Prof. Carlos Timand de La Flor UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO Y PETROQUIMICA Practica 5 REACCIONES DE ELIMINACION Sintesis del ciclohexeno |. OBJETIVOS a) Preparar ciclohexeno por deshidratacién catalitica de ciclohexanol (Reacciones de Eliminacién) b) Comprender la influencia de factores experimentales que modifi- can una reaccidn reversible (Reacciones en equilibrio) Il, REACCION OH e +H)80, = S + H20 OH Il. MATERIAL Agitador de vidio 1] Probeta graduada 25 mi. [1 | Cocinitiaeléetrica 1 ‘Aro metilico 1) Pipeta gradvada 5 mL | 1 | Balin esmerilado i Colector de destitedo 1) Refiigerante omangueras | 1 | Vaso de precipitades 250 mL | 2 ‘Columna de destilacion 1 | Tuto ee vierio 200m | 1 | Tapén monohoradado 1 Embudo de separacion ctapon | 1 | Tela alambre ciastesto | 1 | Tubos de ensavo 2 ‘Matraces Enlenmeyer 50 mL. | 2 | Termémetro -10 a 400°C. | 1 | Tubo de goma 30cm 1 Matraz Kitasato 1| Matraz pera de una boca | 1 | Pinzas de tes dedos e/nuez | 3Laboratorio de Quimica Orgdnica Ill. SUSTANCIAS Cielohexanot TOO mL | Teraclonio de carbone __[S0mL ‘Acido sulfurieo cone [0.SmL | Sol. de KMnO, al 02% [75 mi Sol de NaHCO, al 5% [15 mL, | Sol. de Bromo en CCly [I mL [Sulfa de sodio nh, [2.02 | Clonwo de sodioQP. [20g IV. INFORMACION a) La reaccién para obtener ciclohexeno a partir de ciclohexanol es reversi- ble. b) La reversibilidad de una reaccién se puede evitar; si se elimina el pro- ducto del medio de reaccién a medida que ésta sucede; si se aumenta la concentracién de uno o varios de los reactivos; si se aumenta o disminuye la temperatura en el sentido quie se favorezca la reaccién directa, etc. ©) Por lo tanto, las condiciones experimentales en las que se efectlia una reaccidn determinan los resultados de ésta en cuanto a calidad y cantidad del producto. V. PROCEDIMIENTO Preparar el ciclohexeno a partir de ciclohexanol por tres procedimientos diferentes (Método A, Método B, Método C) y comparar los resultados obtenidos en cuanto a calidad y cantidad del producto, a fin de conocer que método es mas eficiente. Luego se comprobara a través de reacciones especificas de identificacién, la presencia de dobles ligaduras en el ciclohexeno obtenido (pruebas de in- saturacién). Método A. Por destilacion fraccionada, Uso de HSO, Monte un equipo de destilacién fraccionada (Voia J). En el balén de desti- lacién coloque 10 ml de ciclohexanol, agregue gota a gota y agitando 0,5 mL de écido sulfiirico concentrado, agregue cuerpos de ebullicién y adapte el resto del equipo. Posteriormente vierta en la trampa 25 mL de la solucion de permanganato de potasio. Emplee un bafio de aire y caliente moderadamente el vaso de ppto con el mechero, a través de la tela de asbesto. Reciba el destilado en un erlenme- yer y enfiie todo lo que destile entre 80-85°C en un baito de hielo. Suspenda el calentamiento cuando solo quede un pequefio residuo en el matraz o bien empiecen a aparecer vapores blancos de SO2.( Nota 2)Prof. Carlos Timand de La Flor Sature el destilado con cloruro de sodio y decantelo en el embudo de sepa- racién, lavelo 3 veces con una solucién de bicarbonato de sodio al 5% em- pleando porciones de 5 mL cada vez. Reciba luego, la fase orgénica en un vaso de precipitados y séquela con sul- fato de sodio anhidro. Esta fase organica debe ser ciclohexeno, el cual de- ber purificar por destilacién simple, empleando un ba‘io de aire (Nota 3). Colecie la fraccién que destila a la temperatura de ebullicién del ciclohexe- no (Noia 4), La