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Tema 2 Estructura atmica y clasificacin peridica de los elementos

Estructura atmica y
clasificacin peridica de los
elementos

Qumica, 2 Bachillerato.

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Juan Miguel Prez Gmez Dpto. de Fsica y Qumica I.E.S. Castillo de Cote (Montellano)
Tema 2 Estructura atmica y clasificacin peridica de los elementos

Tema 2. Estructura atmica y clasificacin peridica de los


elementos
1. Introduccin....Pg.3

2. Primeros modelos y partculas fundamentales del


tomo....Pg.4

3. Identificacin de tomos. Nmero atmico y


nmero msico....Pg.6

4. Contexto cientfico previo al modelo de Bhr...Pg.7

5. El modelo atmico de Bhr.........Pg.11

6. Espectros atmicos. Modelo atmico de


Bhr-Sommerfeld...Pg.16

7. Los modelos mecanicocunticos.Pg.17

8. Configuraciones electrnicas..Pg.23

9. Antecedentes de la tabla peridica..Pg.28

10. La tabla peridica actual...Pg. 30

11. Propiedades peridicas...Pg. 32

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Juan Miguel Prez Gmez Dpto. de Fsica y Qumica I.E.S. Castillo de Cote (Montellano)
Tema 2 Estructura atmica y clasificacin peridica de los elementos

1. Introduccin
Se puede afirmar que el primer tercio del siglo XX fue la poca en la que ms se
desarrollo el estudio del tomo y por tanto ms se descubri acerca del mismo. El
tomo, considerado hasta entonces como algo indivisible, pas a ser una estructura
formada por partculas ms pequeas perfectamente organizadas. Esta organizacin
atmica precis del desarrollo paralelo de una nueva Fsica para poder comprenderla,
una Fsica capaz de explicar los fenmenos cunticos que mostraban los experimentos
realizados con tomos.
As pues, fenmenos como el efecto fotoelctrico o los espectros atmicos (tanto
de absorcin como de emisin), necesitaron para su comprensin el desarrollo de
nuevas hiptesis, como las de Plank (cuantizacin de la energa), la dualidad onda-
corpsculo o el principio de incertidumbre de Heisenberg, desarrollando la Mecnica
Ondulatoria; un nuevo mundo dentro de la Fsica. Todos estos principios aplicados a la
estructura atmica, dieron lugar a conceptos nuevos como configuraciones
electrnicas o como los orbitales (muy distintos a las rbitas de los primeros modelos
atmicos) y a la aparicin de unos modelos cunticos en los cuales los electrones giran
en unos niveles de energa concretos (entre estos nuevos modelos atmicos destaca el de
Niels Bhr)
Asimismo, en este tema estudiaremos cmo las partculas que forman los
tomos, en concreto cmo se distribuyen, van a determinar sus propiedades y van a
permitir un sistema de clasificacin de estos tomos en funcin de sus propiedades: la
Tabla Peridica de los elementos. Analizaremos la variacin de propiedades atmicas
como el radio, energa de ionizacin, electronegatividad, etc., justificando el porqu de
la distribucin de los elementos en la tabla peridica.

2. Primeros modelos y partculas fundamentales del tomo.

2.1. El electrn y los primeros modelos atmicos


A finales del siglo XIX, con el modelo atmico de Dalton, se sentaron las bases
de la actual concepcin de la estructura de la materia: los tomos. Este primer modelo
consideraba la materia formada por tomos, unas partculas indivisibles que eran distintas
segn de que elemento se tratara, por que los tomos de cada elemento tenan masas
distintas. Adems, Dalton estipulaba que los compuestos se obtenan por combinacin de
los tomos de los distintos elementos.
Sin embargo, no fue capaz de explicar el porqu de los fenmenos elctricos que
ocurran en la materia. Estos fenmenos, investigados durante el todo siglo XIX, sugeran
que la materia poda estar formada por partculas elctricas ms pequeas que el tomo, o
mejor dicho, el tomo podra estar formado por unas partculas con carga elctrica. Un
fenmeno que corrobora esta hiptesis es la electrlisis, que consiste en la ruptura de
compuestos por aplicacin de corriente elctrica.
La primera de estas partculas subatmicas fue el electrn, descubierto en 1897
por Thomson cuando analizaba los rayos catdicos en un tubo de descargas. Estos rayos
se dirigan al ctodo (polo positivo) cuando se produca una descarga elctrica en un tubo
que contena hidrgeno.

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Las caractersticas de estos electrones son las siguientes:


Se propagan en lnea recta, desde el ctodo hasta el nodo.
Son desviadas por campos elctricos y magnticos; su desviacin nos indica que
se tratan de partculas con carga elctrica negativa.(adems si se dirigen al polo
positivo es que son negativas). La carga elctrica del electrn fue determinada en
1911 por Millikan; es de 1610-19 C. sta es la carga elemental, e, la menor carga
posible.
Tienen masa, ya que son capaces de chocar y crear movimiento cuando se ponen
obstculos en su camino.
La masa de estas partculas es mucho menor que la masa del tomo de
hidrgeno, que es el ms pequeo (en concreto, 1837 veces). Esto nos permite
suponer que los tomos estn formados por estas partculas.

Tras el descubrimiento del electrn, lgicamente el modelo


atmico de Dalton ya no era vlido, ya que no contemplaba
partculas dentro del tomo. Fue el propio Thomson quien propuso
un nuevo modelo en 1897, el modelo del pastel de pasas. ste
considera al tomo como una estructura maciza de carga positiva
en la que estn inmersos los electrones, de tal manera que los
electrones de carga negativa compensan la carga positiva del
tomo, resultando elctricamente neutro.

2.2. El modelo de Rutherford y el ncleo atmico


A finales del siglo XIX, se descubrieron los procesos radioactivos y a principios
del siglo XX numerosos cientficos se dedicaron a su estudio, destacando Becquerel y el
matrimonio Curie. Tambin se encontraba investigando Rutherford la radiactividad
cuando descubri un hecho importantsimo en la investigacin atmica.
Rutherford bombarde una finsima lmina de oro con partculas alfa (), que son
ncleos de helio, 4 He 2+ , como se observa en el esquema adjunto. Los resultados fueron
sorprendentes ya que la mayor parte
de las partculas atravesaron la
lmina sin desviarse, algunas
sufrieron desviaciones y una de cada
10.000 rebotaban hacia atrs. El
mismo Rutherford coment que era
como si una bala de can rebotara
contra un papel.

La nica explicacin posible para las partculas que se


desviaban o rebotaban es que las partculas , de carga
positiva, se encontraran con corpsculos de carga positiva.
Adems, la explicacin lgica de que la mayora de las
partculas atravesaran la lmina de oro sin desviarse, era que el
tomo estaba hueco.

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Con todo esto, aparece en 1911 el modelo de Rutherford, que considera al tomo
como una estructura hueca en la que existe un ncleo de carga
positiva, y en la que se encuentra casi toda la masa del tomo,
y que a su alrededor y a mucha distancia, se encuentran los
electrones girando, tal como lo hacen los planetas alrededor del
sol. Segn Rutherford, los electrones permanecen girando
alrededor del ncleo porque la fuerza electrosttica de
atraccin entre el ncleo positivo y los electrones negativos, se
iguala a la fuerza centrfuga que hace que los electrones
escapen del ncleo por estar en movimiento circular.
Rutherford supuso que deban existir unas partculas de carga positiva que
formaban parte del ncleo atmico. Adems, en los tubos de descarga aparecan los
llamados rayos andicos, ya que iban al nodo (polo negativo). Todo esto concluy con el
descubrimiento de los protones por Rutherford en 1919.
Las caractersticas de los protones son las siguientes:
Se propagan en lnea recta desde el nodo hasta el ctodo.
Tienen masa, mucha ms que los electrones. Su masa es de 16710-27 Kg (1
uma)
Se desvan en campos elctricos y magnticos. Por su desviacin podemos
averiguar que tienen carga elctrica positiva, en concreto la carga elctrica
elemental, 1610-19 C, pero de signo positivo.

As pues, el modelo atmico de Rutherford contempla un tomo hueco, en el


centro del cual se encuentran los protones de carga positiva y girando a mucha distancia
los electrones de carga negativa, de tal manera que en un tomo neutro, el nmero de
protones es el mismo que el de electrones. Adems, Rutherford pronostic en 1920 una
partcula nueva en el centro del ncleo, sin carga elctrica (neutra), que evitase la
repulsin electromagntica de los protones en el ncleo. Esa partcula fue descubierta en
1932 por un discpulo suyo, Chadwick, cuando bombarde un tomo de berilio con
partculas alfa y comprob que se emita una nueva partcula distinta a los protones y
electrones, a la que llam neutrn.
Las caractersticas de los neutrones son las siguientes:
Su masa es casi idntica a la de los protones (16710-27 Kg, es decir, 1 uma)
No tienen carga elctrica.

En el cuadro adjunto se resumen las caractersticas de las tres partculas que


conforman el tomo.
Partculas Carga elctrica (e) Carga elctrica (C) Masa (Kg) Masa (uma)
Protn (p+) +1 +1602110-19 1672610-27 10073
-27
Neutrn 0 0 1674910 10087
Electrn (e-) -1 -1602110-19 9109610-31 548610-4

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El modelo de Rutherford fue aceptado por la comunidad cientfica, pero an as


tena inconvenientes importantes. Desde el punto de vista de la Fsica clsica, una
partcula cargada que est girando, como es el caso del electrn, emite energa como
radiacin electromagntica, por lo cual el electrn ira describiendo una trayectoria en
espiral alrededor del ncleo hasta que finalmente cae sobre l. Por otro lado, este
modelo no fue capaz de justificar los espectros atmicos, que son emisiones de energa
de forma discontinua, ya que si el electrn perda energa constantemente su espectro
debera ser continuo.
La solucin de estos problemas las dio un discpulo de Rutherford, el dans
Niels Bhr, usando conceptos no slo de Fsica clsica, sino tambin de la nueva Fsica
cuntica que se estaba desarrollando en esa poca; pero eso lo veremos en el punto 5 del
tema.

3. Identificacin de tomos. Nmero atmico y nmero msico.


Con todos estos conocimientos sobre el tomo, la caracterizacin e
identificacin de los elementos se hace mucho ms efectiva y con un fundamento
mucho ms cientfico que el que se usaba hasta entonces (basado en las propiedades
fsicas y qumicas), ya que se hace desde el punto de vista de su estructura atmica. Se
definen los conceptos de nmero atmico y nmero msico en funcin del nmero de
protones y neutrones del tomo.
El nmero atmico, Z, es el nmero de protones que tiene un tomo. Adems, si
el tomo es neutro, es tambin el nmero de electrones, ya que debe tener las mismas
cargas positivas que negativas. Este nmero se usa para identificar los elementos, ya
que los tomos de un mismo elemento tienen el mismo nmero de protones.
El nmero msico, A, es el nmero de partculas que hay en el ncleo atmico,
es decir, es la suma de protones y neutrones. Adems, puesto que tanto la masa de un
neutrn como de un protn es 1 uma, el nmero msico nos informa de la masa del
tomo.
As pues, los tomos se identifican con el siguiente esquema ZA X , siendo X el
smbolo del elemento, A su nmero msico y Z su nmero atmico. Por ejemplo el
56
26 Fe , de donde podemos deducir la siguiente informacin:

Puesto que Z es 26, el nmero de protones es 26.


