratorio (LRB) debe contener todos los reactivos en
los mismos volmenes utilizados en el procesamiento de las muestras. El LRB debe llevarse a
cabo el mismo esquema de preparacin completo que las muestras incluyendo la digestin de
la muestra, cuando sea aplicable.

7.10.3 El blanco fortificado de laboratorio (LFB) se prepara fortificando una alcuota del
blanco del reactivo de laboratorio con todos los analitos para proporcionar una concentracin
final que producir una absorbancia de aproximadamente 0,1 para cada analito. El LFB debe
llevarse a cabo el mismo esquema de preparacin completo que las muestras incluyendo la
digestin de la muestra, cuando sea aplicable.

7.10.4 Se prepara la pieza en bruto de aclarado segn se necesite aadiendo 1,0 ml de

cido clorhdrico conc. HNO _ {3} y 1,0 ml conc. HCl a 1 L de ASTM Tipo I de agua y se
almacenan de una manera conveniente.

7.11 Solucin de comprobacin del rendimiento del instrumento (IPC) - La solucin IPC se
utiliza para verificar peridicamente el rendimiento del instrumento durante el anlisis. Debe
prepararse en la misma mezcla cida que las normas de calibracin (Nota 7.9) combinando
analitos del mtodo a concentraciones apropiadas para aproximar el punto medio de la curva
de calibracin. La solucin de IPC debe prepararse a partir de las mismas soluciones madre
estndar utilizadas para preparar los estndares de calibracin y almacenarse en una botella
FEP. Los programas de la Agencia pueden especificar o solicitar que se preparen soluciones
adicionales de control del desempeo de los instrumentos a concentraciones especificadas
para satisfacer las necesidades particulares del programa.

7.12 Muestra de Control de Calidad (QCS) - Para la verificacin inicial y peridica de los
estndares de calibracin y el desempeo del instrumento, se requiere el anlisis de un QCS. El
QCS debe obtenerse a partir de una fuente externa diferente de las soluciones madre estndar
y preparada en la misma mezcla cida que las normas de calibracin (Seccin 7.9 nota). La
concentracin de los analitos en la solucin de QCS debe ser tal que la solucin resultante
proporcione una lectura de absorbancia de aproximadamente 0,1. La solucin QCS debe
almacenarse en una botella FEP y analizarse segn sea necesario para satisfacer las
necesidades de calidad de los datos. Una solucin fresca debe prepararse trimestralmente o
con ms frecuencia segn sea necesario.

8.0 COLECCIN, PRESERVACIN Y ALMACENAMIENTO DE LA MUESTRA

8.1 Antes de la recoleccin de una muestra acuosa, se debe considerar el tipo de datos
requeridos (es decir, disueltos o totalmente recuperables), de manera que se puedan tomar
medidas apropiadas de conservacin y pretratamiento. El pH de todas las muestras acuosas
debe ser probado inmediatamente antes de la alcuota para procesamiento o "anlisis directo"
para asegurar que la muestra se ha conservado adecuadamente. Si se conserva correctamente
cido, la muestra puede mantenerse hasta seis meses antes del anlisis.

8.2 Para la determinacin de los elementos disueltos, la muestra debe filtrarse a travs de un
filtro de membrana de 0,45 m de dimetro de poro en el momento de la recogida o tan
pronto como sea posible. (Los aparatos de filtracin de vidrio o plstico recomendado para
evitar posibles contaminaciones.) Utilizar una porcin de la muestra filtrada para enjuagar el
matraz de filtro, desechar esta porcin y recoger el volumen requerido de filtrado. Acidificar el
filtrado con (1 + 1) cido ntrico inmediatamente despus de la filtracin a pH <2.

8.3 Para la determinacin de elementos recuperables totales en muestras acuosas, las

muestras no se filtran, pero se acidifican con cido ntrico (1 + 1) a pH <2 (normalmente, 3 ml
de cido (1 + 1) por litro de muestra es suficiente para la mayora de las muestras de agua
potable y de ambiente). Sin embargo, para evitar los peligros de los cidos fuertes en el
campo, las restricciones de transporte y la posible contaminacin, se recomienda que las
muestras sean devueltas al laboratorio dentro de las dos semanas de la recoleccin y el cido
se conserva al recibirlo en el laboratorio. Despus de la acidificacin, la muestra debe
mezclarse, mantenerse durante 16 horas, y despus comprobarse que es pH <2 justo antes de
retirar una alcuota para procesamiento o "anlisis directo". Si por alguna razn, como la alta
alcalinidad, se comprueba que el pH de la muestra es> 2, se debe agregar ms cido y se
mantiene la muestra durante 16 horas hasta que se comprueba que es pH <2. Vase la seccin
8.1.

Nota: Cuando la naturaleza de la muestra es desconocida o se sabe que es peligrosa, la

acidificacin debe hacerse en una campana extractora. Vea la seccin 5.2.

8.4 Normalmente, las muestras slidas no requieren preservacin antes del anlisis, salvo el
almacenamiento a 4 C. No hay lmite de tiempo de mantenimiento establecido para muestras
slidas.

8.5 Para las muestras acuosas, se debe preparar un blanco de campo y analizarlo segn lo
requiera el usuario de datos. Utilice el mismo envase y el mismo cido que se utilizan en la
recoleccin de muestras.

9.0 CONTROL DE CALIDAD

9.1 Cada laboratorio que utiliza este mtodo es requerido para operar un programa formal de
control de calidad (QC). Los requisitos mnimos de este programa consisten en una
demostracin inicial de capacidad de laboratorio, y el anlisis peridico de blancos de reactivos
de laboratorio, espacios en blanco fortificados y otras soluciones de laboratorio como una
comprobacin continua del rendimiento. El laboratorio est obligado a mantener registros de
desempeo que definen la calidad de los datos as generados.

9.2 Demostracin inicial del desempeo (obligatorio)

9.2.1 La demostracin inicial del rendimiento se utiliza para caracterizar el desempeo

del instrumento (determinacin de rangos dinmicos lineales y anlisis de muestras de control
de calidad) y el desempeo del laboratorio (determinacin de los lmites de deteccin del
mtodo) antes de que las muestras sean analizadas por este mtodo.

