Los asfaltenos:

Problemticos pero ricos en potencial

Kamran Akbarzadeh En el campo petrolero, los asfaltenos son conocidos por obstruir los pozos, las lneas
Ahmed Hammami
Abdel Kharrat de flujo, las instalaciones de superficie y las formaciones del subsuelo. Los anlisis
Dan Zhang de laboratorio y las operaciones de intervencin en campos petroleros ayudan a los
Edmonton, Alberta, Canad
productores a evitar o remediar la depositacin de asfaltenos. La nueva ciencia est
Stephan Allenson
Nalco Energy Services L.P. descubriendo formas de utilizar estos compuestos de hidrocarburos enigmticos
Sugar Land, Texas, EUA para comprender mejor la arquitectura de los yacimientos.
Jefferson Creek
Shah Kabir
Chevron Energy Technology Company
Slidos en lnea de flujo submarina
Houston, Texas

A. (Jamal) Jamaluddin Slidos precipitados

Kuala Lumpur, Malasia en el separador

Alan G. Marshall
Ryan P. Rodgers
Laboratorio Nacional
para Altos Campos Magnticos
Universidad Estatal de Florida
Cabezal de pozo
Tallahassee, Florida, EUA submarino

Oliver C. Mullins
Houston, Texas

Trond Solbakken
Hydro Gulf of Mexico, LLC
Houston, Texas

Por su colaboracin en la preparacin de este artculo, se

agradece a Ballard Andrews, Soraya Betancourt, Denise
Freed y Martin Hrlimann, Cambridge, Massachusetts, EUA;
Myrt E. Cribbs, Chevron Energy Technology Company,
Houston; Tara Davies, James Du y Ray Kennedy, Edmonton,
Alberta, Canad; Peter Eichelberger, Adomite Chemicals,
Nalco Energy Services L.P., Sugar Land, Texas; Doris
Gonzlez, Houston; Gregory Kubala, Sugar Land; Jeremiah M.
Purcell, Laboratorio Nacional para Altos Campos Magnticos Acumulacin de slidos en el pozo
de la Universidad Estatal de Florida, Universidad Estatal de
Florida, Tallahassee, Florida; y Carlos Alberto Torres Nava,
Maturn, Venezuela.
Por su colaboracin en la preparacin de la portada,
se agradece a Edo Boek, Cambridge, Inglaterra. Depositacin de asfaltenos
CHDT (Probador de la Dinmica de la Formacin de Pozo en la regin vecina al pozo
Entubado), MDT (Probador Modular de la Dinmica de
la Formacin), Oilphase-DBR y Petrel son marcas de
Schlumberger. > Precipitacin y depositacin de asfaltenos. Los cambios producidos en la presin, la temperatura,
la composicin y la tasa de corte pueden provocar la precipitacin y depositacin de asfaltenos. Estos
cambios pueden ser inducidos por una diversidad de procesos, incluyendo el agotamiento primario,
la inyeccin de gas natural o dixido de carbono, los tratamientos de acidificacin y la produccin
mezclada de fluidos incompatibles entre si. Los asfaltenos pueden acumularse en muchos lugares a
lo largo del sistema de produccin, desde el interior de la formacin hasta las bombas, la tubera de
produccin, los cabezales de los pozos, las vlvulas de seguridad, las lneas de flujo y las
instalaciones de superficie.