Como A es 56 y es la suma de neutrones y protones, si le restamos Z,
que es el nmero de protones podemos saber el nmero de neutrones; en
este caso sera 56-26 = 30 neutrones.
Adems, como el tomo es neutro, el nmero de protones es el mismo
que el de electrones, por lo que habr 26 electrones.
Sobre el nmero de electrones es preciso hacer varias consideraciones, ya que
existen tomos con carga elctrica, los iones y pueden ser de dos tipos: catin (si la
carga es positiva) o anin (si es negativa)
Si un tomo tiene carga elctrica es porque ha ganado o perdido electrones, que
son los que se encuentran en la periferia del tomo. El nmero de protones permanece
invariable. As, un catin, con carga positiva, es porque tiene ms protones que
electrones, por lo que ha perdido electrones, y un anin, con carga negativa es porque
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tiene ms electrones que protones, por lo que ha ganado electrones. As, por ejemplo el
9
4 Be
2+
tiene 4 protones, 5 neutrones y 2 electrones. El 199 F tiene 9 protones, 10
neutrones y 10 electrones.
Un concepto tambin importante son los istopos; se trata de tomos del mismo
elemento pero con distinta masa, es decir, tienen el mismo nmero de protones (por eso
son el mismo elemento y tienen el mismo Z) pero distinto nmero de neutrones (por lo
que tienen distinto A y distinta masa)

4. Contexto cientfico previo al modelo de Bhr.


En este punto, vamos a analizar diversos fenmenos que la Fsica clsica no fue
capaz de explicar, as como las nuevas teoras que fueron apareciendo y que dieron lugar
a la Fsica cuntica, con el fin de comprender cmo Bhr introdujo estos nuevos aspectos
en su modelo atmico y fue capaz de explicar los fenmenos que eran inexplicables hasta
entonces.
Por tanto, analizaremos la radiacin electromagntica, los espectros atmicos y la
teora fotnica de Plank.

4.1. Radiacin electromagntica y espectros atmicos.


La radiacin electromagntica est compuesta por un campo elctrico y un campo
magntico oscilantes que se propagan vibrando perpendicularmente entre s. Un ejemplo
es la luz.
Esta radiacin provoca
una perturbacin que se
propaga como una onda,
desplazndose a velocidad
constante. El valor de esta
velocidad en el vaco es de
casi 300.000 Km/s, es decir,
3108 m/s.
En una onda, es imprescindible conocer varios conceptos de suma importancia:
la longitud de onda, : se define como la distancia que separa dos puntos de la
onda que se encuentran en el mismo estado de vibracin. Se mide en metros.
el periodo, T: es el tiempo que tarda la perturbacin en avanzar una longitud de
onda. Se mide en segundos.
la frecuencia, : es la inversa del periodo. Es el nmero de longitudes de onda que
avanza la perturbacin en un segundo. Se mide en s-1(Hercios, Hz).
la velocidad de propagacin, c: se puede expresar de dos formas, en funcin del

periodo; c = , o en funcin de la frecuencia; c = .
T
Analizando esta ltima expresin, c = , podemos comprobar que si c es
constante, a una radiacin con una frecuencia alta, le corresponde una longitud de onda
pequea, y viceversa.
Las distintas radiaciones se distinguen en funcin de la frecuencia.
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La luz que nosotros apreciamos, puede descomponerse en los colores del arco iris
(cada uno tiene una frecuencia distinta) si la hacemos pasar por un prisma o por una gota
de agua. Las diversas radiaciones que pueden obtenerse a partir de una radiacin ms
compleja se denomina espectro, o dicho de otra forma, un espectro es la descomposicin
de una radiacin en las diversas radiaciones que la componen.
El espectro electromagntico podramos decir que es el conjunto de todas las
radiaciones electromagnticas, abarcando todas las frecuencias posibles. Fue estudiado en
la segunda dcada del s. XIX por Maxwell y Hertz principalmente. En l se distinguen
varias zonas, que las hemos clasificado a continuacin en funcin de la frecuencia,
empezando por las que tienen una frecuencia menor y acabando por la que tiene una
frecuencia mayor. Tambin hay que destacar que la frecuencia y la energa de una onda
son proporcionales, a mayor frecuencia, mayor energa. Las zonas del espectro
electromagntico son las siguientes:
Ondas de radio y TV. Son las radiaciones con menor frecuencia y menor energa.
Se emplean en telecomunicaciones.
Microondas: Tienen bajas frecuencias. Se emplean en hornos domsticos,
fisioterapia muscular, telecomunicaciones, etc.
Infrarrojos (IR): Es inapreciable para el ser humano, pero algunos seres vivos
pueden percibirla. La emiten los cuerpos calientes, en forma de calor.
Visible: Es el rango de frecuencias apreciables por el ser humano, abarcando
desde el rojo (de menor energa) hasta el violeta (mayor energa)
Rayos ultravioleta (UV): Son las radiaciones mayoritarias de la radiacin solar,
siendo detenidas en gran parte por la capa de ozono.
Rayos X: Se emplean en el estudio de estructuras metlicas y en exploraciones
mdicas.
Rayos gamma ( ): Son las radiaciones ms energticas y por tanto de mayor
frecuencia. Es una de las distintas radiaciones que conforman la radioactividad.

Los espectros atmicos se conocan desde 1860. Se producen cuando las


radiaciones electromagnticas interactan con sustancias en estado gaseoso. Pueden ser
de dos tipos, de absorcin y de emisin, diferencindose principalmente en la forma de
obtenerse. En ambos casos lo que ocurre es que los electrones se mueven de unas rbitas
a otras, adquiriendo energa en el espectro de absorcin y emitiendo energa en el de
emisin.
Los espectros de absorcin se obtienen al hacer pasar una radiacin
electromagntica a travs de una sustancia y esta sustancia absorbe determinados valores

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de energa (determinadas frecuencias), promoviendo los electrones a otras rbitas.


Obtenemos un espectro en el que estn todas las frecuencias excepto las que la sustancia
ha absorbido.

Los espectros de emisin se obtienen cuando una sustancia emite radiacin. Se


produce cuando previamente le hemos suministrado energa y alcanza lo que se llama
estado excitado. Esta energa extra la emite en forma de radiacin para volver a alcanzar
el estado fundamental, es decir la pierden los electrones que estn en rbitas ms altas
cuando vuelven a las rbitas de las que partieron previamente. El espectro que se obtiene
es de nicamente varias lneas, las correspondientes a las frecuencias concretas de las
radiaciones que emite para volver al estado fundamental.

Los espectros de absorcin y de emisin de una misma


sustancia son complementarios. A la izquierda tenemos un
espectro continuo, uno de emisin y otro de absorcin (son del
hidrgeno, el elemento que ms se estudi en esta poca).
Podemos comprobar cmo las lneas del espectro de emisin
coinciden con los huecos del espectro de absorcin. Esto se
debe a que cuando hacemos el espectro de absorcin, los
electrones absorben las mismas radiaciones que emiten en el
espectro de emisin, entonces, si absorbe una radiacin de una
determinada frecuencia en el de absorcin, emite esa misma
radiacin, con la misma frecuencia en el de emisin.
Estos espectros son caractersticos de cada elemento, por lo que sirven para
identificarlos. Por ejemplo, la composicin atmica del Sol, los elementos que estn en l,
se determinaron analizando los espectros solares.
El espectro ms estudiado por los cientficos de la poca fue el del hidrgeno. En
su espectro descubrieron que las frecuencias de las lneas obedecan a una ecuacin
matemtica, propuesta por Balmer, para una serie espectral (grupo de rayas de un
espectro completo) que caa dentro de la zona visible.
La ecuacin espectral de la serie de Balmer es:
1 1 1
= R 2
4 n
donde n 3, es decir, 3,4,5, etc y R es la llamada constante de Rydberg, que tiene un
valor de 109.67758 cm-1( 10.967.7576 m-1)

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Ms tarde, se descubrieron otras series espectrales, anlogas a la de Balmer en la


zona del ultravioleta y del infrarrojo, que recibieron el nombre de sus descubridores:
Lyman, Paschen, Brackett y Pfund. Se diferencian entre s en el denominador del primer
trmino que aparece entre parntesis.
Una vez analizadas todas las series espectrales, los espectroscopistas dedujeron
una ecuacin general, conocida como frmula de Rydberg:
1 1 1
= R 2 2
n1 n2
En esta ecuacin n1 es siempre menor que n2 . Si le damos valores a n1
obtenemos las distintas series espectrales, segn el siguiente cuadro:

Serie n1 n2 Frmula Zona del espectro

1 1 1
Lyman 1 2,3,4,. = R 2 Ultravioleta
1 n2

1 1 1
Balmer 2 3,4,5, = R 2 Visible
4 n2

1 1 1
Paschen 3 4,5,6, = R 2 Infrarrojo
9 n2

1 1 1
Brackett 4 5,6,7, = R 2 Infrarrojo
16 n2

1 1 1
Pfund 5 6,7,8, = R 2 Infrarrojo
25 n2

4.2. Teora fotnica de Planck.


Max Plank, en 1900, para poder explicar lo que ocurra en los experimentos que
desarrollaba, supuso que la radiacin electromagntica no era algo continuo, sino que era
emitida en forma de paquetes de energa, cuantos de radiacin o fotones, cuya energa
dependa de la frecuencia de la radiacin segn la ecuacin:
E = h
En esta ecuacin, h es la constante de Planck, de valor 66310-34 Js y es la
frecuencia de la radiacin electromagntica. Esta hiptesis de Planck supuso el inicio de
la mecnica cuntica, la base de la nueva fsica que entre otras cosas, us Bhr en su
modelo atmico.

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5. El modelo atmico de Bhr.


La importancia del modelo atmico que propuso el dans Niels Bhr, discpulo de
Rutherford, en 1913, radica en dos aspectos principalmente:
Fue el primer modelo capaz de explicar los espectros atmicos.
Introdujo la idea de la cuantizacin energtica en la estructura atmica.
5.1. Postulados de la teora atmica de Bhr
El modelo se basa en tres postulados, tres principios bsicos que no se deducen de
otro. Son los siguientes:
1. Primero: Los tomos tienen un ncleo donde se encuentran los protones y
alrededor del cual giran los electrones en determinadas rbitas circulares y
estables. Adems, se postula que los electrones no emiten energa en su
movimiento.
2. Segundo: Las rbitas permitidas para el electrn (aquellas que cumplen el criterio
de estabilidad) son las que hacen que su momento angular ( mvr ) sea un nmero
entero de veces la cantidad h , segn la ecuacin:
2
mvr = n h
2
donde h es la constante de Planck y n es el nmero cuntico principal, que vale
1 para la primera rbita, 2 para la segunda, 3 para la tercera y as sucesivamente.
3. Tercero: Los electrones pueden pasar de una rbita a otra absorbiendo o
emitiendo energa en forma de radiacin electromagntica (cuantos de luz o
fotones). La energa de los fotones absorbidos (si los electrones pasan a una rbita
ms externa) o emitidos (si lo hacen de una externa a otra ms interna) es igual a
la diferencia de energa ( E ) entre dichas rbitas. Es decir:
E = h
donde h es la constante de Planck y la frecuencia de la radiacin emitida o
absorbida.
En estos postulados vemos cmo Bhr emplea la hiptesis de Planck ( E = h )
y cmo introduce la idea de determinadas rbitas estables en las que no se emite energa,
con lo cual evita el principal problema del modelo atmico de Rutherford; el hecho de
que una partcula cargada girando emite energa de forma continua. Adems, estas rbitas
estables que describen los electrones estn cuantizadas, es decir, slo estn permitidas
aquellas que tengan determinadas distancias radiales. Esto ltimo tiene como
consecuencia que en cada rbita, la energa del electrn depende del nmero cuntico
principal de la misma.
En el siguiente apartado analizaremos cmo se pueden determinar los radios de las
rbitas de Bhr y la energa de las rbitas de Bhr. El tratamiento es puramente
matemtico y no es preciso sabrselo; se trata solamente de ver cmo es capaz de
obtenerse los valores de radio y energa de las rbitas y cmo estos datos son tiles a la
hora de explicar los espectros atmicos, el gran mrito del modelo.