9.2.2 Rango dinmico lineal (LDR) - El lmite superior del LDR debe establecerse para la
longitud de onda utilizada para cada analito, determinando las respuestas de la seal de un
mnimo de seis estndares de concentracin diferentes en el rango, dos de los cuales estn
cerca del lmite superior del LDR. Los LDRs determinados deben documentarse y mantenerse
archivados. El rango de calibracin lineal que puede utilizarse para el anlisis de muestras debe
ser juzgado por el analista a partir de los datos resultantes. El lmite LDR superior debe ser una
seal observada no ms del 10% por debajo del nivel extrapolado de los cuatro estndares
ms bajos. Los LDR deben ser verificados cada vez que, a juicio del analista, un cambio en el
rendimiento analtico causado por un cambio en el hardware del instrumento o condiciones de
operacin dictaran que se redeterminaron.

Nota: pueden ser necesarios varios ciclos de limpieza del horno para definir completamente o
utilizar el LDR para ciertos elementos como el cromo. Por esta razn, el lmite superior del
rango de calibracin lineal puede no corresponder al lmite LDR superior.

Las concentraciones de analito de muestra determinadas que exceden el lmite superior del
rango de calibracin lineal deben ser diluidas y reanalisadas con preocupacin por los efectos
de memoria (Seccin 4.4) o analizadas por otro mtodo aprobado.
 9.2.3 Muestra de control de calidad (QCS) - Al comenzar el uso de este mtodo,
trimestralmente o segn sea necesario para satisfacer las necesidades de calidad de datos,
verifique las normas de calibracin y el desempeo aceptable del instrumento con la
preparacin y anlisis de un QCS 7.12). Si las concentraciones determinadas no estn dentro
del 10% de los valores indicados, el rendimiento del paso determinante del mtodo es
inaceptable. La fuente del problema debe ser identificada y corregida antes de continuar con
la determinacin inicial de los lmites de deteccin de mtodos o continuar con los anlisis en
curso.

9.2.4 Lmite de deteccin de mtodos (MDL) - Los MDL deben establecerse para todos
los analitos, utilizando agua reactiva (blanco) fortificada a una concentracin de dos a tres
veces el lmite de deteccin estimado del instrumento.10 Para determinar los valores de MDL,
tome siete alcuotas repetidas de el agua reactiva fortificada y el proceso a travs de todo el
mtodo analtico. Realice todos los clculos definidos en el mtodo e informe los valores de
concentracin en las unidades apropiadas. Calcular el MDL como sigue:

donde: t = valor t de Student para un nivel de confianza del 99% y un

estimacin de la desviacin estndar con n-1 grados de libertad [t = 3,14 para siete
repeticiones]

S = desviacin estndar de los anlisis de repeticin

Nota: Si se desea una confirmacin adicional, volver a analizar las siete alcuotas replicadas en
dos das ms no consecutivos y calcular de nuevo los valores de MDL para cada da. Un
promedio de los tres valores MDL para cada analito puede proporcionar una estimacin MDL
ms apropiada. Si la desviacin estndar relativa (RSD) de los anlisis de las siete alcuotas es
<10%, la concentracin utilizada para determinar el MDL del analito puede haber sido
inapropiadamente alta para la determinacin. Si es as, esto podra resultar en el clculo de un
MDL poco realista. Simultneamente, la determinacin de MDL en agua reactiva representa
una mejor situacin de caso y no refleja posibles efectos de matriz de muestras del mundo
real. Sin embargo, los anlisis exitosos de LFMs (Seccin 9.4) y la prueba de adicin de analito
descrita en la Seccin 9.5.1 pueden dar confianza al valor MDL determinado en agua reactiva.
Los valores tpicos de MDL de laboratorio individuales que utilizan este mtodo se dan en la
Tabla 2.

Los MDL deben ser suficientes para detectar los analitos en los niveles requeridos de acuerdo
con la regulacin de monitoreo de cumplimiento (Seccin 1.2). Los MDL deben ser
determinados anualmente, cuando un nuevo operador comienza a trabajar o cuando, a juicio
del analista, un cambio en el rendimiento analtico causado por un cambio en el hardware del
instrumento o las condiciones de operacin dictaran que fueran redeterminados.

9.3 Evaluacin del desempeo de los laboratorios (obligatorio)

9.3.1 Blanco de reactivo de laboratorio (LRB) - El laboratorio debe analizar al menos un

LRB (Seccin 7.10.2) con cada lote de 20 o menos muestras de la misma matriz. Los datos del
LRB se utilizan para evaluar la contaminacin del entorno del laboratorio. Los valores de LRB
que exceden el MDL indican que se sospecha contaminacin de laboratorio o de reactivo.
Cuando los valores de LRB constituyen 10% o ms del nivel de analito determinado para una
muestra o es 2,2 veces el MDL del analito, el que sea mayor, se deben preparar y analizar de
nuevo las alcuotas frescas de las muestras despus de que la fuente de contaminacin haya
sido corregida y se han obtenido valores LRB aceptables.

9.3.2 Blanqueado en laboratorio (LFB) - El laboratorio debe analizar al menos un LFB

(Seccin 7.10.3) con cada lote de muestras. Calcular la exactitud como porcentaje de
recuperacin utilizando la siguiente ecuacin:

donde: R = porcentaje de recuperacin

LFB = blanco fortificado de laboratorio

LRB = blanco del reactivo de laboratorio

s = concentracin equivalente de analito aadido para fortalecer la solucin LRB.

Si la recuperacin de cualquier analito cae fuera de los lmites de control requeridos de 85-
115%, se juzga que el analito est fuera de control y la fuente del problema debe ser
identificada y resuelta antes de continuar los anlisis.

9.3.3 El laboratorio debe utilizar los datos del anlisis LFB para evaluar el desempeo
del laboratorio frente a los lmites de control requeridos del 85-115% (Seccin 9.3.2). Cuando
se dispone de suficientes datos de rendimiento interno (usualmente un mnimo de 20-30
anlisis), se pueden desarrollar lmites de control opcionales a partir del porcentaje medio de
recuperacin (x) y la desviacin estndar (S) del porcentaje medio de recuperacin. Estos
datos se pueden utilizar para establecer los lmites de control superior e inferior como sigue:

LMITE DE CONTROL SUPERIOR = x + 3S

LMITE DE CONTROL INFERIOR = x - 3S

Los lmites de control opcionales deben ser iguales o mejores que los lmites de control
requeridos de 85-115%. Despus de cada cinco a diez nuevas mediciones de recuperacin, se
pueden calcular nuevos lmites de control utilizando solamente los ltimos 20-30 puntos de
datos. Adems, los datos de desviacin estndar (S) deben utilizarse para establecer una
declaracin de precisin en curso para el nivel de concentraciones incluido en el LFB. Estos
datos deben mantenerse en el archivo y estar disponibles para su revisin.