24 Oilfield Review
Las variaciones de las propiedades de los fluidos
que tienen lugar comnmente durante la pro-
duccin de petrleo, tales como los cambios
producidos en la presin, la temperatura y la
composicin, pueden precipitar los asfaltenos.
Pequeas cantidades de asfaltenos pueden
adherirse a los granos de las formaciones, las
bombas, los tubulares, las vlvulas de seguridad
y las lneas de flujo sin perturbar el flujo; sin
embargo, los depsitos de gran espesor pueden
producir la interrupcin de la produccin.1 La
optimizacin de la produccin requiere, en este
caso, el conocimiento de la composicin del
petrleo y de las condiciones bajo las cuales sus
asfaltenos se mantendrn en solucin.
La mera presencia de asfaltenos en un petr-
leo crudo no es indicativa de la existencia de
problemas de produccin asociados con la pre-
sencia de asfaltenos. Los petrleos pesados,
aquellos que poseen las mayores concentracio-
nes de asfaltenos, suelen mantenerse estables
durante la produccin, y no contribuyen a tapo-
nar el pozo. Los problemas de precipitacin de
asfaltenos son ms comunes en los petrleos
ms livianos que contienen cantidades menores
de asfaltenos y se encuentran en yacimientos
cuyas presiones son muy superiores a la del
punto de burbujeo.
Si bien los asfaltenos poseen utilidad prcti-
ca, tal como la de material para la construccin
de caminos, impermeabilizacin y recubrimiento
de techados, y como agentes de curado e inhibi-
dores de corrosin, suelen ser considerados una
amenaza en el campo petrolero. Las posibilida-
des de que los asfaltenos obturen los sistemas
continan en el sector de industrializacin del
petrleo, y constituyen una preocupacin para
los refinadores porque los asfaltenos son compo-
nentes significativos de los petrleos pesados
que ingresan cada vez ms en las corrientes de
procesamiento de las refineras. Los asfaltenos
tambin intervienen en la estabilidad de las
emulsiones agua-petrleo y en la mojabilidad de
las formaciones.
Este artculo define primero a los asfaltenos
y luego se centra en su comportamiento, a travs
de estudios de casos en los ambientes del sector
petrolero de exploracin y produccin. Se des-
criben tcnicas de laboratorio y modelado para
predecir las condiciones bajo las cuales precipi-
tarn los asfaltenos durante la produccin.
Luego se examinan tcnicas de remediacin que
se aplican cuando no se puede evitar la depo-
sitacin. Adems, se analiza cmo se estn infusibles, lo que significa que no poseen un
utilizando los asfaltenos para comprender la
arquitectura de los yacimientos.
Otoo de 2007
Petrleo crudo
Diluido con n-alcano
Maltenos
Adsorbido en slice, Precipitado
lavado con n-alcano
n-alkano Tolueno Tolueno/metanol
Saturados Aromticos Resinas Asfaltenos
> Separacin del petrleo crudo en saturados, aromticos, resinas y asfaltenos (SARA). En el fraccio-
namiento SARA (derecha), los asfaltenos se separan de los otros componentes de los hidrocarburos
mediante el agregado de un n-alcano, tal como n-heptano o propano. Los componentes remanentes,
denominados maltenos, son fraccionados en forma ulterior haciendo pasar la mezcla a travs de una
columna. Cada componente es removido de la columna mediante lavado con diversos solventes. Los
hidrocarburos saturados, o saturados, son removidos mediante lavado con n-alcano. Saturado signi-
fica que la molcula contiene el nmero mximo de tomos de hidrgeno posibles, con enlaces dobles
o triples entre los tomos de carbono e hidrgeno. Los saturados tambin se denominan alcanos. La
ms simple de esas molculas es el metano [CH4]. Los aromticos incorporan uno o ms anillos de
seis tomos de carbono y seis tomos de hidrgeno. El aromtico ms simple es el benceno [C6H6]. Las
resinas son una clase de solubilidad, y se asemejan un tanto a los asfaltenos. Constituyen el compo-
nente polar no voltil del petrleo crudo que es soluble en n-alcanos e insoluble en propano lquido.
Qu son los asfaltenos? Dado que el contenido de asfaltenos consti-
Los asfaltenos son una clase de componentes de tuye un factor importante en la determinacin de
los hidrocarburos.2 Los fluidos de hidrocarburos los trayectos de procesamiento y refinacin de un
naturales son compuestos que abarcan un rango crudo, se ha desarrollado un mtodo de labo-
de composiciones que abarca desde el gas na- ratorio conveniente para cuantificar la fraccin
tural seco hasta el alquitrn. A lo largo de ese de asfaltenos. Esta tcnica separa el petrleo
rango, la densidad y la viscosidad aumentan muerto, o petrleo que ha perdido sus com -
significativamente y el color cambia de marrn ponentes gaseosos, en saturados, aromticos,
claro a marrn oscuro, conforme se incrementa resinas y asfaltenos (SARA), dependiendo de su
el contenido de asfaltenos de 0 a casi 20%. solubilidad y polaridad (arriba).
Ciertas propiedades de los asfaltenos se cono-
cen desde antes de la perforacin de los primeros 1. Amin A, Riding M, Shepler R, Smedstad E y Ratulowski J:
Desarrollo submarino desde el espacio poroso hasta el
pozos comerciales de petrleo. El trmino se ori- proceso, Oilfield Review 17, no. 1 (Verano de 2005): 419.
gin en 1837 cuando J.B. Boussingault defini a 2. Mullins OC, Sheu EY, Hammami A y Marshall AG (eds):
Asphaltenes, Heavy Oils and Petroelomics. Ciudad de
los asfaltenos como el residuo de la destilacin Nueva York: Springer, 2007.
del bitumen: insoluble en alcohol y soluble en Mullins OC y Sheu EY (eds): Structures and Dynamics of
trementina.3 La definicin que se utiliza actual- Asphaltenes. Ciudad de Nueva York: Plenum, 1998.
Chilingarian GV y Yen TF: Bitumens, Asphalts, and Tar
mente es similar: insoluble en n-alcanos, tales Sands. Ciudad de Nueva York: Elsevier Scientific
como el n-pentano o el n-heptano, y soluble en Publishing Co., 1978.
tolueno. Los asfaltenos obtenidos de esta manera 3. Boussingault JB : Memoire sur la composition des
bitumens, Annales de Chimie et de Physique 64 (1837):
son slidos friables, de color oscuro, con una den- 141. Citado en Auflem IH: Influence of Asphaltene
sidad de aproximadamente 1.2 g/cm3. Adems son Aggregation and Pressure on Crude Oil Emulsion
Stability, Doktor Ingenir Thesis, Universidad Noruega
de Ciencia y Tecnologa, Trondheim, junio de 2002.
punto de fusin definido, pero se descomponen
frente al calor, dejando un residuo carbonoso.