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5.2. Estudio de las rbitas de Bhr


Segn este modelo, los electrones giran en torno al ncleo describiendo rbitas
similares a las de los planetas. Aplicando un poco de Fsica, sobre el electrn deben
actuar dos fuerzas contrarias de igual valor pero signo contrario; en este caso seran:
Una de atraccin elctrica hacia dentro. Se produce por la atraccin
electrosttica entre los protones del ncleo (positivos) y los electrones
Q q
(negativos). Su valor es Fe = k n 2 e ,donde k es la constante del medio, Qn es
r
la carga elctrica del ncleo, q e la carga del electrn y r es la distancia entre el
ncleo y el electrn (el radio de la rbita)
ve2
Una fuerza centrfuga que acta hacia fuera. Su valor es Fc = me donde me
r
es la masa del electrn, ve es la velocidad del electrn y r es la distancia entre
el ncleo y el electrn (el radio de la rbita)
Puesto que ambas fuerzas son iguales, igualamos las dos expresiones anteriores:
Qn q e ve2
k 2 = me
r r
Considerando el segundo postulado, las rbitas estables deben cumplir
me ve r = n h . As pues, con estas dos expresiones vamos a determinar el radio y la
2
energa de las rbitas permitidas.

Radio de las rbitas de Bhr


Si despejamos la velocidad del electrn en la segunda expresin tenemos
h
ve = n . Si ahora colocamos esta expresin en la primera de las dos ecuaciones
2me r
Qn q e h2 h2
anteriores tenemos: k 2 = me n 2
, de donde r = n 2
.
r 4 2 me2 r 3 4 2 me kQn q e

h2
Si analizamos un poco esta ltima expresin, la fraccin es
4 2 me kQn q e
constante, ya que todos los trminos son constantes y podramos llamarla a . Entonces
los radios de las rbitas se podran calcular con la expresin r = an 2 , donde
h2
a= y corresponde al radio de la primera rbita de Bhr (cuando n = 1 )
4 2 me kQn q e
Si aplicamos los datos del tomo de hidrgeno (el ms sencillo), el valor de a es
o
de 52910-11 m (0529 A ). ste es el valor del radio de la primera rbita del tomo de
o
hidrgeno. La segunda rbita es cuando n = 2 , con lo que r = a 4 , es decir 2116 A y as
sucesivamente se van calculando los radios de las distintas rbitas que existen en el tomo
de hidrgeno.

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Energa de las rbitas de Bhr


Si consideramos al electrn girando alrededor del ncleo, podemos decir que la
energa que posee es la suma de dos energas, la energa cintica y la energa potencial
1 Q q
elctrica, cuyas expresiones son: E c = me ve2 y E p = k n e
2 r
1 Qq
Entonces, la energa total ser E e = E c + E p , es decir, E e = me ve2 k n e
2 r
Puesto que el electrn est girando y no escapa, la fuerza elctrica debe ser igual a
2
la fuerza centrfuga que sufre, es decir, k Qn 2q e = me v e , de donde obtenemos que
r r
Qn q e
me ve2 = k . Si esto lo llevamos a la expresin de la energa total del electrn
r
Qq Qq 1 Qq
obtenemos Ee = 1 k n e k n e , de donde Ee = k n e .
2 r r 2 r
Si ahora consideramos que el radio de las rbitas de Bhr es r = an 2 y lo
1 Qq
llevamos a esta ltima expresin, obtenemos E e = k n 2e . Aqu podemos definir una
2 an
nueva constante, b , que englobe todas las constantes que hay en esta expresin, es
1 Q q 1
decir, b = k n e , con lo cual, la energa total del electrn que gira es E e = b 2 .
2 a n
De esta forma podemos obtener la energa de las distintas rbitas del tomo, en
funcin de los valores del nmero cuntico principal, n . En el caso del hidrgeno, la
energa de la primera rbita (cuando n = 1 ) coincide con el valor de b ; es de -21810-18
J. (-136 eV).
Aqu hay que tener dos consideraciones muy importantes:
Un electronvoltio (eV) es la energa que tiene un electrn sometido a un potencial
de un voltio. Su equivalencia es 1 eV = 1610-19 J.
La energa total del tomo es negativa, ya que cuanta ms negativa es la energa,
ms estable es el sistema. As, conforme vamos pasando del primer nivel a los
1
siguientes, vamos aumentando el valor de n y por tanto , usando E e = b 2 ,
n
vemos cmo la energa del sistema va aumentando (va siendo cada vez menos
negativa) y por tanto, las rbitas se hacen menos estables.
A continuacin se incluyen unas grficas en la que se detallan las variaciones de
los radios y las energas de las rbitas de Bhr, en funcin del nmero cuntico
principal, n .(vemos cmo tanto los radios como las energas estn cuantizados)

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5.3. Interpretacin de los espectros atmicos segn el modelo de Bhr


Cuando tratamos los espectros atmicos, comentamos la existencia de una
frmula, la frmula de Rydberg, que relacionaba las lneas de cada una de las series
espectrales (Lyman, Balmer, Paschen, Brackett y Pfund). La frmula es:
1 1 1
= R 2 2 .
n1 n2
En ella, n1 es el nmero cuntico principal correspondiente al nivel de energa al
que llegan los electrones, y n2 es el nmero cuntico principal correspondiente al nivel de
energa del que parten los electrones.
Esta frmula se obtuvo a partir de los datos experimentales, sin que tuviera una
explicacin terica, hasta la aparicin del modelo atmico de Bhr, que la obtuvo a partir
de su tercer postulado ( E = h , teora fotnica de Planck) y de la energa de las rbitas
1
que propuso ( Ee = b ).
n2
Si consideramos que, en una emisin, un electrn est en una rbita definida por
el nmero cuntico n2 y cae a una rbita de menor energa, determinada por el nmero
cuntico n1 , la energa que emite como radiacin ser la diferencia de energa entre los
dos niveles, es decir E = E 2 E1 . Como la energa de cada nivel se define como
1 1 1 1 1
Ee = b 2
, tenemos que E = b 2 b 2 , de donde E = b 2 2 .
n n2 n1 n1 n2
c
Por otro lado, en el tercer postulado del modelo, E = h , y como = ,

1 1
tenemos que E = h
c
. Si esto lo igualamos a la expresin E = b 2 2 ,
n1 n2
c 1 1
tenemos que h = b 2 2 , en donde reorganizando un poco obtenemos:
n1 n2
1 b 1 1
= 2 2
hc n1 n2
Como podemos comprobar, esta ecuacin es la misma que la frmula de Rydberg,
b
considerando que = R . Adems, si sustituimos los valores de b, h y c obtenemos el
hc
valor de 1096107 m-1 para el hidrgeno, valor que coincide plenamente con el valor de R
obtenido experimentalmente (10.967.7576 m-1). Esto fue uno de los mayores logros del
modelo atmico de Bhr.
Es importante observar que en la emisin (que es lo que hemos analizado, un
trnsito de n2 a n1 ), la energa emitida coincide con la energa que se absorbe en la
absorcin (el trnsito de n1 a n2 ), lo cual explica que el espectro de emisin sea
complementario al espectro de absorcin.

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Sobre la base de este modelo es ms fcil


comprender de forma ms intuitiva las series espectrales
de Lyman, Balmer, Paschen, Brackett y Pfund, que se
detallan aqu al lado.
Cada una de estas series, supone un trnsito
electrnico a una rbita determinada, por ejemplo, la
serie de Lyman est formada por todos los trnsitos que
caen a la rbita con n1 = 1 , desde las distintas rbitas
( n2 = 2,3,4,5, etc. )
La serie de Balmer est formada por todos los
trnsitos que acaban en la segunda rbita (con n1 = 2 ),
partiendo de las rbitas superiores (con n2 = 3,4,5, etc.)

As pues, los grandes logros del modelo atmico de Bhr seran:


Permite determinar valores para los radios de las rbitas y para las energas.
Interpreta las series espectrales del tomo de hidrgeno
Determina unos valores de frecuencias y energas muy acordes con los hallados
experimentalmente por los espectroscopistas, usando la teora fotnica de Planck.

Sin embargo, pronto se vio que el modelo presentaba deficiencias; las ms


notables son las siguientes:
Aunque explicaba muy bien los espectros del hidrgeno, presentaba
complicaciones cuando se trataba de tomos polielectrnicos (con ms de un
electrn)
Conforme la calidad de los espectros iba aumentando, iban apareciendo nuevas
rayas que el modelo de Bhr era incapaz de justificar.
No se justifica el porqu los electrones no emiten energa cuando giran alrededor
del ncleo.
El desarrollo de la mecnica cuntica, sobre todo la dualidad onda-corpsculo y el
principio de incertidumbre, hacen que el concepto de rbita se quede desfasado e
incompleto.
En definitiva, el modelo de Bhr es un modelo a medio camino entre la fsica
clsica y la mecnica cuntica, ya que usa conceptos de ambas.
En los puntos siguientes (puntos 6 y 7), veremos las correcciones que se hicieron
en el modelo de Bohr desde dos puntos de vista. El primero trata sobre el desarrollo de los
espectros y cmo se fueron explicando algunas de las novedades espectrales con el
modelo de Bhr-Sommerfeld. El segundo es ms profundo, ya que nos lleva de lleno a la
mecnica cuntica. En este punto nos situaremos en el proceso evolutivo de la nueva
Fsica, analizando los principios de dualidad onda-corpsculo y de incertidumbre, y cmo
su aplicacin a la estructura atmica nos lleva a la ecuacin de Schrdinger, a los
nmeros cunticos y a los orbitales, situndonos en un modelo atmico basado
nicamente en la mecnica cuntica.

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6. Espectros atmicos. Modelo atmico de Bhr-Sommerfeld.