9.3.4 Solucin de control del rendimiento del instrumento (IPC) - Para todas las
determinaciones el laboratorio debe analizar la solucin IPC (Seccin 7.11) y un blanco de
calibracin inmediatamente despus de cada calibracin, despus de cada 10ma muestra (o
ms frecuentemente si es necesario) y al final de la muestra. El anlisis del blanco de
calibracin debe ser siempre menor que el IDL, pero mayor que una seal negativa en
unidades de concentracin igual al IDL. El anlisis de la solucin IPC inmediatamente despus
de la calibracin debe comprobar que el instrumento est a 5% de la calibracin. Los anlisis
posteriores de la solucin de IPC deben estar dentro de 10% de la calibracin. Si la
calibracin no puede verificarse dentro de los lmites especificados, vuelva a analizar
cualquiera o la solucin de IPC y el blanco de calibracin. Si el segundo anlisis de la solucin
IPC o la pieza en blanco de calibracin confirman que la calibracin est fuera de los lmites, el
anlisis de la muestra debe interrumpirse, determinarse la causa y / o en caso de deriva el
instrumento recalibrado. Todas las muestras que sigan a la ltima solucin IPC aceptable
deben ser reanalisadas. Los datos de anlisis del blanco de calibracin y de la solucin IPC
deben mantenerse en el archivo con los datos del anlisis de la muestra.

9.4 Evaluacin de la recuperacin de los analitos y la calidad de los datos

9.4.1 La homogeneidad de la muestra y la naturaleza qumica de la matriz de la

muestra pueden afectar la recuperacin del analito y la calidad de los datos. La toma de
alcuotas separadas de la muestra para anlisis repetidos y fortificados puede en algunos casos
evaluar estos efectos. A menos que se especifique lo contrario por el usuario de datos,
laboratorio o programa, se requiere el siguiente procedimiento de matriz fortificada de
laboratorio (LFM) (Seccin 9.4.2). Adems, la prueba de adicin de analito (Seccin 9.5.1)
puede indicar si la matriz y otros efectos de interferencia son operativos en muestras
seleccionadas. Sin embargo, todas las muestras deben demostrar una absorbancia de fondo
<1,0 antes de que los resultados obtenidos puedan considerarse fiables.

9.4.2 El laboratorio debe agregar una cantidad conocida de cada analito a un mnimo
del 10% de las muestras de rutina. En cada caso, la alcuota de LFM debe ser un duplicado de la
alcuota utilizada para el anlisis de la muestra y para las determinaciones recuperables totales
aadidas antes de la preparacin de la muestra. Para las muestras de agua, la concentracin
de analito aadida debe ser la misma que la utilizada en el blanco fortificado de laboratorio
(Seccin 9.3.2). Sin embargo, para las muestras slidas, la concentracin aadida debe
expresarse en mg / kg y se calcula para una alcuota de 1 g multiplicando la concentracin de
analito aadida (g / L) en solucin por el factor de conversin 0,1 (0,001 x g / L x 0,1 L /
0,001kg = 0,1, Seccin 12.4). Con el tiempo, las muestras de todas las fuentes de la muestra de
rutina deben ser fortificadas.

9.4.3 Calcule el porcentaje de recuperacin para cada analito, corregido para las
concentraciones medidas en la muestra no fortificada, y compare estos valores con el rango de
recuperacin de LFM designado de 70-130%. No se requieren clculos de recuperacin si la
concentracin aadida es inferior al 25% de la concentracin de la muestra no fortificada. El
porcentaje de recuperacin se puede calcular en unidades apropiadas a la matriz, utilizando la
siguiente ecuacin:

donde: R = porcentaje de recuperacin

Cs = concentracin fortificada de la muestra

C = concentracin de fondo de la muestra

s = concentracin equivalente de analito aadido para fortificar

la muestra

9.4.4 Si la recuperacin de cualquier analito cae fuera del intervalo de recuperacin de

LFM designado (pero sigue estando dentro del rango de calibracin) y se demuestra que el
rendimiento del laboratorio para ese analito est bajo control (Seccin 9.3), el problema de
recuperacin encontrado con el LFM se juzga ser matriz o solucin relacionada, no relacionada
con el sistema. Si la recuperacin de analito en el LFM es <70% y la absorbancia de fondo es
<1,0, complete la prueba de adicin de analito (Seccin 9.5.1) sobre una porcin no diluida de
la alcuota de muestra no reforzada. Los resultados de la prueba deben evaluarse de la
siguiente manera:

1. Si la recuperacin de la prueba de adicin de analito (<85%) confirma la baja recuperacin

del LFM, se indica una interferencia de matriz supresora y la alcuota de muestra no fortificada
debe analizarse por el mtodo de adiciones estndar (Seccin 11.5).

2. Si la recuperacin de la prueba de adicin del analito se encuentra entre 85 y 115%, una

baja recuperacin del analito en el LFM (<70%) puede estar relacionada con la heterogeneidad
de la muestra, resultado de la prdida de precipitacin durante la preparacin de la muestra ,
o una adicin incorrecta antes de la preparacin. Informe los datos del analito determinados a
partir del anlisis de la alcuota de la muestra no fortificada.

9.4.5 Si se demuestra que el rendimiento del laboratorio est en control (Seccin 9.3),
pero la recuperacin del analito en el LFM es> 130% o superior al lmite de calibracin superior
y la absorbancia de fondo es <1.0, complete la prueba de adicin de analito (Seccin 9.5 .1) en
una porcin de la alcuota de muestra no reforzada. (Si la concentracin de LFM determinada
est por encima del lmite de calibracin superior, diluya una porcin de la alcuota no
reforzada de acuerdo con agua de reactivo acidificada antes de completar la prueba de adicin
de analito). Evale los resultados de la prueba de la siguiente manera:

1. Si el porcentaje de recuperacin de la prueba de adicin del analito es> 115%, se indica una
interferencia de la matriz que mejora (aunque rara) y la alcuota de la muestra no reforzada o
su dilucin apropiada deben analizarse por el mtodo de adiciones estndar (Seccin 11.5).