25
 H Metano
H C H
H
H
Benceno
H C H parte, un reflejo del mayor valor econmico que
C C
C C
H C H resultado de los mtodos experimentales maneja-
H
H H H H H Pentano
H C C C C C H
H H H H H livianos, con nmeros de carbono menores a 36
Heptano
H H H H H H H grficos especiales. No obstante, en el reino de
H C C C C C C C H los asfaltenos, los mtodos estndar a menudo no
H H H H H H H
> Estructura molecular de algunos saturados y aromticos. Los saturados
incluyen el metano, el pentano y el heptano. El benceno es el aromtico
ms simple.
La ventaja del mtodo SARA es que se trata ponentes ms livianos. Los componentes ms li-
de un procedimiento simple, que puede ser lleva- vianos de los hidrocarburossaturados y algunos
do a cabo en muchos laboratorios. No obstante, aromticosposeen estructuras qumicas bien
el anlisis SARA tambin plantea numerosas concisas (arriba). No obstante, los componentes
desventajas, que se ponen de manifiesto cuando ms pesados, los asfaltenos y sus compuestos re-
se utiliza con fines ajenos a su objetivo original. lacionados, las resinas, a menudo han sido englo-
En primer lugar, el petrleo muerto carece de bados como residuos, considerndose que no
los componentes gaseosos que estn disueltos en ameritan ningn examen ulterior o son demasiado
los petrleos vivos y, por ende, los resultados no desafiantes para efectuar tales exmenes.
son representativos de la forma en que actuara el Si bien su estructura qumica ha tardado en
petrleo bajo condiciones de yacimiento. Adems, dilucidarse, la composicin promedio de los asfal-
los mtodos de laboratorio difieren considera- tenos como clase es bastante conocida. El anlisis
blemente y la solubilidad de los asfaltenos vara elemental indica que estn compuestos por car-
con el tipo de n-alcano utilizado para precipitar- bono e hidrgeno en una relacin aproximada de
los. Esto significa que un mismo petrleo podra 1 a 1.2, mientras que dicha relacin vara de 1 a 2
tener dos o ms resultados SARA, dependiendo en los alcanos. A diferencia de la mayora de los
del precipitante utilizado. Dada su simplicidad, componentes de los hidrocarburos, los asfaltenos
el anlisis SARA se ha convertido en un medio contienen habitualmente un escaso porcentaje de
generalizado para comparar los petrleos, pero a otros tomos, denominados heterotomos, tales
menudo, como no se informan las variaciones de como el azufre, el nitrgeno, el oxgeno, el vana-
las tcnicas de laboratorio, las comparaciones dio y el nquel. En lo que respecta a la estructura
entre laboratorios probablemente carecen de de los asfaltenos, los especialistas coinciden en
validez. Aunque el mtodo SARA constituye un que algunos de los tomos de carbono e hidr-
primer paso razonable para categorizar los geno se ligan formando grupos aromticos, de
crudos muertos, provee una caracterizacin tipo anillo, que tambin contienen los hetero-
insuficiente tanto para las necesidades de refi- tomos. Las cadenas de alcanos y los alcanos
nacin del petrleo como para los problemas del cclicos contienen el resto de los tomos de car-
sector de exploracin y produccin, donde se bono e hidrgeno y estn ligados a los grupos de
necesitan las propiedades de los petrleos vivos. tipo anillo. Dentro de esta estructura, los asfal-
La definicin de los asfaltenos como una clase tenos exhiben un rango de peso y composicin
de solubilidad, ms que como una clase qumica, molecular. Esta caracterizacin composicional
los ha vuelto ms difciles de estudiar que los com- es aceptada por casi todos los especialistas en
26
asfaltenos, pero deja un amplio margen para el
debate sobre la estructura o el tamao de las
molculas de asfaltenos individuales.
El grado en que estos constituyentes de los
hidrocarburos pesados no estn tan bien defi-
nidos y comprendidos como los livianos es, en
poseen los cortes ms livianos y, en parte, el
bles que se utilizan comnmente para el anlisis
de los cortes livianos. Los mtodos de laboratorio
estndar, tales como la cromatografa gaseosa,
pueden caracterizar los componentes de los com-
puestos de hidrocarburos ms simples, ms
aproximadamente. Incluso los alcanos grandes
pueden analizarse a travs de mtodos cromato-
son aplicables, de manera que se requieren medi-
das extraordinarias para extraer informacin
precisa sobre la estructura de los componentes.
El listado de tcnicas que han sido utilizadas
para estudiar los asfaltenos y otras fracciones
pesadas abarca la espectrometra de masa, la
microscopa electrnica, la resonancia mag -
ntica nuclear, la dispersin de rayos X y de
neutrones de pequeo ngulo, la espectroscopa
ultrasnica, la dispersin dinmica de luz, la es-
pectroscopa de correlacin de fluorescencia, la
despolarizacin de la fluorescencia, la osmome-
tra de presin de vapor, y la cromatografa de
impregnacin de gel. Dado que estos mtodos
investigan diversos aspectos de los asfaltenos
bajo diferentes condiciones, no es sorprendente
que hayan producido modelos dispares de las
molculas de asfaltenos.
4. Boduszynski MW: Asphaltenes in Petroleum Asphalts:
Composition and Formation, en Bunger JW y Li NC
(eds): Chemistry of Asphaltenes. Washington, DC:
Sociedad Qumica Americana (1981): 119135.
Rodgers RP y Marshall AG: Petroleomics: Advanced
Characterization of Petroleum-Derived Materials by
Fourier-Transform Ion Cyclotron Resonance Mass
Spectrometry (FT-ICR MS), en Mullins et al,
referencia 2: 6394.
Merdrignac I, Desmazires B, Terrier P, Delobel A y
Laprvote O: Analysis of Raw and Hydrotreated
Asphaltenes Using Off-Line and On-Line SEC/MS
Coupling, presentado en la Conferencia Internacional
sobre Depositacin de Orgnicos Pesados, Los Cabos,
Baja California, Mxico, 14 al 19 de noviembre de 2004.
Qian K, Edwards KE, Siskin M, Olmstead WN, Mennito AS,
Dechert GJ y Hoosain NE: Desorption and Ionization of
Heavy Petroleum Molecules and Measurement of
Molecular Weight Distributions, Energy & Fuels 21,
no. 2 (Marzo de 2007): 10421047.
Hortal AR, Martnez-Haya B, Lobato MD, Pedrosa JM
y Lago S: On the Determination of Molecular Weight
Distributions of Asphaltenes and Their Aggregates in
Laser Desorption Ionization Experiments, Journal of
Mass Spectrometry 41, no. 7 (Julio de 2006): 960968.
Oilfield Review
 cono grfico Nombre del mtodo Descripcin breve Peso molecular o Referencia
tamao molecular