A medida que las tcnicas espectroscpicas mejoraban, la complejidad de las
rayas espectrales iba aumentando. Se comprob que las rayas que Bhr explicaba eran en
realidad multipletes, es decir, varias rayas muy juntas. La explicacin la dio Sommerfeld
considerando que cada rbita de Bhr (capa o nivel de
energa) estaba formada en realidad por varias rbitas que
se diferencian en la forma geomtrica, siempre existe una
rbita circular pudiendo existir rbitas elpticas con el
ncleo atmico en uno de sus focos.
Matemticamente, estas rbitas se representan
con un nuevo nmero cuntico denominado secundario o
azimutal, simbolizados por la letra l.
Los valores de l dependen del nivel energtico (de n ), variando desde cero hasta
n 1 . El valor cero corresponde a una rbita elptica, mientras que los dems valores
implican rbitas cada vez ms elpticas. Adems, a cada valor de l se le asigna un nombre
(s, p, d, f) para as distinguir el tipo de rbita. En las tablas a continuacin se detallan los
posibles valores de l y la correspondencia entre el valor de l y el tipo de orbita.
Capa Valores de l N cuntico l rbita
n =1 l=0 l=0 s
n=2 l = 0,1 l =1 p
n=3 l = 0,1,2 l=2 d
n=4 l = 0,1,2,3 l =3 f

Sin embargo, haba dos efectos en los espectros que no se podan explicar usando
el modelo de Bhr; eran el efecto Zeeman y el efecto de espn
El efecto Zeeman fue observado por primera vez en 1896 por Pieter Zeeman. Se
trata de un desdoblamiento de las rayas espectrales en presencia de un campo magntico.
La explicacin la dio Lorentz, sugiriendo que se deban a que cada nivel energtico tiene
diferentes subcapas u rbitas con orientaciones
espaciales distintas, lo que supone que los electrones
que se encuentran en estas subcapas interaccionan de
forma ligeramente distinta con el campo magntico,
por lo que sus estados de energa son ligeramente
diferentes. Esto supuso la aparicin de otro nmero
cuntico, el magntico, simbolizado por la letra m, y
cuyos valores van desde l a +l, pasando por cero.
As, cada subcapa tiene un valor distinto de m teniendo el mismo valor de l.
El efecto de espn fue observado en 1922 por Stern y Gerlach. Es un nuevo
desdoblamiento de las lneas dentro de un campo magntico. Las lneas del efecto
Zeeman eran en realidad dobletes, lneas muy prximas, de frecuencia similar, que
correspondan a trnsitos electrnicos de energa muy parecida.
Esto es debido a que los electrones, adems de girar alrededor del ncleo
(traslacin) tienen un movimiento de rotacin sobre s mismos, que se denomin efecto de

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espn (del ingls to spin, girar). El giro de una carga


elctrica crea un campo magntico que interfiere con el
externo y hace que la energa sea ligeramente distinta
segn roten en el sentido horario o antihorario, razn por
la cual las rayas espectrales son en realidad dobletes.
Para explicar este hecho, se introdujo un nuevo nmero cuntico, denominado de
espn, simbolizado por la letra s o por ms, y slo puede tomar los valores + 1 1 ,
2 2
segn gire para un lado o para el otro.
Como resumen de los efectos que ocurren en espectroscopia, se adjunta la
siguiente tabla

As pues, tenemos cuatro nmeros cunticos: n, l, m y s, que definen el estado de


un electrn. Esto lo trataremos con ms detalle al final del punto siguiente.

7. Los modelos mecanocunticos.


En el apartado anterior hemos visto cmo se solucionaron las deficiencias
espectroscpicas del modelo de Bhr. En este punto veremos cmo el resto de problemas
que tena el modelo de Bhr se resolvieron con el empleo de conceptos completamente
nuevos, relacionados con la mecnica cuntica, dando lugar a un modelo atmico,
admitido actualmente, basado exclusivamente en fundamentos mecanicocunticos. Pero
previamente haremos un anlisis de los principios bsicos de esta nueva Fsica para poder
comprender mejor la estructura atmica.
7.1. Principios de la mecnica cuntica.
Se tratan del principio de la dualidad onda corpsculo y del principio de
incertidumbre de Heisenberg.
Principio de la dualidad de onda-corpsculo
A lo largo de la historia, la luz ha sido considerada unas veces como partcula y
otras como una onda, en funcin de qu teora explicaba mejor determinados fenmenos.
Por ejemplo, en el siglo XVIII, Huygens y Fresnel, pusieron de manifiesto la naturaleza
ondulatoria de la luz al demostrar que sufra fenmenos propios de las ondas como la
difraccin y las interferencias. Esta teora se consider como nica vlida hasta que en el
siglo XX teoras como la de Planck (con su idea de los fotones de luz) o de Einstein (que
consigui explicar el efecto fotoelctrico considerando a la luz como partculas)
demostraron que la luz tiene un comportamiento corpuscular. Existe por tanto, una
dualidad en el comportamiento de la luz, que puede ser tanto ondulatorio como
corpuscular. Pero este carcter dual es extensible a toda la materia, como demostr en
1923 Louis De Broglie, al considerar que cualquier partcula en movimiento (como por
ejemplo el electrn), lleva asociada una onda. As, aplic conceptos propios de
radiaciones electromagnticas, como longitud de onda, a partculas en movimiento.

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De Broglie, consider por un lado la energa de una onda relacionada con la


hiptesis de Planck: E = h , o lo que es lo mismo E = h c .

Por otro lado, consider la energa correspondiente a una masa m , usando la
teora de la relatividad de Einstein; E = mc 2 .
Suponiendo que una masa en movimiento puede tener propiedades de onda,
ambas expresiones de la energa, una propia de una onda y la otra propia de un
c
corpsculo, deben ser iguales, con lo cual: h = mc 2 , de donde obtenemos que:

h
= , y si se mueve a una velocidad v , en vez de la velocidad de la luz ( c ), tenemos:
mc
h
=
mv
lo cual, demuestra que toda partcula que se mueve (lleva una velocidad v ) lleva asociada
una longitud de onda cuya expresin es:
h
=
p
siendo p = mv , la cantidad de movimiento.
Entonces, por qu no es posible observar fenmenos ondulatorios en objetos
materiales de nuestro mundo macroscpico, como por ejemplo una bola de 10 g que se
mueve a 50 m/s? Si calculamos la onda asociada a esta bola, usando la hiptesis de De
Broglie, tenemos: = h = 132610-33 m. Entonces, para observar fenmenos
mv
ondulatorios como la difraccin, habra que usar rendijas de ancho similar a esta medida,
cosa que es imposible. Es decir, son tan pequeas las longitudes de onda que no son
apreciables a nivel macroscpico, slo se pueden apreciar a nivel microscpico, atmico,
en el que s hay medidas de esa escala.
La primera experiencia que demostr el comportamiento ondulatorio de una
partcula la realiz Thomson en 1927, provocando la difraccin de electrones al hacerlos
pasar por una lmina de oro. Se pens entonces que los electrones se comportaban como
ondas en la periferia del tomo, lo cual dio lugar a los primeros modelos
mecanocunticos. En estos modelos, se parte de la idea del tomo de Bhr y considera
que los electrones giran alrededor del ncleo en unas rbitas estables, es decir, en rbitas
cuyas trayectorias sean cantidades enteras de su longitud de onda.
En las ondas, se producen dos tipos de interferencias; una de tipo constructiva y
otra destructiva. En la constructiva, la distancia que recorre la onda coincide con un
mltiplo de su longitud de onda y entonces se considera que es estable. En la destructiva,
la distancia que recorre no es un mltiplo de su longitud de onda y se dice entonces que
no es estable.

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Si consideramos que el electrn se comporta como una onda y que la distancia que
recorre, al ser una rbita circular, es 2r, tenemos que 2r = n.
Por tanto, considerando el electrn como una onda con interferencia constructiva,
con su correspondiente longitud de onda asociada, solamente seran trayectorias estables
las que cumplen la condicin 2r = n. As dndole valores a n (n=1, n=2, etc.) tendremos
las distintas rbitas

Esto supone adems, la explicacin del segundo postulado del modelo de Bhr
que no pudo explicarse en su momento y era uno de los inconvenientes a su modelo
atmico. El segundo postulado dice que las rbitas permitidas para el electrn son
aquellas que cumplen la relacin mvr = nh . Segn De Broglie, la longitud de onda
2
h
asociada al electrn es = . Si sustituimos en la condicin de interferencia
mv
constructiva de las ondas, 2r = n, tenemos la expresin 2r = nh de donde,
mv
reordenando un poco, tenemos mvr = nh , la expresin matemtica del segundo
2
postulado del modelo atmico de Bhr.

Principio de incertidumbre de Heisenberg.


Este principio considera que es imposible conocer con precisin y
simultneamente, la posicin y la cantidad de movimiento de una partcula. Esto implica
que en el simple hecho de medir (bien la posicin, bien la cantidad de movimiento) se
comete un error insalvable, que no se debe a problemas tcnicos, ni a mtodos
inadecuados, ni a fallos de clculo, sino que lo lleva implcito el hecho de medir. As
pues, como este error es inevitable, nos provoca una incertidumbre en la medida.
Si queremos determinar la posicin de un electrn, tenemos que hacer incidir
sobre l una radiacin electromagntica, que al ser absorbida por el electrn altera su
energa cintica y provoca una incertidumbre sobre su velocidad. Por tanto, si queremos
conocer con exactitud su posicin, no podremos determinar de forma exacta su velocidad,
y anlogamente, si queremos conocer con exactitud la velocidad, no podremos determinar
con exactitud su posicin.
El principio de incertidumbre se enuncia matemticamente con la expresin:
h
xp
2
en la que x es la incertidumbre o error en la posicin y p es la incertidumbre o error en
la cantidad de movimiento. Esta expresin nos determina el error mnimo que se comete;
lo que viene a decir es que el error que se comete en la posicin multiplicado por el error
h
en la cantidad de movimiento, debe ser mayor o igual a la relacin .
2

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Debido al pequeo valor de la constante de Planck (66310-34), esto no es


aplicable al mundo macroscpico, ya que supone un error despreciable frente a la medida
y se puede determinar de forma precisa la cantidad de movimiento (y por tanto la
velocidad) y la posicin en el mismo instante. Pero a escala atmica, el error que se puede
cometer es considerable, ya que las masas son pequeas, y considerando que
p = (mv ) = mv , para una incertidumbre dada de p ,si m es muy pequea, como es
el caso del electrn, v (el error en la velocidad) ser muy grande.
A partir de la formulacin de este principio, en el estudio de la estructura atmica
no se puede hablar de exactitud de una medida, sino de probabilidad.

7.2. Ecuacin de Schrdinger. Modelo atmico actual.


Las ondas se pueden describir mediante una expresin matemtica llamada
funcin de ondas. Si consideramos al electrn que est girando como una onda, podemos
asignarle una funcin de ondas que simbolizamos con la letra . Esta funcin de onda
describe el estado del electrn en funcin de las coordenadas x,y, z y del tiempo.
En 1926, Edwin Schrdinger obtuvo esta funcin de onda, , a partir de una
ecuacin que consideraba los aspectos energticos propios del electrn y otros principios
mecanocunticos como el principio de incertidumbre. Esta ecuacin se conoce como
ecuacin de Schrdinger y tiene la forma de una ecuacin diferencial. Su expresin es:
2 2 2 8 2 m
+ 2 + 2 + (E V ) = 0
x 2 y z h2
en donde es la funcin de ondas que describe al electrn, E representa la energa total
del electrn y V es su energa potencial (por lo tanto, E V es su energa cintica).
La ecuacin de onda que se obtiene, , no es en realidad lo ms importante; lo
ms importante es el cuadrado de la funcin de onda, , denominado densidad de
2

probabilidad. Si multiplicamos por el volumen, obtenemos la probabilidad de


2

encontrar al electrn en una regin del espacio. A continuacin tenemos dos


representaciones de esta probabilidad de encontrar al electrn en funcin de la distancia al
ncleo

Adems, cuando empleamos la ecuacin de Schrdinger para obtener la funcin de


onda en un tomo, comprobamos que las funciones de onda dependen de tres parmetros o
nmeros cunticos, que son precisamente los mismos que se haban introducido de forma
experimental para explicar los desdoblamientos de las rayas espectrales. Cada conjunto de
valores (n, l, m) constituyen un orbital, y definen la regin del espacio donde hay una
probabilidad muy alta de encontrar al electrn.

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Significado de los nmeros cunticos.