2. Si el porcentaje de recuperacin de la prueba de adicin de analito est entre 85-115%, la

recuperacin alta en la LFM puede haberse causado por contaminacin aleatoria de la
muestra, una adicin incorrecta del analito antes de la preparacin de la muestra o
heterogeneidad de la muestra. Informe los datos del analito determinados a partir del anlisis
de la alcuota de la muestra no reforzada o de su dilucin apropiada.

3. Si el porcentaje de recuperacin de la prueba de adicin de analito es <85%, se indica tanto

un caso de contaminacin aleatoria como una interferencia de matriz operativa en el LFM o
una respuesta ms plausible es una muestra heterognea con interferencia de matriz
supresora. Los datos notificados deben marcarse en consecuencia.

9.4.6 Si se demuestra que el rendimiento del laboratorio est en control (Seccin 9.3),
pero la magnitud de la absorbancia de fondo de la muestra (LFM o alcuota no reforzada) es>
1.0, debe sospecharse una interferencia espectral no especfica. Una porcin de la alcuota no
fortificada debe diluirse (1 + 3) con agua reagente acidificada y volver a analizar. (Dilucin
puede reducir drsticamente un fondo molecular a un nivel aceptable Idealmente, la
absorbancia de fondo en la alcuota diluida no fortificada (1 + 3) debe ser <1.0 Sin embargo, la
dilucin adicional puede ser necesaria.) Si la dilucin reduce la absorbancia de fondo a
aceptable (<1,0), completar la prueba de adicin de analito (Seccin 9.5.1) sobre una porcin
de la alcuota diluida no fortificada. Evale los resultados de la prueba de la siguiente manera:

1. Si la recuperacin de la prueba de adicin de analitos est comprendida entre el 85 y el

115%, indique los datos del analito determinados sobre la dilucin de la alcuota no reforzada.

2. Si la recuperacin de la prueba de adicin de analitos est fuera del intervalo del 85-115%,
completar el anlisis de la muestra analizando la dilucin de la alcuota no reforzada por el
mtodo de adiciones estndar (Seccin 11.5).

9.4.7 Si el anlisis de una muestra de LFM o la aplicacin de la rutina de prueba de

adicin de analito indican una interferencia operativa, se deben analizar todas las dems
muestras del lote que son tpicas y tienen una matriz similar a las LFM o las muestras
ensayadas de la misma manera. Adems, el usuario de datos debe ser informado cuando una
interferencia de matriz es tan grave que impide el anlisis exitoso del analito o cuando la
naturaleza heterognea de la muestra impide el uso de anlisis duplicados.

9.4.8 Cuando se disponga de materiales de referencia, debern analizarse para

proporcionar datos de rendimiento adicionales. El anlisis de las muestras de referencia es una
valiosa herramienta para demostrar la capacidad de realizar el mtodo aceptablemente.

9.5 La siguiente prueba puede utilizarse para evaluar posibles efectos de interferencia de la
matriz y la necesidad de completar el anlisis de la muestra por el mtodo de adiciones
estndar (MSA). Los resultados de esta prueba no deben considerarse concluyentes a menos
que la absorbancia de fondo de la muestra determinada sea <1.0. Las instrucciones para MSA
se dan en la Seccin 11.5.

9.5.1 Ensayo de adicin de analito: Se debe recuperar un patrn de analito aadido a

una porcin de una muestra preparada, o su dilucin, a un 85-115% del valor conocido. La
adicin de analito puede aadirse directamente a la muestra en el horno y debe producir una
absorbancia de nivel mnimo de 0,1. La concentracin de la adicin de analito ms la de la
muestra no debe exceder el intervalo de calibracin lineal del analito. Si el analito no se
recupera dentro de los lmites especificados, debe sospecharse un efecto de matriz y la
muestra debe ser analizada por MSA (Seccin 11.5).

10.0 CALIBRACIN Y NORMALIZACIN

10.1 Las longitudes de onda especficas y las condiciones de funcionamiento de los

instrumentos se enumeran en la Tabla 2. Sin embargo, debido a las diferencias entre marcas y
modelos de espectrofotmetros y hornos electrotrmicos, las condiciones reales del
instrumento seleccionadas pueden variar de las enumeradas.

10.2 Antes de utilizar este mtodo, las condiciones de operacin del instrumento deben ser
optimizadas. El analista debe seguir las instrucciones proporcionadas por el fabricante
mientras utiliza las condiciones enumeradas en la Tabla 2 como gua. De particular importancia
es la determinacin del lmite de temperatura de carbonizacin para cada analito. Este lmite
es el ajuste de temperatura del horno en el que ocurrir una prdida de analito antes de la
atomizacin. Este lmite debe determinarse mediante la realizacin de perfiles de temperatura
del carbn para cada analito y cuando sea necesario, en la matriz de la pregunta. La
temperatura de carbonizacin seleccionada debe minimizar la absorbancia de fondo mientras
se proporciona alguna variacin de la temperatura del horno sin prdida de analito. Para la
operacin analtica de rutina, la temperatura de carbonizacin se suele fijar por lo menos 100
C por debajo de este lmite. Las condiciones ptimas seleccionadas deben proporcionar los
MDL ms fiables y ser similares a los listados en la Tabla 2. Una vez que se determinan las
condiciones ptimas de operacin, deben registrarse y estar disponibles para la referencia
diaria.

10.3 Antes de una calibracin inicial, se debe determinar el rango dinmico lineal del analito
(Seccin 9.2.2) utilizando las condiciones optimizadas de operacin del instrumento (Seccin
10.2). Para todas las determinaciones se permite un perodo de calentamiento de instrumento
y lmpara de ctodo hueco de no menos de 15 min. Si se va a usar un EDL, deje 30 minutos
para el calentamiento.

10.4 Antes de utilizar el procedimiento (Seccin 11.0) para analizar muestras, debe haber
datos disponibles que documenten la demostracin inicial del desempeo. Los datos y
procedimientos requeridos se describen en la Seccin 9.2. Estos datos se deben generar
utilizando las mismas condiciones de operacin y rutina de calibracin (Seccin 11.4) que se
utilizarn para el anlisis de muestras. Estos datos documentados deben mantenerse en el
archivo y estar disponibles para su revisin por el usuario de datos.