Asphaltene Espectrometra de masa por Se ionizan asfaltenos vaporizados en 800 g/mol Boduszynski,
Fraction ionizacin de campo (FI-MS) una probeta, atravesando un campo referencia 4
elctrico de alta energa. Su relacin
de masa a carga se utiliza para generar
Molecular Weight un espectro de masa

Abundance
Espectrometra de masa con Este mtodo de ionizacin, que recibi Mayormente entre 400 y Rodgers y Marshall,
ionizacin por electrodispersin el Premio Nobel, evapora el solvente 800 g/mol, con un rango que referencia 4
Aromaticity

y resonancia de ciclotrones a partir del soluto, permitiendo que las oscila entre 300 y 1,400 g/mol
inicos por transformada de molculas muy grandes pasen a la
Fourier (ESI FT-ICR MS) fase vapor
Mol wt.

Espectrometra de masa con Las muestras nebulizadas en gas son 750 g/mol, con un rango que Merdrignac et al,
fotoionizacin a presin ionizadas con luz para medir la relacin oscila entre 400 y 1,200 g/mol referencia 4
atmosfrica (APPI MS) de masa a carga de los asfaltenos

Espectrometra de masa por
desorcin de campo/ionizacin
de campo (FD-FI MS)
Una muestra de asfalteno depositada ~ 1,000 g/mol con una Qian et al,
sobre una superficie tipo aguja es distribucin general referencia 4
desorbida y ionizada cuando se aplica
calor y un alto campo elctrico. Se utiliza
la relacin entre carga inica y masa
para generar el espectro de masas

Ionizacin por desorcin Un pulso de lser sobre una muestra 800 a 1,000 g/mol Hortal et al,
lser (LDI) de asfalteno slida crea una pluma referencia 4
convectiva de gas. Se requieren pulsos
de lser de bajo poder y densidades
de gas bajas para lograr precisin

Despolarizacin de Las constantes de difusin rotacional ~ 2 nm de dimetro, Groenzin y Mullins,

fluorescencia con de las molculas de asfaltenos en correspondiente a 750 g/mol referencia 5
resolucin temporal (TRFD) solucin se miden mediante la con un rango que oscila entre
deteccin de la tasa de decaimiento 500 y 1,000 g/mol
de la polarizacin inducida

Difusin magntica nuclear Las molculas de asfaltenos se ~ 2.6 nm de dimetro. Algunos Freed et al,
difunden en un campo de NMR. dmeros, o pares de molculas, referencia 5
El tiempo de difusin est relacionado arrojan el tamao ms grande
con el tamao molecular

Espectroscopa de correlacin Los coeficientes de difusin de ~ 2.4 nm de dimetro, Andrews et al,

de fluorescencia (FCS) traslacin de las molculas correspondiente a 750 g/mol. referencia 5
fluorescentes conducen a una escala Ms pequeo para los asfaltenos
de longitud, correspondiente a un radio contenidos en el carbn
hidrodinmico equivalente a una esfera

Difusin por dispersin de Taylor El coeficiente de difusin de traslacin ~ 1.4 nm de dimetro, para los asfaltenos Wargadalam et al,
de las molculas en el flujo laminar contenidos en el carbn (igual que Groenzin referencia 5
se relaciona con el tamao molecular y Mullins, referencia 5)

> Algunas de las tcnicas que arrojan resultados consistentes para el peso y el tamao molecular de los asfaltenos. Las descripciones de cada tcnica
son resmenes simplificados que se proveen exclusivamente con fines ilustrativos. Las mediciones obtenidas con la tcnica de espectrometra de masa
(sombreado azul) expresan sus resultados en trminos de peso molecular. Las mediciones de la difusin molecular (sombreado amarillo) expresan sus
resultados en trminos de tamao o dimetro molecular. Algunas otras tcnicas, tales como la osmometra de presin de vapor y la cromatografa de
impregnacin de gel, que caracterizan con xito los compuestos de hidrocarburos ms livianos, arrojan valores inconsistentes para el peso molecular
de los asfaltenos.