En el punto 6 vimos los posibles valores de los nmeros cunticos, deducidos de
los datos espectroscpicos y ahora hemos comentado que tambin surgen como resultado
de la resolucin de la funcin de onda del electrn, aunque aqu lo que hacen es definir
los estados energticos de los orbitales.
Vamos a ver qu significa cada uno de ellos, en el marco de los modelos
mecanocunticos:
Nmero cuntico principal (n): Slo puede tomar valores naturales, excluido el
cero: n = 1, 2, 3, etc. Determina la extensin del orbital atmico. Determina
adems la capa cuntica.
Nmero cuntico secundario o azimutal (l): Puede tomar valores naturales
desde 0 hasta n 1. Determina la forma del orbital atmico. Los orbitales se
pueden designar segn el numero secundario:
l = 0 ....... orbital s
l = 1 .......orbital p
l = 2 .......orbital d
l = 3 ........orbital f
Nmero cuntico magntico (m): Puede tomar valores enteros desde l hasta
+ l, pasando por el cero. Determina la orientacin del orbital.
1 1
Nmero cuntico de espn. (s) Slo puede tomar dos valores, + o . Se
2 2
puede considerar relacionado con el supuesto sentido de giro del electrn.

Orbitales atmicos.
Para Bhr, las rbitas son lugares precisos donde se
encuentran los electrones girando alrededor del ncleo. Pero
esto es imposible si aplicamos el principio de incertidumbre
de Heisenberg; por eso en los modelos mecanocunticos, se
hablan de orbitales, regiones del espacio donde hay una
elevada probabilidad de encontrar al electrn.
En la grfica de al lado vemos la comparacin entre
rbita y orbital.
Hay cuatro orbitales atmicos distintos, representados por las letras s, p, d y f.
Puesto que representan regiones del espacio donde hay una elevada probabilidad de
encontrar al electrn, la diferencia que existe entre ellos es la figura geomtrica que
presenta cada regin. Estas figuras se detallan a continuacin:

Orbitales s Orbitales p

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Orbitales d
Es importante recordar que estos orbitales representan niveles de energa en una
determinada regin del espacio donde existe una elevada probabilidad de encontrar al
electrn.
As pues, la concepcin actual del tomo es de un ncleo en el que se
encuentran los protones y los electrones, alrededor del cual se encuentran los electrones
en diferentes estados energticos, los cuales implican determinadas regiones en las que
existe una probabilidad elevada de encontrar a los electrones. Esto es porque no se
puede definir con exactitud la posicin del electrn.
Estos estados energticos se representan con los nmeros cunticos. Las
distintas asociaciones de estos nmeros cunticos nos dan un dato concreto acerca de la
estructura:
(n) nos indica una capa concreta. Por ejemplo, (3) seala el tercer nivel
energtico (tercera capa)
( n, l ) identifica un tipo de orbital. Por ejemplo, (3,2) designa el tipo de orbital d
del tercer nivel energtico, pero se refiere a los cinco orbitales d.
( n, l, m ) especifica un orbital concreto. Por ejemplo, ( 3, 2, 0 ) sera uno de los
orbitales d de la tercera capa, como el 3dyz.
( n, l, m, s ) indica un determinado electrn. Por ejemplo, ( 3,2,0,+ 1 2 ) se
refiere a uno de los dos electrones del orbital 3dyz.

1. Dados los conjuntos de nmeros cunticos: (2,1,2, ); (3,1,1, ); (2,2,1,); (3,2,2,


)
a. Razone cules no son permitidos.
b. Indique en qu tipo de orbital se situara cada uno de los electrones permitidos.

2. Dados los siguientes grupos de nmeros cunticos:


A: (2, 2, 1, 1/2) ; B: (3, 2, 0, -1/2) ; C: (4, 2, 2, 0) ; D: (3, 1, 1, 1/2)
a. Razone qu grupos no son vlidos para caracterizar un electrn.
b. Indique a qu orbitales corresponden los grupos permitidos.

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8. Configuraciones electrnicas.
La configuracin electrnica es el modo en que se sitan los electrones en la
corteza de los tomos, indicando las capas (niveles) y orbitales en los que hay
electrones, y cuntos electrones hay. Tambin se denomina distribucin electrnica. La
simbiologa que se usa es: nx e , en donde:
n es el nivel o nmero cuntico principal
x es el tipo de orbital: s, p, d o f
e indica el nmero de electrones que se alojan en ese tipo de orbital de ese nivel.
Se denomina capa de valencia a la ltima capa, comenzando por la ms prxima
al ncleo, que contiene electrones. Los electrones de esta capa son los que intervienen
en la formacin de los enlaces.
Para determinar la distribucin electrnica, se debe seguir el principio de
Aufbau, el cual a su vez se basa en tres principios que detallaremos a continuacin: el
principio de exclusin de Pauli, el principio de mnima energa y el principio de
mxima multiplicidad (o de Hund).

Principio de exclusin de Pauli.


Fijndose en las posibles asociaciones de los nmeros cunticos, Pauli enunci
el principio que lleva su nombre:
En un mismo tomo no puede haber dos electrones con los cuatro nmeros
cunticos iguales. Por tanto, en cada orbital puede haber, como mximo, dos
electrones.
As, en un orbital s, caben como mximo 2 electrones, en un orbital p, como hay
tres orbitales distintos, caben como mximo 6 electrones, en un orbital d, con cinco
orbitales, caben hasta 10 electrones, y por ltimo, en un orbital f, con siete orbitales,
hasta 14 electrones.

Principio de mnima energa.


En el caso del tomo de hidrgeno, los orbitales situados en el mismo nivel
(como son por ejemplo los orbitales 3s, 3p y 3d) tienen la misma energa, cosa que no
ocurre en cualquier tomo polielectrnico, como se observa en la grfica a
continuacin.

Niveles de energa de los orbitales del hidrgeno Niveles de energa de los orbitales de tomo polielectrnico

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En los tomos polielectrnicos, los electrones se van colocando en el orbital de


menor energa que est disponible. La energa de un orbital viene determinada por la
suma de los nmeros cunticos principal y secundario, segn las siguientes reglas:
La energa de un orbital ser menor cuanto menor sea su suma n + l.
Cuando haya varios orbitales cuyas sumas n + l sean iguales, tendr menos
energa el de menor valor de n.
Por ejemplo, si consideramos el orbital 2p y el 3s, la suma de los nmeros
cunticos en el 2p es 2 + 1 = 3 y en el 3s es 3 + 0 = 3. Como la suma es la misma, el
orbital de menor energa es el 2p, ya que el nmero cuntico n tiene menor valor. Un
caso especialmente relevante es el que se produce entre los orbitales 3d y 4s. Si
aplicamos n+l, en el caso del 3d sera 3 + 2 = 5, y en el caso del 4s sera 4 + 0 = 4. Por
tanto, el orbital de menor energa es el 4s.
Existen varias reglas para establecer el orden de
llenado, entre los que destaca el diagrama de Moeller,
que se muestra en la grfica de la izquierda. En este
diagrama, las flechas van indicando el orden de llenado,
que sera: 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p
5s .
Por ejemplo, si consideramos el tomo de
azufre, con nmero atmico 16 (es decir, 16 electrones,
ya que el nmero atmico indica el nmero de protones,
pero como es neutro, tiene el mismo nmero de
electrones), su configuracin electrnica es:
S ( Z=16): 1s22s22p63s23p4
La configuracin electrnica para el arsnico, de
nmero atmico 33, sera:
As (Z=33): 1s22s22p63s23p64s23d104p3

Unas configuraciones electrnicas relevantes


son las de los gases nobles, que se indican en la
grfica de la izquierda. Los gases nobles se
denominan as porque no se combinan con otros
tomos, lo que implica que tienen una configuracin
electrnica muy estable, denominada estructura de
capa cerrada, ya que tienen el nmero mximo de
electrones que esa capa puede tener.
Otra forma de representar la configuracin es indicando el gas noble anterior al
elemento y especificando, a continuacin, la configuracin de los electrones de la capa
de valencia. As las configuraciones electrnicas de los dos elementos anteriores seran:
S ( Z=16): [Ne]3s23p4 As (Z=33): [Ar]4s23d104p3

Si se trata de un in, debemos contabilizar el nmero de electrones teniendo en


cuenta que los ha ganado (anin, carga negativa) o los ha perdido (catin, carga
positiva). Por ejemplo, el S2-, de nmero atmico 16, tendra 16 + 2 electrones, con lo
que la configuracin electrnica sera: S2-: 1s22s22p63s23p6

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Otro ejemplo de iones sera Na+. El nmero atmico del sodio es 11, por lo que
tendr 10 electrones; entonces ls configuracin electrnica del Na+ sera: Na+: 1s22s22p6
Principio de mxima multiplicidad de Hund.
Este principio tiene en cuenta que los orbitales de un mismo tipo, como por
ejemplo los tres orbitales p, son isoelectrnicos (tienen la misma energa). Entonces un
electrn no tiene prioridad por colocarse en uno u otro, pero si son varios cada uno se
coloca en un orbital distinto con el fin de evitar repulsiones entre ellos. As este
principio se enunciara as:
Cuando hay orbitales del mismo tipo, la configuracin ms favorable es la que
permite mayor desapareamiento entre los electrones. En consecuencia, ninguno de los
orbitales del mismo tipo se llenar con dos electrones mientras los restantes no
contengan al menos un electrn.
A continuacin se muestran, precisando cada orbital, las distribuciones
electrnicas de algunos elementos:

Tambin se emplean los denominados diagramas de orbital, en los que se


representan los orbitales como cuadrculas, dentro de las cuales los electrones se
simbolizan con flechas, apuntando hacia arriba o hacia abajo, segn su espn.

A la izquierda
tenemos representados los
diagramas de orbitales de los
ocho elementos cuyas
configuraciones electrnicas
vimos ms arriba.
Vemos cmo por
ejemplo el nitrgeno tiene los
electrones de los orbitales p
desapareados, mientras que en
el nen los electrones situados
en los orbitales p
completamente apareados.

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Existen determinadas configuraciones electrnicas que no cumplen a rajatabla el


principio de Aufbau. Esto se debe a que existen determinadas configuraciones
electrnicas especialmente estables; aquellas en las que todos los orbitales de un tipo
estn semilleros, ya que permite un gran desapareamiento de los electrones, reduciendo
las repulsiones elctricas entre ellos. Estas configuraciones se denominan estructuras de
semicapa cerrada y estn presentes en elementos con np3, nd5 y nf7.
Un ejemplo es el tomo de cromo.

Vemos cmo la distribucin terica no tiene tanta estabilidad como la distribucin


real, que tiene la capa semillena. Entonces lo que hace es promocionar un electrn del
orbital 4s al orbital d que queda vaco, ganando estabilidad. As, aunque el orbital 4s es
menos energtico que el 3d (ver diagrama de la pgina 23), la ganancia de energa que
supone promocionar al electrn se ve ampliamente compensada con la mayor estabilidad
que supone tener la capa semillena.
Esto tambin es til para explicar las valencias de ciertos elementos. Por ejemplo
el cobre, cuya configuracin electrnica es Cu (Z=29): 1s22s22p63s23p64s23d9. El Cu2+ se
explica cuando el tomo pierde los dos electrones situados en el orbital 4s, ya que as
pierde todos los electrones del nivel n=4. El Cu+ tendra como capa de valencia 4s13d9 y
lo que hace es reordenarse a 3d10 perdiendo el nivel n=4 y consiguiendo una
configuracin con los orbitales 3d llenos (que es bastante estable).
En la tabla peridica que se muestra a continuacin se indican las configuraciones
reales de los elementos qumicos.