10.5 Con el fin de satisfacer o lograr MDL inferiores a los enumerados en la Tabla 2 para el
"anlisis directo" de agua potable con turbidez <1 NTU se requiere una preconcentracin del
analito. Esto puede realizarse antes de la introduccin de la muestra en el GFAA o con el uso
de mltiples deposiciones alcuotas en la plataforma de GFAA o dispositivo de atomizacin
retardado asociado. Cuando se utilizan deposiciones mltiples, se debe depositar el mismo
nmero de alcuotas de igual volumen tanto de los patrones de calibracin como de las
muestras preservadas de cido antes de la atomizacin. Despus de cada deposicin, el ciclo
de secado se completa antes de la siguiente deposicin posterior. El modificador de matriz se
aade junto con cada deposicin y el volumen total de cada deposicin no debe exceder la
capacidad recomendada por el fabricante de instrumentos del dispositivo de atomizacin
retardado. Para reducir el tiempo de anlisis se debe utilizar el nmero mnimo de
deposiciones requeridas para lograr el resultado analtico deseado. El uso de esta tcnica de
procedimiento para el "anlisis directo" del agua potable debe ser completado usando
condiciones optimizadas de operacin de instrumentos para mltiples deposiciones (Seccin
10.2) y cumplir con los requisitos de mtodo descritos en las Secciones 10.3 y 10.4. (Ver Tabla
3 para informacin y datos sobre la determinacin de arsnico por este procedimiento.)

11.0 PROCEDIMIENTO

11.1 Preparacin de muestras acuosas - Anlisis disueltos

11.1.1 Para la determinacin de analitos disueltos en aguas subterrneas y

superficiales, pipetee una alcuota ( 20 mL) de la muestra filtrada y preservada con cido en
un tubo de centrfuga de polipropileno de 50 mL. Aadir un volumen apropiado de cido
ntrico (1 + 1) para ajustar la concentracin de cido de la alcuota para aproximar una solucin
de cido ntrico al 1% (v / v) (por ejemplo, aadir 0,4 ml (1 + 1) de HNO3 a una alcuota de 20
ml de la muestra). Tape el tubo y mzclelo. La muestra est lista para su anlisis (Seccin 1.3).
En los clculos debe hacerse una estimacin de la dilucin de la muestra.
Nota: Si se forma un precipitado durante la acidificacin, el transporte o el almacenamiento, la
alcuota de la muestra debe tratarse utilizando el procedimiento descrito en las secciones
11.2.2 a 11.2.7 antes del anlisis.

11.2 Preparacin de la muestra acuosa - Total de analitos recuperables

11.2.1 Para el "anlisis directo" de los analitos recuperables totales en muestras de

agua potable que contengan turbidez <1 NTU, tratar una muestra de alcuota de muestra
conservada sin cido sin filtrar utilizando el procedimiento de preparacin de muestras
descrito en la Seccin 11.1.1 teniendo en cuenta la dilucin de la muestra en los datos clculo
(secciones 1.2 y 1.4). Para la determinacin del total de analitos recuperables en todas las
dems muestras acuosas, siga el procedimiento indicado en las Secciones 11.2.2 a 11.2.7.

11.2.2 Para la determinacin del total de analitos recuperables en muestras acuosas

(distintas del agua potable con una turbidez de <1 NTU), transfiera una alcuota de 100 mL ( 1
mL) de una muestra bien mezclada y preservada con cido a un vaso Griffin de 250 mL
Secciones 1.2 y 1.6). (Cuando sea necesario, pueden usarse volmenes de alcuota de muestra
ms pequeos.)

Nota: Si la muestra contiene slidos no disueltos> 1%, una alcuota bien mezclada y
conservada en cido que no contenga ms de 1 g de material particulado debe evaporarse con
precaucin hasta cerca de 10 mL y extraerse utilizando el procedimiento de mezcla de cido
descrito en las Secciones 11.3.3 a 11.3.6.

11.2.3 Aadir 2 ml (1 + 1) de cido ntrico y 1,0 ml de cido clorhdrico (1 + 1) al vaso de

precipitados que contiene el volumen de muestra medido. Coloque el vaso de precipitados
sobre la placa caliente para evaporar la solucin. La placa caliente debe colocarse en una
campana extractora y ajustarse previamente para proporcionar la evaporacin a una
temperatura de aproximadamente pero no superior a 85 C. (Vea la siguiente nota). El vaso de
precipitados debe estar cubierto con un cristal de reloj elevado u otros pasos necesarios deben
ser tomados para prevenir la contaminacin de la muestra del ambiente de la campana.

Nota: Para un calentamiento adecuado, ajuste el control de temperatura de la placa caliente

de tal manera que un vaso Griffin descubierto que contenga 50 ml de agua colocada en el
centro de la placa caliente pueda mantenerse a una temperatura aproximadamente pero no
superior a 85 C. (Una vez que el vaso est cubierto con un cristal de reloj, la temperatura del
agua aumentar a aproximadamente 95 C).

11.2.4 Reducir el volumen de la alcuota de la muestra a unos 20 ml mediante un suave

calentamiento a 85 C. NO HIERBA. Este paso dura aproximadamente dos horas para una
alcuota de 100 ml con la velocidad de evaporacin aumentando rpidamente a medida que el
volumen de la muestra se acerca a 20 ml. (Un vaso de precipitados de repuesto que contiene
20 ml de agua se puede utilizar como un indicador.)

11.2.5 Cubrir el borde del vaso con un vidrio de reloj para reducir la evaporacin
adicional y refluir suavemente la muestra durante 30 minutos. (Puede ocurrir un ligero
ebullicin, pero debe evitarse la ebullicin vigorosa para evitar la prdida del azetropo HCl-
H2O).

11.2.6 Dejar enfriar el vaso de precipitados. Transferir cuantitativamente la solucin de

la muestra a un matraz aforado de 50 ml, hacer el volumen con agua reactiva, tapn y mezclar.
 11.2.7 Permita que todo el material no disuelto se deposite durante la noche, o
centrifugue una porcin de la muestra preparada hasta que quede despejada. (Si tras la
centrifugacin o la reposicin durante la noche la muestra contiene slidos en suspensin que
podran obstruir o afectar el sistema de introduccin de la muestra, se puede filtrar una parte
de la muestra para su eliminacin antes del anlisis. ) La muestra est lista para anlisis.
Debido a que los efectos de diversas matrices sobre la estabilidad de las muestras diluidas no
pueden caracterizarse, todos los anlisis deben realizarse lo antes posible despus de la
preparacin terminada.