Hoy en da, dos tipos de mediciones principa-
lesespectrometra de masa y difusin mo-
leculargeneran la evidencia ms consistente en
cuanto a peso y tamao molecular de los asfalte-
nos (arriba). La espectrometra de masa induce
una carga sobre la molcula, acelera el in resul-
tante en un campo electromagntico y mide la re-
lacin entre carga y masa. Los diversos tipos de
mtodos de espectrometra de masa poseen dife-
rentes formas de ionizar las molculas y acelerar
los iones.4 Un recurso clave para los estudios de
asfaltenos que utilizan la espectrometra de masa
es el Laboratorio Nacional para Altos Campos
Magnticos de la Universidad Estatal de Florida,
en Tallahassee (vase Espectrometra de masa
aplicada a los asfaltenos, pgina 28).
(contina en la pgina 30)

Otoo de 2007 27
 Espectrometra de masa aplicada a los asfaltenos

Notablemente, la masa correspondiente a
cualquier composicin elemental molecular,
por ejemplo, CcHhNnOoSs, es nica. Esta singu-
laridad se mantiene para las molculas que
poseen una masa de hasta 1,000 dalton (Da), y
siempre que la masa molecular pueda medirse
con una precisin de aproximadamente 100
partes por billn (ppb), o 0.001 de la masa de
un tomo de hidrgeno.1 Por ejemplo, dos
molculas que difieren en cuanto a composi-
cin en C3 versus SH4, ambas con un peso de
36 Da, difieren en masa en 0.0034 Da; menos
de siete veces la masa de un electrn! No obs-
tante, esta diferencia puede ser resuelta
mediante espectrometra de masa.
La espectrometra de masa puede resolver
e identificar las molculas en base a la masa,
siempre que la molcula pueda ser ionizada;
es decir, cargada y vaporizada. La tcnica de
ionizacin por electrodispersin, por la que
John Fenn recibi el Premio Nobel en 2002,
puede remover un protn de una molcula
acdica neutral, M, para formar un ion (M-H)
o bien agregar un protn a una molcula
bsica neutral para que arroje un in (M+H)+.
La ionizacin por electrodispersin puede
utilizarse por lo tanto para acceder a las
molculas polares del petrleo, tales como
los asfaltenos.
La masa de los iones puede resolverse con
un grado de precisin ultra elevado mediante
la colocacin de los iones en un campo mag-
ntico. En un campo magntico, la frecuencia
de rotacin de los ciclotrones inicos es inver-
samente proporcional a la masa de los iones,
y puede medirse con la precisin requerida de
100 ppb, mediante espectrometra de masa
(MS) de resonancia de ciclotrones inicos
(ICR) por transformada de Fourier (FT).
Introducido en 1974, el mtodo FT-ICR MS
ofrece una resolucin y una precisin de masa
entre 10 y 100 veces ms altas que otros anali-
zadores de masa y es el nico mtodo de
anlisis de masa capaz de resolver los consti-
tuyentes qumicos del petrleo.2
Los espectmetros de masa FT-ICR del
Laboratorio Nacional para Altos Campos Mag-
nticos (NHMFL), situado en Tallahassee,
Florida, pueden resolver hasta 20,000 compo-
siciones elementales diferentes en un
espectro de masa unitario. Un ejemplo de
Venezuela muestra los resultados de las medi-
ciones obtenidas en un petrleo pesado que
contena ms de 17,000 especies componentes
(abajo).
Una vez identificadas las especies, el paso
siguiente consiste en clasificarlas por clase de
heterotomo, o nmeros de tomos N, O y S.
Adems, cada anillo o enlace doble adicional

Petrleo crudo pesado de Amrica del Sur

Iones negativos Iones positivos

6,118 11,127
componentes componentes
resueltos resueltos

900 800 700 600 500 400 300 200 200 300 400 500 600 700 800 900
Masa/carga
> Instalaciones y mediciones en el Laboratorio Nacional para Altos Campos Magnticos (NHMFL),situado en Tallahassee, Florida. El instrumental
del laboratorio (izquierda) consta de tres imanes grandes, que estn contenidos en carcasas cilndricas orientadas en sentido horizontal y operan
con intensidades de campo magntico de 9.4 teslas, 9.4 teslas y 14.5 teslas. Un ejemplo de la salida del mtodo de espectrometra de masa (derecha)
muestra el nmero de componentes cargados negativamente y positivamente, que pueden resolverse a partir de una muestra de petrleo pesado
de Amrica del Sur.

28 Oilfield Review
 Alimentacin de asfaltenos Asfalteno procesado
40

DBE 30

20

10

0
20 30 40 50 60 20 30 40 50 60
Nmero de carbono Nmero de carbono
Abundancia relativa, porcentaje del total

> Caracterizacin multidimensional de un petrleo crudo. Una vez que las composiciones elementales
de los componentes de un petrleo crudo han sido identificadas por el mtodo de espectrometra de
masa, los componentes se clasifican por clase de heterotomo. Este ejemplo muestra la caracterizacin
de aquellas especies que contienen un tomo de azufre. En el eje vertical se grafica el equivalente de
doble enlace (DBE), que est relacionado con el nmero de carbono y los tomos de hidrgeno pre-
sentes en una molcula. La grfica de la izquierda muestra la caracterizacin de estas molculas de
petrleo crudo que contienen azufre, y la grfica de la derecha exhibe la caracterizacin despus de
que el petrleo ha experimentado un proceso de hidrodesulfurizacin.