Es importante recordar, para el llenado de los orbitales lo siguiente: un tomo est


en estado fundamental cuando el electrn se encuentra en el orbital con la menor energa;
est excitado cuando algn electrn se encuentra en un orbital de mayor energa que le
corresponde; y est en estado prohibido cuando no cumple el principio de exclusin de
Pauli.

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3.
a. Justifique, de las siguientes especies: F-, Ar y Na+, cules son isoelectrnicas.
b. Enuncie el principio de Pauli y ponga un ejemplo.
c. Enuncie la regla de Hund y ponga un ejemplo para su aplicacin.

4. Conteste las siguientes cuestiones relativas a un tomo con Z = 7 y A = 14:


a. Indique el nmero de protones, neutrones y electrones.
b. Escriba su configuracin electrnica e indique el nmero de electrones
desapareados en su estado fundamental
c. Cul es el nmero mximo de electrones para los que n = 2, l = 0 y m = 0?

5. El in positivo de un elemento M tiene de configuracin electrnica:


M2+: 1s22s2p63s2p6d4
a. Cul es el nmero atmico de M?
b. Cul es la configuracin de su in M3+ expresada en funcin del gas noble que
le antecede?
c. Qu nmeros cunticos corresponderan a un electrn 3d de este elemento?

6. Para un tomo en su estado fundamental, razone sobre la veracidad o falsedad de las


siguientes afirmaciones:
a. El nmero mximo de electrones con nmero cuntico n = 3 es 6.
b. En un orbital 2p slo puede haber 2 electrones.
c. Si en los orbitales 3d se sitan 6 electrones, no habr ninguno desapareado.
7.
a. Escriba las configuraciones electrnicas de las especies siguientes: N3- (Z = 7),
Mg2+ (Z = 12), Cl- (Z = 17), K (Z = 19) y Ar (Z = 18).
b. Indique los que son isoelectrnicos.
c. Indique los que presentan electrones desapareados y el nmero de los mismos.

8. Para el in Cl- (Z=17) del istopo cuyo nmero msico es 36:


a. Indique el nmero de protones, electrones y neutrones.
b. Escriba su configuracin electrnica.
c. Indique los valores de los nmeros cunticos de uno de los electrones externos.

9. Indique:
a. Los subniveles de energa, dados por el nmero cuntico secundario l, que
corresponden al nivel cuntico n = 4.
b. A qu tipo de orbitales corresponden los subniveles anteriores.
c. Si existe algn subnivel de n=5 con energa menor que algn subnivel de n=4,
diga cul.

10. Razone si las siguientes configuraciones electrnicas son posibles en un estado


fundamental o en un estado excitado:
a. 1s2 2s2 2p4 3s1.
b. 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1.
c. 1s2 2s2 2p6 2d10 3s2.

11. Los elementos X, Y y Z tienen nmeros atmicos 13, 20 y 35, respectivamente.


a. Escriba la configuracin electrnica de cada uno de ellos.
b. Seran estables los iones X2+,Y2+ y Z2 ? Justifique las respuestas.

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9. Antecedentes de la tabla peridica.


El descubrimiento de los elementos qumicos no ha sido uniforme a lo largo de
la historia, como se puede observar en la grfica que se
muestra a la izquierda.
A partir del siglo XIX, los cientficos fueron
observando que conforme se iban descubriendo elementos,
iban encontrando ciertas analogas entre ellos. As, se
empezaron a agrupar elementos que tenan propiedades
similares entre s.
Las principales agrupaciones que se dieron de los
elementos, por orden cronolgico son las siguientes:

Metales y no metales
Slo tuvo sentido hasta comienzos del siglo XIX; se basaba en comportamientos
muy generales, como por ejemplo, si conducan o no la corriente elctrica.

Tradas de Dbereiner
Propuestas en 1817. Los elementos se agrupaban de tres en tres (tradas) y en
cada grupo, el elemento del medio tena aproximadamente la media de las masas
atmicas de los otros dos, tena las propiedades qumicas intermedias entre los otros
dos, etc. Ejemplos de tradas eran calcio-estroncio-bario, cloro-bromo-yodo, azufre-
selenio-teluro. Slo se pudieron hacer unas cuantas tradas y la mayor parte de los
elementos conocidos en la poca, quedaron fuera de las mismas. Esto es lgico, ya que
en estas fechas se desconocan muchos elementos que hubieran completado las tradas.

Ley de las octavas de Newlands


Publicadas en 1863. Si colocamos los elementos en orden creciente de sus masas
atmicas, cada siete elementos se repiten las propiedades, es decir, el primer y segundo
elemento tienen propiedades parecidas, al igual que el segundo y el noveno, etc. Esto se
cumpla bien para los elementos de los tres primeros periodos de la actual tabla
peridica, pero a partir del calcio (cuarto periodo), se mezclaban metales y no metales y
no haba espacio para los nuevos elementos que se estaban descubriendo, por lo que fue
desestimada.

Tabla de Mendeleiev y Meyer


La descubrieron de forma independiente los dos cientficos, prcticamente de
forma simultnea (1869). Es una tabla en la que los elementos se ordenan, en principio,
por su masa atmica, pero se hacen coincidir en la misma columna los elementos que
tienen propiedades fsicas y qumicas similares. En esta clasificacin, cuando colocaba
un elemento ordenado por su masa atmica creciente, y no coincidan sus propiedades
con las del grupo en el que estaba, Mendeleiev supuso que se deba a un error de masa o
bien, a la existencia de un nuevo elemento an por descubrir.
El error de masa en verdad no exista, estaban bien ordenados, pero an as,
prioriz las propiedades fsicas y qumicas ante la masa atmica, es decir, an sabiendo
que las masas estaban mal ordenadas, mantuvo a estos elementos en la misma columna
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que elementos con las mismas propiedades. Por ejemplo, si


nos fijamos en el trozo de tabla que tenemos a la izquierda,
el telurio tiene mayor masa que el yodo, por lo que debera
estar despus del todo. Pero el yodo tiene las mismas
propiedades que el bromo y el cloro, y el telurio las mismas
que el selenio, por lo que a pesar de no estar ordenados por
su masa, mantuvo el orden telurio, yodo para que estos
coincidieran en columnas con elementos de similares
propiedades.

Adems, conforme iba colocando los elementos en las columnas para que estn
juntos los que tienen las mismas propiedades, iba dejando huecos que correspondan a
elementos an no descubiertos. Pero mendeleiev predijo las propiedades de estos
elementos an no conocidos. Por ejemplo, predijo la existencia de un elemento de masa
atmica 72, al que llam ekasilicio, que tendra propiedades semejantes al silicio. Aos
ms tarde se descubri el germanio, con las caractersticas que Mendeleiev predijo. Lo
mismo ocurri con el galio y el escandio.
La tabla de abajo es la de Mendeleiev publicada en 1871, en la que aparecen
todos los elementos conocidos entonces agrupados en columnas en funcin de sus
propiedades y con los huecos que corresponden a elementos por descubrir.

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10.La tabla peridica actual


La tabla que manejamos hoy en da deriva de la de Mendeleiev, pero los
elementos estn ordenados en funcin de su nmero atmico (Z), en vez de estar
ordenados por el nmero msico (A), como ocurra en la de Mendeleiev. La explicacin
de usar el nmero atmico en vez del msico la dio Henry Moseley en 1913, al demostrar
que la frecuencia de los rayos X que emitan los elementos est directamente relacionada
con su nmero atmico segn la expresin f = a(Z b ) . Esta frmula se us para
descubrir nuevos elementos, comprobndose que las distintas frecuencias proporcionaban
nmeros atmicos consecutivos. As pues, si se clasifican los elementos en funcin del
nmero atmico, tenemos una relacin directa entre la estructura atmica y la posicin en
la tabla peridica.
La tabla peridica est compuesta por una serie de columnas y filas. Las filas se
denominan periodos y se numeran del 1 al 7. Las columnas se denominan grupos,
numerndose del 1 al 18. Los elementos de cada grupo tienen una distribucin electrnica
similar, por lo que tienen propiedades qumicas semejantes.

Cada grupo se denomina con un nombre especfico, tal como se indica en la tabla
siguiente:
Nmero de
1 2 3 al 12 13 14 15 16 17 18
columna
Nombre del Metales de Trreos o Gases
Alcalinos Alcalinotrreos Carbonoideos Nitrogenoides Anfgenos Halgenos
grupo transicin boroideos nobles

Existe una relacin directa entre la configuracin electrnica y la posicin en la


tabla peridica, de tal manera que los elementos que estn en un mismo grupo tienen el
mismo orbital de valencia. Por ejemplo, todos los alcalinos tienen una configuracin
electrnica acabada en s1;
Li: 2s1 Na: 3s1 K:4s1 Rb: 5s1 Cs: 6s1 Fr: 7s1

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As, podemos considerar


en la tabla peridica distintos
bloques segn sean los orbitales
de valencia. Estos bloques se
muestran en la tabla de la
izquierda.
Adems, podemos saber
con exactitud en qu posicin se
encuentra un elemento sabiendo
su configuracin electrnica (sin
considerar las alteraciones que
presentaban algunos elementos
en su distribucin electrnica).
Por ejemplo, supongamos los elementos magnesio, cloro y cobalto de nmeros
atmicos 12, 17 y 27 respectivamente. Las configuraciones electrnicas son:
Mg: 1s2 2s2 2p6 3s2
Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
Co: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d7
La columna en la que se encuentra cada elemento, podemos saberla observando
de qu tipo es su ltimo orbital con electrones.
El magnesio estara en el bloque s de la tabla peridica, y como tiene 2 electrones,
estara en la segunda columna del bloque s, que corresponde al grupo 2.
El cobalto acaba en d7, lo cual implica que se encuentra en la sptima columna del
bloque d. Comenzando a contar desde la izquierda tenemos los dos grupos del bloque s y
el sptimo del bloque d, lo que suman 9 (2s + 7d). As, el cobalto est en el grupo 9 de la
tabla peridica.
El cloro acaba en p5, lo que quiere decir que se encuentra en la quinta columna del
bloque p, pero como vamos contando de izquierda a derecha, tenemos que contar los 2
grupos del bloque s, los 10 grupos del bloque d y 5 grupos del bloque p; por lo que el
grupo sera el nmero 17 (2s + 10d + 5p)
Para saber en qu fila se encuentra un elemento debemos fijarnos en el orbital de
valencia, concretamente en el nivel cuntico n. As, en los ejemplos anteriores, todos
tienen n=3 (el magnesio acaba en 3s2, el cloro acaba en 3p5 y el cobalto en 3d7).
Si los orbitales de valencia son del tipo s o p (casos del magnesio y el cloro), la
fila coincide con el nmero cuntico n. Por tanto, el magnesio y el cloro estn en la fila 3.
Si el orbital de valencia es del tipo d (como el cobalto) la fila es el nmero
inmediatamente superior al nmero cuntico n. Por tanto el cobalto est en la fila 4.
Con estas consideraciones, y teniendo en cuenta que n designa la fila, el bloque s
se designa como ns, el bloque p como np y el bloque d se designa como (n-1)d (ya que su
configuracin electrnica acaba en un nmero menos que la fila en que se encuentra).

12. Para un tomo de nmero atmico Z = 50 y nmero msico A = 126:


a. Indique el nmero de protones, neutrones y electrones que posee.
b. Escriba su configuracin electrnica.
c. Indique el grupo y el periodo al que pertenece el elemento correspondiente.
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13. Partiendo de la relacin que existe entre la posicin en la tabla peridica y la


configuracin electrnica, indica a qu grupo y periodo pertenecen los siguientes
elementos.
a. [Ne] 3s2 3p1.
b. 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d7
c. 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p5
d. 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s1

14. La configuracin electrnica del ion X3 es 1s22s22p63s23p6.


a. Cul es el nmero atmico y el smbolo de X?
b. A qu grupo y periodo pertenece ese elemento?
c. Razone si el elemento X posee electrones desapareados.