11.3 Preparacin de muestras slidas - Total de analitos recuperables

11.3.1 Para la determinacin del total de analitos recuperables en muestras slidas,

mezclar bien la muestra y transferir una porcin (> 20 g) a un plato de pesaje tarado, pesar la
muestra y registrar el peso en hmedo (WW). (Para muestras con <35% de humedad es
necesaria una porcin de 20 g.) Para muestras con humedad> 35% se requiere una alcuota
mayor de 50-100 g) Secar la muestra hasta un peso constante a 60 C y registrar el peso seco
DW) para calcular el porcentaje de slidos (Seccin 12.6). (La muestra se seca a 60 C para
evitar la posible prdida de compuestos metlicos voltiles, para facilitar el tamizado y para
preparar la muestra para moler).

11.3.2 Para lograr la homogeneidad, tamizar la muestra seca usando un tamiz de

polipropileno de malla 5 y triturar en un mortero y un mazo. (El tamiz, el mortero y el mortero
se deben limpiar entre muestras). Del material seco triturado pesa con precisin una parte
alcuota representativa de 1,0 0,01 g (W) de la muestra y se transfiere a un vaso de
precipitados Phillips de 250 ml para la extraccin con cido (Seccin 1.6) .

11.3.3 En el vaso de precipitados, aadir 4 ml de (1 + 1) HNO y 10 ml de (1 + 4) HCl. 3

Cubra el borde del vaso con un cristal de reloj. Colocar el vaso de precipitados sobre una placa
caliente para la extraccin por reflujo de los analitos. La placa caliente debe colocarse en una
campana extractora y ajustarse previamente para proporcionar una temperatura de reflujo de
aproximadamente 95 C. (Vase la siguiente nota.)

Nota: Para un calentamiento adecuado, ajuste el control de temperatura de la placa caliente

de tal manera que un vaso Griffin descubierto que contenga 50 ml de agua colocada en el
centro de la placa caliente pueda mantenerse a una temperatura aproximadamente pero no
superior a 85 C. (Una vez cubierto el vaso de precipitados con un cristal de reloj, la
temperatura del agua aumentar a aproximadamente 95 C). Tambin se puede sustituir un
digestor de bloques capaz de mantener una temperatura de 95 C y equipado con tubos de
digestin volumtrica estrechos de 250 ml para la placa caliente y las cubetas cnicas en la
etapa de extraccin.

11.3.4 Calentar la muestra y reflujo suavemente durante 30 minutos. Se puede

producir una ebullicin muy ligera, pero debe evitarse la ebullicin vigorosa para evitar la
prdida del azetropo HCl-H2O. Se producir una evaporacin de la solucin (3-4 ml).

11.3.5 Dejar que la muestra se enfre y transferir cuantitativamente el extracto a un

matraz aforado de 100 ml. Diluir al volumen con agua reactiva, tapn y mezclar.

11.3.6 Dejar reposar la solucin del extracto de la muestra durante la noche para
separar el material insoluble o centrifugar una porcin de la solucin de la muestra hasta que
est despejada. (Si tras la centrifugacin o la reposicin durante la noche la solucin de
extracto contiene slidos en suspensin que podran obstruir o afectar el sistema de
introduccin de la muestra, una parte de la solucin del extracto puede filtrarse para su
eliminacin antes del anlisis. filtracin). El extracto de muestra est ahora listo para su
anlisis. Debido a que los efectos de diversas matrices sobre la estabilidad de las muestras
diluidas no pueden caracterizarse, todos los anlisis deben realizarse lo antes posible despus
de la preparacin terminada.

11.4 Anlisis de muestras

11.4.1 Antes de la calibracin diaria del instrumento, inspeccione el horno de grafito,

el sistema de captacin de muestras y el inyector de inyector automtico para cualquier
cambio en el sistema que pudiera afectar el rendimiento del instrumento. Limpie el sistema y
reemplace el tubo de grafito y / o la plataforma cuando sea necesario o sobre una base diaria.

11.4.2 Antes de comenzar la calibracin diaria, el sistema de instrumentos debe

reconfigurarse a las condiciones de funcionamiento optimizadas seleccionadas, tal como se
determina en las secciones 10.1 y 10.2 o 10.5 para el agua potable de "anlisis directo" con
turbidez <1 NTU. Inicie el sistema de datos y permita un perodo de no menos de 15 minutos
para el calentamiento del instrumento y lmpara de ctodo hueco. Si se va a usar un EDL, deje
30 minutos para el calentamiento.

11.4.3 Despus del perodo de calentamiento pero antes de la calibracin, se debe

demostrar la estabilidad del instrumento analizando una solucin estndar con una
concentracin 20 veces la IDL un mnimo de cinco veces. La desviacin estndar relativa (RSD)
resultante de las seales de absorbancia debe ser <5%. Si la RSD es> 5%, determine y corrija la
causa antes de calibrar el instrumento.

11.4.4 Para el funcionamiento inicial y diario, calibre el instrumento de acuerdo con los
procedimientos recomendados por el fabricante del instrumento utilizando el blanco de
calibracin (Seccin 7.10.1) y las normas de calibracin (Seccin 7.9) preparadas a tres o ms
concentraciones dentro del rango dinmico lineal utilizable del analito (Secciones 4.4 y 9.2.2).

11.4.5 Se debe utilizar un muestreador automtico para introducir todas las soluciones
en el horno de grafito. Una vez que se inyecta la solucin estndar, muestra o QC ms el
modificador de la matriz, el controlador del horno completa los ciclos del horno y el perodo de
limpieza segn lo programado. Las seales de analito deben ser integradas y recogidas como
mediciones de rea de pico. Las absorbancias de fondo, las seales de analito corregidas en el
fondo y las concentraciones de analito determinadas en todas las soluciones deben poder
visualizarse en un CRT para su revisin inmediata por el analista y estar disponibles como copia
impresa para que la documentacin se mantenga en el archivo. Enjuague el sistema de
absorcin de la solucin de inyeccin automtica con el enjuague en blanco (Seccin 7.10.4)
entre cada solucin inyectada.