requiere la prdida de dos tomos de hidrge-
no. Por ende, el conocimiento de los nmeros
de los tomos C y H en una molcula determi-
na su nmero de anillos, adems de los enlaces
dobles; esta suma se conoce como equivalente
de doble enlace, o DBE, y define el tipo
molecular. Una vez conocido el DBE, los carbo-
nos remanentes deben ser alifticos, por
ejemplo, ligados como CH2 o CH3.3
De este modo, es posible caracterizar un
petrleo crudo mediante el mapeo de sus
caractersticas en mltiples dimensiones,
tales como la abundancia relativa de hetero-
tomos, el equivalente DBE y el nmero de
1. Un dalton es igual a una unidad de masa atmica, y
se define como una doceava parte de la masa de un
tomo de carbono-12 sin ligar.
2. Comisarow MB y Marshall AG: Fourier Transform
Ion Cyclotron Resonance Spectroscopy, Chemical
Physics Letters 25 (1974): 282283.
Marshall AG, Hendrickson CL y Jackson GS:
Fourier Transform Ion Cyclotron Resonance Mass
Spectrometry: A Primer, Mass Spectrometry
Reviews 17 (1998): 135.
carbono. Como ejemplo de esta tcnica apli-
cada al procesamiento de petrleo crudo, se
puede representar grficamente la abundan-
cia relativa de las especies que contienen un
tomo de azufre, antes y despus de la hidro-
desulfurizacin (arriba). Estas grficas pueden
utilizarse para evaluar la efectividad de los
mtodos de procesamiento.
Estas mediciones de alta resolucin facilitan
el nuevo conocimiento de los constituyentes
del petrleo. El nuevo campo de la petro-
lemica se basa en la premisa de que el
conocimiento suficientemente completo de
la composicin qumica del petrleo debera
3. Los compuestos alifticos son compuestos orgnicos
en los que los tomos de carbono se unen formando
cadenas o anillos, sin dobles enlaces, como por
ejemplo n-pentano, n-hexano y benceno.
4. Marshall AG y Rodgers RP: Petroleomics: The Next
Grand Challenge for Chemical Analysis, Accounts of
Chemical Research 37, no. 1 (2004): 5359.
Rodgers RP, Schaub TM y Marshall AG: Petroleomics:
Mass Spectrometry Returns to Its Roots, Analytical
Chemistry 77 (2005): 20A27A.
5. Mullins et al, referencia 2, texto principal.
permitir la correlacin, y finalmente la predic-
cin, de sus propiedades y comportamiento. El
grupo NHMFL est estableciendo las bases
para esas correlaciones destinadas a caracte-
rizar depsitos, cortes pesados y asfaltenos,
cambios introducidos por los procesos de des-
tilacin e hidrotratamiento, corrosin y
emulsiones agua-petrleo.4 Por ejemplo, el
grupo ha confirmado y extendido las medicio-
nes pticas independientes previas de los
investigadores de Schlumberger para demos-
trar que hasta la fraccin de petrleo
correspondiente a los cortes pesados est
compuesta bsicamente de molculas de
menos de 1,000 Da de peso molecular.5 El
mtodo permite adems determinar los com-
ponentes interfacialmente activos para poder
comprender la mojabilidad y sus efectos. Las
aplicaciones presentes y futuras apuntan al
anlisis de los fluidos de fondo de pozo para
detectar la compartimentalizacin e identifi-
car problemas de produccin potenciales.