11. Propiedades peridicas.


La estructura de la tabla peridica tambin nos permite hacer un estudio
comparativo de las propiedades de los elementos, ya que estas propiedades van variando
de forma peridica conforme avanzamos en una fila o grupo.

11.1. Factores de los que dependen las propiedades peridicas


El modo en que varan las propiedades peridicas depende en muchos casos de
factores comunes:
Carga nuclear: se trata de la carga positiva del tomo, es decir, del nmero de protones
que hay en el ncleo.
Capa de valencia: es la capa ms externa en la que existen electrones (la ms lejana del
ncleo). En el tomo se establecen interacciones electrostticas entre el ncleo (carga
positiva) y los electrones (carga negativa); estas interacciones son atractivas, pero se van
mermando en funcin de la distancia que existe entre ncleo y capa de valencia, de tal
forma que una capa de valencia lejana tendr menor atraccin por parte del ncleo que
una capa de valencia cercana.
Efecto pantalla: consiste en la repulsin electrosttica que se produce entre los electrones
de la capa de valencia y los electrones de las capas internas del tomo, con la consiguiente
disminucin de la atraccin que el ncleo ejerce sobre los electrones externos.
Debido a este efecto, la carga del
ncleo afecta menos a los
electrones de valencia, por lo que
es preciso introducir el concepto
de carga nuclear efectiva, que es
la verdadera carga que afecta a
estos electrones de valencia y es
una valoracin conjunta de la
carga nuclear y el efecto pantalla
(en concreto, el valor de la carga
nuclear menos las repulsiones
entre los electrones)

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11.2. Radio atmico


El radio atmico es la distancia que existe entre el ncleo y el electrn ms lejano.
La forma ms comn de obtenerlo es medir la distancia que separa dos tomos iguales y
dividirla en dos.
En la grfica de la izquierda se representan los
valores del radio atmico en funcin de su nmero
atmico. Como podemos observar, los valores ms altos
corresponden a los alcalinos y los ms bajos a los
halgenos, por lo que podemos deducir que conforme
avanzamos en un periodo, el radio disminuye. Tambin
vemos cmo va aumentando en la serie Li-Na-K-Rb-Cs,
por lo que se concluye que conforme bajamos en un
grupo, el radio aumenta.
En la grfica de la izquierda tenemos los
valores reales de los radios atmicos de los
elementos de los bloques s y p y debajo tenemos
una representacin de los valores relativos de los
radios de la tabla peridica, que nos muestra la
variacin en un periodo y en un grupo

La explicacin de estas tendencias son las siguientes:


En un grupo, conforme se va descendiendo se van aadiendo capas, con lo que la
capa de valencia est cada vez ms lejana. Adems, el efecto pantalla va
aumentando al descender, ya que cada vez hay ms capas internas y por tanto la
carga efectiva va disminuyendo, lo que hace que la nube electrnica se expanda
ms.
En un periodo, conforme avanzamos por l, los nuevos electrones se sitan en el
mismo nivel energtico y la carga nuclear va aumentando (ya que aumena el
nmero de protones). As, los electrones tienden a ser atrados con ms fortaleza
por el ncleo, mientras que el efecto pantalla sigue siendo el mismo conforme
avanzamos en un periodo. En consecuencia, el radio atmico ir disminuyendo en
un periodo.
En la grfica de la izquierda se
resume la variacin del radio en la tabla
peridica. Esto slo sirve para acordarte,
no como justificacin de la variacin del
radio.

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11.3. Radio inico


El tamao de un anin o catin se denomina radio inico.
Como podemos apreciar en la
figura, respecto a los tomos neutros,
los cationes disminuyen su tamao
mientras que los aniones lo aumentan.
En los cationes, por ejemplo el sodio, la
disminucin se debe a que al perder los
electrones de valencia se pierde la capa
ms externa, quedando como capa de
valencia una ms cercana al ncleo. En
los aniones, la introduccin de ms
electrones en la misma capa provoca un
aumento de la repulsin elctrica, lo
que hace que los electrones de esta capa
se separen entre s, aumentando el
tamao del tomo.

15. Explica por qu el hierro (z=25) tiene un radio atmico ms pequeo que el escandio
(Z=21) aunque tiene ms protones, ms neutrones y ms electrones.
16. Los iones

K + , Ca +2
, Cl , S 2
, Ar
tienen el mismo nmero de electrones. Ordenadlos segn su radio atmico de mayor
a menor.
17. Dadas las siguientes secuencias de iones, resuelva las cuestiones planteadas.
Be 2+ < Li + < F < N 3
Li + < Be 2+ < N 3 < F
a. Cul se corresponde con la ordenacin segn sus radios inicos?
b. Cmo podramos ordenarlos segn el radio de los elementos de los que
proceden?
18. Dados los elementos A, B y C de nmeros atmicos 9, 19 y 35 respectivamente:
a. Determina su configuracin o estructura electrnica.
b. Determina grupo y periodo al que pertenecen.
c. Ordenalos segn su radio atmico.

19. Dadas las especies: Cl- (Z = 17), K+ (Z = 19) y Ar (Z = 18):


a. Escriba la configuracin electrnica de cada una de ellas.
b. Justifique cul tendr un radio mayor.

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11.4. Energa de ionizacin.


La energa de ionizacin (EI) o potencial de ionizacin (PI) se define como la
mnima energa que hay que proporcionar a un tomo, en estado gaseoso y fundamental,
para arrancar un electrn de su capa de valencia
X ( g ) + EI X + ( g ) + 1e
Puesto que un tomo tiene normalmente varios electrones, se habla de energas
de ionizacin sucesivas; 1 energa de ionizacin (se arranca un electrn), 2 energa de
ionizacin (se arranca un segundo electrn) y 3 energa de ionizacin (se arranca un
tercer electrn)
En la grfica de la izquierda tenemos la variacin de la energa de ionizacin en
funcin del nmero atmico y a la derecha tenemos los valores concretos en KJ/mol.

Como podemos observar, los valores en un mismo periodo van aumentando,


obtenindose los mayores valores para los gases nobles. En un mismo grupo, vemos que
conforme vamos bajando el valor de los potenciales de ionizacin van disminuyendo.
Vamos a analizar porqu ocurre esto.
En un grupo, la energa de ionizacin disminuye conforme vamos bajando. Esto
se debe a que los electrones se van colocando en capas cada vez ms alejadas,
con lo que la interaccin atractiva con el ncleo ir disminuyendo conforme
bajamos en el grupo. Adems, se intensifica el efecto pantalla ya que cada vez
hay ms capas entre el ncleo y los electrones en los orbitales ms externos.
Entonces, estos dos efectos (capas cada vez ms lejanas y efecto pantalla cada
vez mayor) hacen que los electrones y el ncleo tengan interacciones atractivas
ms dbiles, por lo que se necesita menos energa para arrancarlos (menor
energa de ionizacin)
En un periodo, conforme avanzamos por l, los electrones se van colocando en
el mismo nivel energtico, pero el ncleo va aumentando su carga, con lo cual
hace que las interacciones ncleo-electrones sean cada vez ms intensas
conforme avanzamos en el periodo. Esto hace que la energa necesaria para
arrancar un electrn sea cada vez mayor (mayor energa de ionizacin). Tambin
comprobamos que a lo largo del periodo existen discontinuidades. Esto se debe a
que al perder el electrn se alcanza una estructura ms estable, como puede ser
una capa semillena. Por ejemplo, en la grfica anterior vemos cmo el oxgeno
tiene menor energa de ionizacin que el hidrgeno. La configuracin
electrnica del oxgeno es O: 1s2 2s2 2p4 . Si se le arranca un electrn adquiere
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una configuracin de capa semillena ms estable 1s2 2s2 2p3, por lo que no se
precisa mucha energa para arrancar ese electrn. Igualmente, el nitrgeno, de
configuracin 1s2 2s2 2p3 (semillena, muy estable) si opone mucha resistencia
para arrancarle ese electrn, ya que se quedara con una configuracin mucho
menos estable (1s2 2s2 2p2)
Energas de ionizacin sucesivas
El primer electrn que se arranca es siempre el ms sencillo de extraer. Si
queremos seguir extrayendo electrones podremos hablar de segunda, tercera o cuarta
energa de ionizacin. Como es lgico, cada vez costar ms trabajo arrancar un
electrn al tomo ya que ste ya tiene carga neta positiva. Sin embargo, en algunas
ocasiones el salto en el valor de la energa puede ser muy grande, en funcin de si la
configuracin electrnica que se pierde es de capa semillena. En la grfica que aparece
debajo, podemos apreciar los valores de las diferentes energas de ionizacin de algunos
elementos. Vamos a centrarnos en el berilio. La primera energa de ionizacin
corresponde a su estructura
fundamental, quedando una
configuracin 1s2 2s2 2p6 3s1. La
segunda energa de ionizacin es el
doble que la primera y quedara con la
configuracin del helio (gas noble), 1s2
2s2 2p6. Su tercera energa de
ionizacin es 8 veces la segunda, ya
que implica romper una estructura muy
estable, de una capa ms cercana al
ncleo, lo cual requiere mucha energa.

En la grfica de la izquierda se resume la


variacin de la energa de ionizacin en la tabla
peridica. Esto slo sirve para acordarte, no
como justificacin de la variacin de la energa de
ionizacin.

20. La siguiente tabla proporciona los valores de las energas de ionizacin (eV) de tres
elementos.
1 2 3 4
Li 54 756 1225 ------
Na 51 473 719 991
K 43 318 461 611

a. Por qu la primera energa de ionizacin disminuye del litio al potasio?


b. Por qu la segunda energa de ionizacin de cada elemento es mucho mayor
que la primera?
c. Por qu no se da el valor de la cuarta primera energa de ionizacin del litio?

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21. La configuracin electrnica de la capa de valencia de un elemento A es 3s2p5.


a. Justifique si se trata de un metal o un no metal.
b. Indique, razonadamente, un elemento que posea mayor potencial de ionizacin
que A.
c. Indique, razonadamente, un elemento que posea menor potencial de ionizacin
que A.

22. Considere la serie de elementos: Li, Na, K, Rb y Cs.


a. Defina Energa de ionizacin.
b. Indique cmo vara la Energa de Ionizacin en la serie de los elementos
citados.
c. Explique cul es el factor determinante de esta variacin.

11.5. Afinidad electrnica.


La afinidad electrnica (AE) se define como la mnima energa que cede o
desprende un tomo que se encuentra en estado gaseoso y fundamental cuando capta un
electrn
X (g ) + e X (g)
Puesto que se trata de una energa liberada, su signo ser negativo y tendr
mayor afinidad electrnica cuanto ms negativo sea su valor. Podremos encontrarnos
casos en los que la afinidad electrnica tenga un valor positivo (muchos metales), lo que
implicara que no tienen tendencia ninguna a captar ese electrn. Para evitar
confusiones, usaremos los valores absolutos de la afinidad electrnica, sin olvidar nunca
que es energa que se desprende y por tanto de signo negativo.
En esta grfica se representa la
afinidad electrnica (en KJ/mol) frente al
nmero atmico. Vemos que en un
mismo grupo, la afinidad electrnica
disminuye al bajar por el mismo y que, en
un periodo, va aumentando conforme nos
desplazamos de izquierda a derecha,
aunque con discontinuidades.