11.4.6 Una vez que se hayan completado los requisitos iniciales de este mtodo
(Seccin 10.4), las muestras deben analizarse de la misma manera operacional utilizada en la
rutina de calibracin.

11.4.7 Durante el anlisis de muestras, el laboratorio debe cumplir con el control de

calidad requerido descrito en las secciones 9.3 y 9.4. Slo para la determinacin de analitos
disueltos o el "anlisis directo" de agua potable con turbidez de <1 NTU es el paso de digestin
de la muestra de la LRB, LFB y LFM no requerido.
 11.4.8 Para cada matriz nueva o inusual, cuando sea prctico, se recomienda que se
use un espectrmetro de emisin atmica de plasma acoplado inductivamente para detectar
la concentracin de elementos altos. La informacin obtenida de esta informacin puede
utilizarse para evitar posibles daos al instrumento y para estimar mejor qu elementos
pueden requerir el anlisis por el horno de grafito.

11.4.9 Las concentraciones de analito de la muestra que son iguales o superiores al

90% del lmite superior de calibracin deben diluirse con agua reactiva acidificada y volver a
analizarse con preocupacin por los efectos de memoria (Seccin 4.4), o bien por otro
procedimiento de prueba aprobado menos sensible . Las muestras con una absorbancia de
fondo> 1,0 deben diluirse apropiadamente con agua reagente acidificada y volver a analizar
(Seccin 9.4.6). Si se requiere el mtodo de adiciones estndar, siga las instrucciones descritas
en la Seccin 11.5.

11.4.10 Cuando sea necesario evaluar una interferencia de matriz operativa (por
ejemplo, reduccin de seal debido a slidos disueltos altos), se recomienda el ensayo descrito
en la Seccin 9.5.

11.4.11 Informe los datos como se indica en la Seccin 12.0.

11.5 Adiciones estndar - Si se requiere el mtodo de adicin estndar, se recomienda el

siguiente procedimiento:

11.5.1 La tcnica de adicin estndar consiste en la preparacin de nuevas normas en

la matriz de la muestra aadiendo cantidades conocidas de patrn a una o ms alcuotas de la
solucin de muestra procesada. Esta tcnica compensa un componente de muestra que
mejora o deprime la seal del analito, produciendo as una pendiente diferente a la de los
estndares de calibracin. No corregir la interferencia aditiva, que causa un cambio de lnea
de base. La versin ms simple de esta tcnica es el mtodo de una sola adicin. El
procedimiento es el siguiente: Se toman dos alcuotas idnticas de la solucin de muestra,
cada una de volumen VX. A la primera (marcada A) se aade un pequeo volumen Vs de una
solucin de analito estndar de concentracin C. A la segunda (marcada B) se aade el mismo
volumen Vs del disolvente. Las seales analticas de A y B son medidas y corregidas para
seales no analticas. Se calcula la concentracin de muestra desconocida CX:

donde: S A y SB = las seales analticas (corregidas para el blanco) de las Soluciones A y B,

respectivamente. Vs y Cs deben ser elegidos de modo que SA es aproximadamente dos veces
SB en la media. Es mejor si Vs se hace mucho menos que Vx, y por lo tanto Cx i mucho mayor
que Cx, para evitar el exceso de dilucin de la matriz de la muestra. Si se usa una etapa de
separacin o concentracin, las adiciones se realizan mejor primero y se llevan a cabo todo el
procedimiento. Para que los resultados de esta tcnica sean vlidos, deben tenerse en cuenta
las siguientes limitaciones:

1. La curva analtica debe ser lineal.

2. La forma qumica del analito aadido debe responder de la misma manera que el analito en
la muestra.
3. El efecto de interferencia debe ser constante en el rango de trabajo de preocupacin.

4. La seal debe ser corregida para cualquier interferencia aditiva.

12.0 ANLISIS DE DATOS Y CLCULOS

12.1 Los datos de las muestras se notificarn en unidades de g / L para muestras acuosas y
mg / kg de peso seco para muestras slidas.

12.2 En el caso de los analitos acuosos disueltos (Seccin 11.1), informe de los datos generados
directamente del instrumento con la consideracin de la dilucin de la muestra. No informe
concentraciones de analito por debajo del IDL.

12.3 Para los analitos acuosos recuperables totales (Seccin 11.2), multiplique las
concentraciones de analito en solucin por el factor de dilucin 0.5, cuando se utilice una
alcuota de 100 mL para producir la solucin final de 50 mL, redondee los datos al dcimo lugar
e informe los datos en g / L hasta tres cifras significativas. Si se utiliza un volumen de alcuota
diferente de 100 ml para la preparacin de la muestra, ajuste el factor de dilucin en
consecuencia. Asimismo, tome en cuenta cualquier dilucin adicional de la solucin de
muestra preparada necesaria para completar la determinacin de los analitos que excedan el
lmite superior de la curva de calibracin. No informe datos por debajo de la concentracin de
MDL del analito determinada o por debajo de un lmite de deteccin ajustado que refleje
alcuotas de muestra ms pequeas usadas en el procesamiento o diluciones adicionales
requeridas para completar el anlisis.

12.4 Para los analitos recuperables totales en muestras slidas (Seccin 11.3), redondee las
concentraciones de analito en solucin (g / L) al dcimo lugar. Informe los datos hasta tres
cifras significativas en mg / kg peso seco, a menos que el programa o usuario de datos
especifique lo contrario. Calcular la concentracin utilizando la siguiente ecuacin:

donde: C = Concentracin en el extracto (mg / L)

V = volumen de extracto (L, 100 ml = 0,1 l)

D = Factor de dilucin (no diluido = 1)

W = Peso de la alcuota de la muestra extrada (g x 0,001 = kg)

No reporte los datos del analito debajo del MDL de slidos estimados o un MDL ajustado
debido a las diluciones adicionales requeridas para completar el anlisis.

12.5 Para informar el porcentaje de slidos en muestras slidas (Seccin 11.3) calcule lo
siguiente:
donde: DW = peso de la muestra (g) secado a 60 C

WW = Peso muestral (g) antes del secado

Nota: Si el usuario de datos, el programa o el laboratorio requiere que el porcentaje de slidos

declarado se determine secando a 105 C, repita el procedimiento indicado en la Seccin 11.3
utilizando una porcin separada (> 20 g) de la muestra y un peso seco a un peso constante de
103 - 105C.