cabeza y la cola de la destilacién pueden utilizarse para hacer las prue- bas de insaturacién, que se indican al final de este procedimiento. Mida el yolumen obtenido y entréguelo al profesor. Calcule el rendimiento de la reaccién. Método B. Por reflujo directo, Uso de H2SOy La realizacion de este método tiene por objetivo establecer una compara- cién con el anterior en cuanto a los resultados que se obtengan. Por esta raz6n, sdlo un alumno pondré en practica este método en tanto los demas deberdn tomar en cuenta el resultado para hacer la comparacién respectiva. Monte un equipo de reflujo directo. En el matraz pera de una boca coloque 10 mL de ciclohexanol, agreque gota a gota y agitando 0,5 ml de acido sul- fiirico concentrado, agregue cuerpos de ebullicién y adapte el resto del equipo. Caliente el sistema con el mechero a través de la tela de alambre, emplean- do un bafio de aire, durante 45 minutos. Luego deéjelo enfriar un poco y vierta la mezcla de reaccion en una suspen- sin de 2 g de bicarbonato de sodio en 10 mL de agua. Separe entonces la fase organica, lavela con 3 porciones de 5 mL de solucién saturada de bi- carbonato de sodio y séquela con sulfato de sodio anhidro. Purifique por destilacién simple, empleando un bafio de aire, el ciclohexeno obtenido. Mida el voliimen obtenido y entréguelo al profesor. Calcule el rendimiento de la reaccién. Método C. Por destilacién fraccionada. Uso de H;PO, Prepare el equipo de destilacién simple y coloque 20 mL de ciclohexanol en el balén, enfrie en un bafio de hielo, Al alcohol frio afiada lentamente y con cuidado, agitando continuamente, 5 mL de acido fosférico (Nota 5) y unos trozos de vidrio (evitan la ebullicion tumultuosa), Una vez adicionado el Acido quite el bafio de hielo y arme el equipo de des- tilacién simple, aseguréndose que las conexiones estén seguras. Caliente lentamente, para que destile como maximo de 3 a4 gotas/s sin que los va-Laboratorio de Quimica Orgdnica II pores destilados no excedan su temperatura de los 100°C (Nota 6). El pro- ceso termina cuando en el balén queden aproximadamente 5 mL de mezcla. Apague luego todas las llamas. Pase el destilado a un embudo de separaci6n y afiada un _volumen igual de solucién saturada de cloruro de sodio, Separe la fase organica y deseche la acuosa. Neutralice la fase orgdnica adicionando gota a gota carbonato de sodio al 10%. Ayddese de un papel indicador (pH = 7). Deseche la fase acuosa. Seque la fase orgdnica asi obtenida con sulfato de magnesio anhidro hasta que la fase quede transparente. Filtre con cuidado en un equipo totalmente seco. Destile en un equipo de fraccionamiento recibiendo la fraccién que destila entre 81 y 85 °C. Determine el rendimiento. Realice las siguientes pruebas de insaturacién. 1) Reaccion con Br./CCl, En un tubo de ensayo coloque | mL de solucién de bromo en tetracloruro de carbono, agregue | mL de ciclohexeno y agite. Observe e interprete los resultados. Escriba la reaccién que se lleva a cabo. 2) Reaccién con KMnOx En un tubo de ensayo coloque 1 mL de solucién de permanganato de pota- sio (acidulada a pH 2 6 3), agregue | mL de ciclohexeno y agite. Observe e interprete los resultados. Escriba la reaccién que se lleva a cabo. Resuma en el siguiente cuadro los datos experimentales de los dos métodos de obtencién del ciclohexeno, Métodos Condiciones Tempetaturadela | Voumendet | Rendimiento de expetimeniaies estlacion destilado (mL) Te reaccién |Prof. Carlos Timand de La Flor NOTAS 1) Para aumentar el gradiente de temperatura en la columna cibrala exteriormente con fibra de vidrio. 