En un grupo, la afinidad electrnica disminuye conforme avanzamos


hacia abajo por el mismo. Esto es debido a que cada vez que bajamos en
el grupo se van introduciendo nuevos niveles y los tomos son ms
grandes. As, el ncleo est cada vez ms lejos de la capa de valencia y la
atraccin que puede ejercer para incorporar un nuevo electrn es menor.
Adems, el efecto pantalla es cada vez mayor, por lo que la carga nuclear
efectiva es cada vez menor.

En un periodo, conforme avanzamos de izquierda a derecha, la afinidad
electrnica va aumentando, debido a que los tomos van adquiriendo
mayor carga nuclear (cada vez es un protn ms) y la distancia ncleo
capa de valencia es la misma, ya que los electrones se iran colocando en
la misma capa. Por tanto, conforme avanzamos por el periodo aumenta la
interaccin elctrica y el tomo tiene ms tendencia a captar el electrn
(mayor afinidad electrnica). Las discontinuidades que podemos
observar en la variacin de la afinidad electrnica en un periodo, se
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explican en funcin de la estabilidad que tienen las configuraciones


electrnicas de capa semillena. Por ejemplo, el nitrgeno, de
configuracin 1s2 2s2 2p3, captar un nuevo electrn supone perder la
configuracin de capa semillena, con lo cual perdera estabilidad; por eso
su afinidad electrnica es cero.

En la grfica de la izquierda se
resume la variacin de la afinidad
electrnica en la tabla peridica. Esto slo
sirve para acordarte, no como justificacin
de la variacin de la afinidad electrnica.

23. Cuatro elementos que llamaremos A, B, C y D tienen, respectivamente, los nmeros


atmicos: 2, 11, 17 y 25. Indique:
a. El grupo y el periodo al que pertenecen.
b. Cules son metales.
c. El elemento que tiene mayor afinidad electrnica.

24. Los elementos A y B tienen, en sus ltimos niveles, las configuraciones: A = 4s2p6 5s1 y
B = 3s2p6d104s2p4. Justifique:
a. Si A es metal o no metal.
b. Qu elemento tendr mayor afinidad electrnica.
c. Qu elemento tendr mayor radio.

11.6. Electronegatividad.
La electronegatividad (EN ) es la tendencia que tienen un tomo a atraer
hacia s el par de electrones de un enlace qumico. Se puede expresar en KJ/mol, pero lo
ms comn es usar la escala de Pauling, que se muestra debajo.

Esta escala es adimensional y se basa en la tendencia que tiene cada elemento en


atraer hacia s el par de electrones de enlace. Sus valores varan ente 0 y 4. Son
mediciones experimentales y vemos que en un
grupo va disminuyendo conforme bajamos por l
y en un periodo aumenta al desplazarnos de
izquierda a derecha.

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25. Dados los elementos A (Z=13), B (Z=9) y C (Z=19)


a. Escriba sus configuraciones electrnicas.
b. Ordnelos de menor a mayor electronegatividad.
c. Razone cul tiene mayor volumen.

26. Los tomos neutros X, Y, Z, tienen las siguientes configuraciones:


X=1s2 2s2p1; Y=1s2 2s2p5; Z= 1s2 2s2p6 3s2
a. Indique el grupo y el perodo en el que se encuentran.
b. Ordnelos, razonadamente, de menor a mayor electronegatividad
c. Cul es el de mayor energa de ionizacin?

27. Dados los elementos A, B, y C, de nmeros atmicos 9, 19 y 35, respectivamente:


a. Escriba la estructura electrnica de esos elementos
b. Determine el grupo y perodo a los que pertenecen.
c. Ordnelos en orden creciente de su electronegatividad.

11.7. Otras propiedades peridicas.


En este apartado analizaremos ligeramente cmo el carcter metlico, el carcter
oxidante y reductor y los nmeros de oxidacin varan de forma peridica.
Carcter metlico
El carcter metlico se relaciona de forma directa con la electronegatividad y,
por tanto, con la posicin del elemento dentro de la tabla peridica. Un elemento
metlico tiene una electronegatividad baja o muy baja (< 2). Un elemento no metlico
tendr una electronegatividad alta o muy alta (> 2). Fjate en el hidrgeno que pese a la
posicin que ocupa en el Sistema Peridico tiene una electronegatividad alta (2,1). El
carcter no metlico aumenta en sentido ascendente y hacia la derecha de la tabla
peridica. Por tanto, los elementos alcalinos sern metales mientras que los halgenos
sern elementos no metlicos.

Los metales tienen poca tendencia a ganar electrones y los ceden fcilmente,
mientras que los elementos no metlicos la tendencia es la inversa.

Las diferencias entre metales y no metales se pueden resumir en la siguiente


tabla.

METALES NO METALES
Forman cationes Forman aniones
Energa de ionizacin baja Energa de ionizacin alta
Afinidad electrnica baja Afinidad electrnica alta (muy negativa)
Electronegatividad baja Electronegatividad alta

Carcter oxidante y reductor


Consideremos la reaccin 2 Fe + O2 2 FeO
Un elemento es oxidante si al reaccionar con otro hace que aumente su carga (es decir,
reduce su carga electrnica). Por ejemplo, el oxgeno es oxidante porque hace que el
hierro pierda electrones y se transforme en Fe2+. Complementariamente, un elemento es
reductor cuando al reaccionar con otro hace que disminuya su carga (aumente su carga
electrnica). Por ejemplo, el hierro es reductor porque hace que el oxgeno gane
electrones y se convierta en O2-.
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Nmeros de oxidacin
Los elementos qumicos se combinan entre s buscando distribuciones electrnicas
ms estables (similares a las de los gases nobles o de capas semillenas, como p3, d5, etc.).
Los nmeros de oxidacin de los elementos son una medida de los electrones que deben
ganar o perder los elementos para obtener estas configuraciones estables. Por ejemplo el
sodio, de configuracin electrnica 1s2 2s2 2p6 3s1, si pierde el electrn del orbital 3s, se
queda con una configuracin mucho ms estable: 1s2 2s2 2p6. As como ha perdido un
electrn quedar con carga positiva, Na+. El nmero de oxidacin del sodio sera +1.
Como los elementos de un mismo grupo acaban con la misma configuracin, los
elementos de un mismo grupo, en general, tendrn los mismos estados de oxidacin.

11.8. Resumen de las tendencias peridicas.


En la grfica contigua se muestra la variacin de las propiedades peridicas:

Como recordatorio las propiedades se pueden relacionar con el radio atmico.


Por ejemplo, la energa de ionizacin, es la energa que se desprende al arrancar un
electrn en estado gaseoso y fundamental. Si el tomo es pequeo (radio pequeo)
costar ms energa arrancarle un electrn, ya que la atraccin elctrica entre el ncleo y
el electrn de valencia ser mayor. Anlogamente se puede hacer esta reflexin de las
dems propiedades en funcin del radio atmico.

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EJERCICIOS DE REPASO
28. Considerando las configuraciones electrnicas de los tomos: A (1s22s22p63s1) y
B(1s22s22p66p1). Razone si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a. A y B representan elementos distintos
b. Se necesita energa para pasar de A a B.
c. Se requiere una menor energa para arrancar un electrn de B que de A

29. Considere el elemento cuya configuracin electrnica es 1s22s22p63s23p4.


a. De qu elemento se trata?
b. Justifique el periodo y el grupo del sistema peridico a los que pertenece.
c. Cul ser la configuracin de su in ms estable?

30. Para un elemento de nmero atmico Z = 20, a partir de su configuracin electrnica:


a. Indique el grupo y el periodo al que pertenece y nombre otro elemento del
mismo grupo.
b. Justifique la valencia ms probable de ese elemento.
c. Indique el valor de los nmeros cunticos del electrn ms externo.

31. El nmero de protones en los ncleos de cinco tomos es el siguiente:


A = 9; B = 16; C = 17; D = 19; E = 20
Razone:
a. Cul es el ms electronegativo?
b. Cul posee menor energa de ionizacin?
c. Cul puede convertirse en anin divalente estable?

32. Responda a las siguientes cuestiones:


a. Escriba la configuracin electrnica de los iones S2- y Fe2+
b. Indique un catin y un anin que sean isoelectrnicos con S2-
c. Justifique por qu la segunda energa de ionizacin del magnesio es mayor que
la primera.

33. Dadas las siguientes configuraciones electrnicas:


A: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 B: 1s2 2s2 C: 1s2 2s2 2p6.
Indique, razonadamente:
a. El grupo y perodo en los que se hallan A, B y C.
b. Los iones ms estables que formarn A, B y C.

34. La grfica adjunta relaciona valores de energa de


ionizacin E.I., con los nmeros atmicos de los
elementos. Con la informacin que obtenga a
partir de ella:

a. Justifique la variacin peridica que se


produce en los valores E.I.
b. Enumere los factores que influyen en esta
variacin y razone la influencia del factor
determinante

35. Considerando los valores de nmeros cunticos: (4, 2, 3, -); (3, 2 1, ); (2,0, -1, );
y (1, 0, 0, ):
a. Indique cules de ellos no estn permitidos.
b. Indique el nivel y el orbital en el que se encontraran los electrones definidos
por los valores de los nmeros cunticos permitidos.

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36. Responde a las siguientes cuestiones


a. Escriba la estructura electrnica de los tomos de los elementos cuyos nmeros
atmicos son 11, 13 y 16.
b. Indique, justificando la respuesta, el elemento de mayor energa de ionizacin y
el que tiene mayor carcter metlico.
c. En qu grupo y perodo del sistema peridico est situado cada elemento.

37. Dados los siguientes grupos de nmeros cunticos (n, l, m): (3, 2, 0); (2, 3, 0); (3, 3, 2);
(3, 0, 0); (2, -1, 1); (4, 2, 0). Indique:
a. Cules no son permitidos y por qu.
b. Los orbitales atmicos que se corresponden con los grupos cuyos nmeros
cunticos sean posibles.

38. Dado el elemento de Z = 19:


a. Escriba su configuracin electrnica.
b. Indique a qu grupo y periodo pertenece.
c. Cules son los valores posibles que pueden tomar los nmeros cunticos de su
electrn ms externo?

39. Responde a las siguientes cuestiones


a. Indique cules de los siguientes grupos de nmeros cunticos son posibles para
un electrn en un tomo: (4,2,0,+1/2); (3,3,2, -1/2); (2,0,1,+1/2); (3,2,-2,-1/2);
(2,0,0,-1/2).
b. De las combinaciones de nmeros cunticos anteriores que sean correctas,
indique el orbital donde se encuentra el electrn.
c. Enumere los orbitales del apartado anterior en orden creciente de energa.

40. Responde a las siguientes cuestiones


a. Defina el concepto de energa de ionizacin de un elemento.
b. Justifique por qu la primera energa de ionizacin disminuye al descender en
un grupo de la tabla peridica.
c. Dados los elementos F, Ne y Na, ordnelos de mayor a menor energa de
ionizacin

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Anexo I. Tabla peridica

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Anexo II. Alfabeto griego

Letra Nombre

A () Alfa
B () Beta
() Gamma
() Delta
() psilon
() Dseda
() Eta
() Zeta

() Iota
() Kappa
() Lambda
() Mi
() Ni
() Xi
() micron
() Pi

() Ro
(, ) Sigma
() Tau
() psilon
() Fi
() Ji
() Psi
() Omega

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