Otoo de 2007 29
 En las mediciones de difusin molecular, mientras que las cadenas externas son repelidas
diversas prcticas, especialmente las tcnicas por las cadenas de otras molculas. Este tipo de
de fluorescencia, rastrean la difusin de las estructura es consistente con el modelo de Yen,
molculas individuales.5 Las molculas grandes planteado hace ms de 40 aos, que adems pro-
se difunden lentamente, y las ms pequeas se pona el apilamiento de los sistemas de anillos
difunden con mayor rapidez. Se interpretan las fusionados de asfaltenos.7 No obstante, el peso
estimaciones del dimetro molecular para infe- molecular de una sola molcula es significativa-
rir el peso molecular por comparacin con los mente menorpor un factor de diezque el
compuestos del modelo. peso molecular promedio de los asfaltenos, pro-
En los 10 aos transcurridos desde la apari- puesto en la dcada de 1980 y 1990. Recin ahora
cin de estas tcnicas, el concepto de molcula se comprende el modelo de Yen en el marco de
de asfalteno ha sufrido un proceso de trans - la estructura y la aglomeracin molecular de los
formacin. Dado que la clasificacin de la asfaltenos.
solubilidad de los asfaltenos abarca un amplio Utilizando el tamao y la estructura de una
rango de estructuras moleculares, es imposible molcula individual como punto inicial, los qu-
definir una sola estructura y un solo tamao micos ahora pueden explicar cmo se comportan
molecular. No obstante, est surgiendo un esce- las molculas de asfaltenos antes de precipitar
nario que refleja los resultados de diversos tipos (prxima pgina). Este comportamiento de
de mediciones. Esta concepcin ms moderna aglomeracin depende del tipo de solvente. La
estima el peso molecular promedio en aproxima- mayora de los estudios de laboratorio se llevan a
damente 750 g/mol, dentro de un rango que cabo con los asfaltenos disueltos en un solvente,
oscila entre 300 y 1,400 g/mol, que es compatible tal como tolueno, pero algunos se efectan con
con una molcula que contiene siete u ocho anillos los asfaltenos en su petrleo crudo nativo.
aromticos fusionados, y el rango aloja molculas En concentraciones extremadamente bajas,
con cuatro a diez anillos (abajo). Adems, existen inferiores a una fraccin msica de 10 -4, las
evidencias de que algunos asfaltenos constan de molculas de asfaltenos en tolueno son dis -
mltiples grupos de anillos vinculados por cade- persadas como una solucin verdadera. 8 En
nas de alcanos.6 concentraciones altas en tolueno, del orden de
Los heterotomos, contenidos en gran me- una fraccin msica de 10-4, las molculas de
dida en los sistemas de anillos, pueden dar la asfaltenos se aglutinan para formar nanoagrega-
polaridad de las molculas: la polarizabilidad de dos, o partculas de tamao nanomtrico. Estos
los sistemas de anillos aromticos fusionados y nanoagregados se dispersan en el fluido como un
la separacin de las cargas, inducida por los nanocoloide, lo que significa que los slidos
heterotomos, hacen que los centros de las asfaltnicos de tamao nanomtrico quedan sus-
molculas de asfaltenos vecinas se aglutinen, pendidos en forma estable en la fase lquida
Cadenas de alcanos
S precipitacin y depositacin de asfaltenos du-
Molculas de asfaltenos
> Estructuras moleculares de los asfaltenos. Aqu se muestran tres de las
numerosas estructuras de asfaltenos posibles, que constituyen una clase
de molculas compuestas de anillos aromticos agrupados (azul) con cade-
nas de alcanos. Algunos anillos pueden ser no aromticos. Muchos de los
anillos se fusionan, lo que implica que comparten al menos un lado. Los he-
terotomos, tales como azufre, nitrgeno, oxgeno, vanadio y nquel, pueden
residir en los anillos aromticos. La molcula de la izquierda contiene un
heterotomo en forma de azufre [S]. Algunos asfaltenos constan de grupos
mltiples de anillos ligados por cadenas de alcanos. La molcula de la iz-
quierda contiene dos de esos grupos; uno con diez anillos y el otro con un
solo anillo.
30
continua. La concentracin en la cual se forman
los nanoagregados fue revelada primero por
mtodos ultrasnicos, pero ha sido confirmada
ms recientemente mediante mediciones de
difusin de resonancia magntica nuclear y con
los resultados de la conductividad.9 Conforme la
concentracin alcanza aproximadamente 5 g/L, o
una fraccin msica de 5.10-3, los nanoagregados
parecen formar grupos.10 Los grupos permane-
cen en suspensin coloidal estable hasta que la
concentracin de asfaltenos alcanza una fraccin
msica de aproximadamente 10-2. En concen-
traciones ms altas en tolueno, los grupos de
asfaltenos floculan, formando bloques, que dejan
de ser estables en tolueno y precipitan.
En el petrleo crudo, el panorama es an
menos claro, por varias razones. La mayora de
los mtodos experimentales se vuelven difciles
de interpretar en los petrleos crudos. Adems,
la presencia de otros compuestos en el petrleo
crudo afecta la solubilidad de los asfaltenos. Un
estudio reciente seala la presencia de asfalte-
nos como nanoagregados en muestras de crudo
analizadas en el fondo del pozo.11 Los experimen-
tos de laboratorio, que se analizan en la seccin
siguiente, muestran cmo los cambios de pre-
sin, temperatura o composicin pueden hacer
que los asfaltenos del petrleo crudo floculen y
formen depsitos espesos. No obstante, en ciertos
petrleos crudos, los asfaltenos pueden per -
manecer en una solucin estable y en una
concentracin extremadamente alta sin precipi-
tar. Por ejemplo, el bitumen de Athabasca puede
contener ms de 18% de asfaltenos en una red
viscoelstica estable.12 Los especialistas coinci-
den en se requiere ms trabajo para caracterizar
el comportamiento de los asfaltenos en los
petrleos crudos.
Mtodos de precipitacin de
laboratorio: asfaltenos en petrleo crudo
Los petrleos crudos que exhiben procesos de
rante el proceso de agotamiento primario son
habitualmente subsaturados, lo que significa que
existen en el yacimiento a presiones superiores a
la presin de burbujeo. Estos petrleos crudos
tienden a tener bajo contenido de asfaltenos y
alto contenido de gas. Durante la produccin del
yacimiento, a una temperatura constante, una
vez que la presin se reduce para intersectar la
envolvente de precipitacin de asfaltenos (APE),
tambin conocida como presin de inicio de la
precipitacin de asfaltenos, los asfaltenos di-
sueltos comienzan a precipitar y se depositan
potencialmente en el yacimiento y en las lneas
Oilfield Review
Fraccin msica de asfaltenos, o concentracin, mg/L