2) Enfrie muy bien el aparato antes de desmontar y coloque el erlenmeyer con su tapén en un bafio de hielo. 3) Tenga cuidado de utilizar el material bien limpio y seco. 4) El punto de ebullicién del ciclohexeno es de 83-84 °C a 760 mmHg. Ve- rifique la presién atmosférica en el lugar de trabajo y haga las correciones necesarias. 5) ;Tenga cuidado con los écido sulfirico y fosforico, son muy corrosi- vos! 6) ;Precaucién! La concentracién del Acido fosférico es del 85%, El Acido fosférico se descompone: a 150 °C en anhidro, a 200 °C a Acido pirofosfé- rico y a 300 °C a dcido metafosfirico. ;Tenga cuidado con el calentamien- to! VI. ANTECEDENTES a) Propiedades fisicas, quimicas y toxicidad de reactivos y productos. b) Reacciones de climinacién. Deshidratacién catalitica de alccholes para obtener alquenos. Mecanismo de reaccién. ¢) Influencia de las condiciones experimentales en la reversibilidad de una reaccién. d) Reacciones de adicién a dobles ligaduras, Vil. CUESTIONARIO 1. Con base en los resultados obtenidos, zcual de los dos métodos es el mis eficiente para obtener ciclohexeno? Explique. 2= a) GQué es una reaccién reversible? b) ,Qué es una reaccién irreversible? c) {Qué es una reaccién en equilibrio?Laboratorio de Quimica Orgdnica IL 3. {Cudles fueron los principales factores experimentales que se controla- ron en esta prictica? 4,- ,Qué debe hacer con los residuos de la reaccién depositadas en la pera 0 matraz.antes de desecharlos por el drenaje? 5.~ ¢Cual es la toxicidad de los productos que se forman al realizar las pruebas de insaturacién? 6. gCémo podria determinar cual es la capa orgénica y cudl la acuosa en un embudo de separacién, antes de separarlas? 7. gPor qué debe separarse al agente desecante de un liquido organico antes de que éste sea destilado? 8. Proponga un procedimiento para preparar isobutileno a partir del alcohol terbutilico 9. Asigne las bandas principales a los grupos funcionales presentes en los especiros de LR. de reactivos y productos. Cudles son las diferencias no- tables? Espectros de LR. a) Cielohexanol b) Ciclohexeno Vill. BIBLIOGRAFIA a) Brewster R.Q., Vander Werf C.A. y Me. Ewen W.E. Curso Practico de Quimica Organica, 2a, Edicion Alhambra Madrid, 1979. b) Vogel AL A textbook of Practical Organic Chemistry Fourth Edition Longmans London, 1978. c) Cava M.P., Mitchell MJ. Selected Experiments in Organie Chemistry W.A Benjamin, Ine New York, 1969 4d) Timand, C.M. Quimica Orgénica If - Guia de Laboratorio UNI-FIP-Timand Lima, 2001Prof. Carlos Timand de La Flor IX. DIAGRAMA DE FLUJO (Método C) 208 ML C,H, Na,C0,2! 10% EI MEZCLADO REACGON ¥ DESTILAGON: SEPARACION — neutralization (CaCl, anhidro DESTILACION FRAOCIONADA FILTRADO. deshidratacionLaboratorio de Quimica Orgdntca UL X. DIAGRAMA DE BLOQUES @)deSTILAR esidue OBTENCION DEL CICLOHI CICLOHEXANOL |EXENO H,SO, cone destilado ick lohexeno, ‘Agua fase organica © separa [Sauurar con Naci Lavar con NaHO0, 5% | acuesa Ciclohexeno impure humedo [Secar con Ne,SO, @ BLTRAR 6 ‘ DECANTAR fiitrado solido Tielohaxeno NaSO, impuro Jestilado Residuos CICLOHEXENO organicos PURO < ®)MUESTREAR| a} Bromo- | jciclonexano D1: Separar las fas {fase orginice. Us acuosa para neutraizar DZ 3: Noutralizar con D1, compro. pil y desechar porel arenaje. 3: Secar para use posterior Mandar 2 incineracion Mandar a incineracién Fltrar et nO, etiquetario, ¥ confine. Comprobor el DH delliquidoy desechar por el drengje.