12.6 Los datos de control de calidad obtenidos durante los anlisis proporcionan una
indicacin de la calidad de los datos de la muestra y deben proporcionarse con los resultados
de la muestra.

13.0 PERFORMANCE DEL MTODO

13.1 Las condiciones de funcionamiento del instrumento utilizadas para las pruebas de
laboratorio individuales del mtodo y los MDL se enumeran en la Tabla 2.

13.2 Los datos obtenidos de las pruebas de laboratorio individuales del mtodo se resumen en
la Tabla 1A-C para tres muestras slidas que consisten en sedimentos de ro SRM 1645, EPA
Hazardous Soil y EPA. Las muestras se prepararon usando el procedimiento descrito en la
Seccin 11.3. Para cada matriz, se analizaron cinco repeticiones, y se utiliz un promedio de las
repeticiones para determinar la concentracin de fondo de la muestra. Se fortificaron otros
dos pares de duplicados a diferentes niveles de concentracin. La Tabla 1A-C muestra la
concentracin de fondo de muestra, la recuperacin porcentual de porcentaje de espiga, la
desviacin estndar del porcentaje de recuperacin promedio y la diferencia porcentual
relativa entre las determinaciones fortificadas duplicadas. Adems, la Tabla 1D-F contiene
datos de ensayos de un solo laboratorio para el mtodo en medios acuosos incluyendo agua
potable, agua de estanque y agua de pozo. Las muestras se prepararon usando el
procedimiento descrito en la Seccin 11.2. Para cada matriz acuosa se analizaron cinco
repeticiones, y se utiliz un promedio de las repeticiones para determinar la concentracin de
fondo de la muestra. Se fortificaron cuatro muestras a los niveles indicados en la Tabla 1D-1F.
En la Tabla 1D-1F se indica una desviacin tpica relativa en porcentaje para las muestras
fortificadas. En las Tablas 1D-F tambin se informa un porcentaje medio de recuperacin.

Nota: El antimonio y el aluminio presentan un porcentaje relativamente bajo de recuperacin

(vase la Tabla 1A, Sedimento de Ro NBS 1645).

14.0 PREVENCIN DE LA CONTAMINACIN

14.1 La prevencin de la contaminacin abarca cualquier tcnica que reduzca o elimine la

cantidad o toxicidad de los desechos en el punto de generacin. Existen numerosas
oportunidades para la prevencin de la contaminacin en el funcionamiento del laboratorio.
La EPA ha establecido una jerarqua preferida de tcnicas de gestin ambiental que coloca la
prevencin de la contaminacin como la opcin de gestin de primera eleccin. Siempre que
sea posible, el personal de laboratorio debe utilizar tcnicas de prevencin de la
contaminacin para abordar su generacin de desechos. Cuando los desechos no pueden
reducirse factiblemente en la fuente, la Agencia recomienda reciclar como la siguiente mejor
opcin.
14.2 Para obtener informacin sobre la prevencin de la contaminacin que pueda ser
aplicable a laboratorios e instituciones de investigacin, consulte "Menos es mejor: Manejo de
qumicos para la reduccin de desechos, disponible en el Departamento de Relaciones
Gubernamentales y Poltica Cientfica de la Sociedad Americana de Qumica", 1155 16th Street
NW, Washington DC 20036, (202) 872-4477.

15.0 GESTIN DE RESIDUOS

15.1 La Agencia de Proteccin Ambiental requiere que las prcticas de manejo de desechos de
laboratorio se lleven a cabo de acuerdo con todas las reglas y regulaciones aplicables. El
Organismo insta a los laboratorios a proteger el aire, el agua y la tierra minimizando y
controlando todas las descargas de campanas y operaciones de banco, cumpliendo con la letra
y el espritu de los permisos y regulaciones de descarga de alcantarillado y cumpliendo con
todas las regulaciones de residuos slidos y peligrosos, particularmente las reglas de
identificacin de residuos peligrosos y las restricciones de eliminacin de tierras. Para ms
informacin sobre la gestin de residuos consultar "El Manual de Gestin de Residuos para
Personal de Laboratorio", disponible en la American Chemical Society en la direccin indicada
en la Seccin 15.2.

16.0 REFERENCIAS

1. Agencia de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos. Mtodo 200.9, Determinacin de

los elementos de seguimiento por espectrometra de absorcin atmica con horno de grafito a
temperatura estabilizada, Revisin 1.2, 1991.

2. Creed, J.T., T.D. Martin, L.B. Lobring y J.W. O'Dell. Reinar. Sci. Technol., 26: 102 - 106, 1992.

3. Waltz, B., G. Schlemmar y J.R. Mudakavi. JAAS, 3, 695, 1988.

4. Carcingenos - Trabajando con Carcingenos, Departamento de Salud, Educacin y

Bienestar, Servicio de Salud Pblica, Centro para el Control de Enfermedades, Instituto
Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional, Publicacin No. 77-206, agosto de 1977.

5. Normas de Seguridad y Salud de OSHA, Industria General, (29 CFR 1910), Administracin de
Seguridad y Salud Ocupacional, OSHA 2206, (Revisado, enero de 1976).

6. Seguridad en los Laboratorios de Qumica Acadmica, publicacin de la Sociedad Americana

de Qumica, Comit de Seguridad Qumica, 3 Edicin, 1979.

7. Normas de Seguridad y Salud de OSHA propuestas, Laboratorios, Administracin de

Seguridad y Salud Ocupacional, Federal Register, 24 de julio de 1986.

8. Rohrbough, W.G. et al. Reagent Chemicals, American Chemical Society, 7 edicin. American
Chemical Society, Washington, DC, 1986.

9. Sociedad Americana de Ensayos y Materiales. Especificacin estndar para el agua reactiva,

D1193-77. Libro Anual de Normas ASTM, Vol. 11.01. Philadelphia, PA, 1991.

10. Cdigo de Regulacin Federal 40, Ch. 1, Pt. 136, Apndice B.

11.Winefordner, J.D., Trace Analysis: Spectroscopic Methods for Elements, Chemical Analysis,
vol. 46, pgs. 41-42.