Red viscoelstica Flculos, dejan de constituir un coloide estable

5.10-2, 50,000

Grupos de
nanoagregados

da
iliza
tab
es
a d

5.10-3, 5,000 es
liza

d
os
abi

n
lte
e st

fa
as
nos

e
ind
alte

Nanoagregados ens
asf

de 8 a 10 molculas sp
Su
de
i n
ns
pe
us

10-4, 100 S

Molculas
individuales

1.5 2a4 100 300

Tamao de partcula, nm
> Una forma de considerar el comportamiento de la aglomeracin de los asfaltenos con el incremento de la concentracin. Los asfaltenos exhiben dife-
rentes propiedades de aglomeracin, dependiendo de si son disueltos en petrleo crudo (prpura) o en tolueno (amarillo). Las molculas individuales se
observan solamente en concentraciones bajas, de menos de 100 mg/L, o una fraccin msica de 10-4. A medida que se incrementa la concentracin, las
molculas se aglutinan, primero en pares, y luego en nmeros mayores. Una vez que la concentracin se eleva a aproximadamente 100 mg/L, o una frac-
cin msica de 10-4, las molculas forman nanoagregados casi esfricos de ocho a diez molculas apiladas. Con niveles de concentracin ms altos, de
ms de 5,000 mg/L o una fraccin msica de 5.10-3, los nanoagregados forman grupos, en los que los cuerpos de los nanoagregados no se superponen
pero pueden interactuar las cadenas de alcanos de los grupos vecinos. Estos grupos pueden permanecer en suspensin coloidal estable hasta que la
concentracin alcanza una fraccin msica de 10-2. La estabilidad puede continuar hasta alcanzar concentraciones an ms altas en el petrleo crudo,
donde los grupos pueden formar una red viscoelstica. No obstante, en tolueno, las concentraciones altas hacen que los grupos de asfaltenos floculen.

5. Groenzin H y Mullins OC: Molecular Size and Structure Peng P, Fu J, Sheng G, Morales-Izquierdo A, Lown EM y
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Diffusivity of Asphaltene Molecules by Fluorescence Analytical Chemistry 33, no. 11 (1961): 15871594.
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and Precipitation in SolventsAC Conductivity
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Asphaltene Aggregation in Solvents, en Mullins et al,
referencia 2: 469488.
Yudin IK y Anisimov MA: Dynamic Light Scattering
Monitoring of Asphaltene Aggregation in Crude Oils
and Hydrocarbon Solutions, en Mullins et al, referencia
2: 439468.
11. Mullins OC, Betancourt SS, Cribbs ME, Creek JL, Dubost
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Structure of Crude Oil and the Structure of Oil Reservoirs,
aceptado para su publicacin en Energy & Fuels, 2007.
12. Yang X y Czarnecki J: Tracing Sodium Naphthenate
in Asphaltenes Precipitated from Athabasca Bitumen,
Energy & Fuels 19, no. 6 (Noviembre de 2005): 24552459.

Otoo de 2007 31
 Envolvente de precipitacin de asfaltenos vigorosa y si la cintica de la redisolucin es
relativamente rpida.13 En este caso, el diagrama
Lquido Condiciones de yacimiento tipo
P-T muestra un lmite inferior de la envolvente
Envo de precipitacin de asfaltenos, por debajo del
lven
te s
Incremento de presin upe cual los asfaltenos se redisuelven para formar
Lquido ri or d
e asfa
y asfaltenos lten una solucin. No obstante, como la cintica de la
os
redisolucin de los asfaltenos inducida por la
(punto de burbuje o)
vapor-lquido presin puede ser lenta, el lmite inferior de la
Equilibrio
os envolvente de precipitacin de asfaltenos puede
Lquido, vapor lten
de asfa ser difcil de identificar en forma experimental.14
y asfaltenos erior
nte inf
Envolve La identificacin de las condiciones en las
Lquido que precipitan los asfaltenos es el primer paso
y vapor
en la bsqueda de una solucin para un pro-
Incremento de temperatura blema potencial asociado con la presencia de
> Envolvente de precipitacin de asfaltenos (APE) en el espacio presin-tem-
asfaltenos. Para identificar estas condiciones, se
peratura. La envolvente de precipitacin de asfaltenos (curva roja) delimita llevan a cabo dos tipos de programas experimen-
las zonas de estabilidad para los asfaltenos en solucin. Para las condicio- tales de laboratorio con antelacin a cualquier
nes de yacimiento tipo dadas (punto rojo), el agotamiento primario hace que plan de desarrollo de campos. Inicialmente, se
la presin se reduzca. Cuando la presin alcanza la envolvente superior de obtienen mediciones de la precipitacin para
precipitacin de asfaltenos, tambin conocida como presin de inicio de la
precipitacin de asfaltenos, los asfaltenos menos solubles precipitarn. Con- determinar las presiones de inicio de la precipi-
forme la presin contine decreciendo, ms asfaltenos precipitarn hasta tacin de asfaltenos a temperatura constante, o
que se alcance la presin de burbujeo, y se libere el gas de la solucin. Con las temperaturas de inicio a presin constante.15
la reduccin continua de la presin se ha removido suficiente gas del siste- Dado que la precipitacin de asfaltenos no ne-
ma, y el petrleo crudo podr comenzar a redisolver los asfaltenos en la en-
volvente inferior de precipitacin de asfaltenos. (Adaptado de Jamaluddin cesariamente conduce a su adhesin o su
et al, referencia 16.) depositacin, es importante efectuar adems
mediciones de depositacin en condiciones de
produccin realistas de temperatura, presin,
de flujo (arriba). Habitualmente, la cantidad de Conforme la presin contina reducindose composicin y esfuerzo de corte. Las pruebas de
asfalteno precipitado se incrementa a medida por debajo de la presin de burbujeo, el gas de depositacin ayudan a evaluar la tendencia de
que se reduce la presin, y alcanza un punto solucin es removido del petrleo, lo que lo depositacin de los asfaltenos inducidos por la
mximo con la presin de burbujeo. La lnea de vuelve ms denso y ms refractivo desde el presin y a estimar la tasa de depositacin.
presin-temperatura (P-T), que delinea las con- punto de vista ptico. La despresurizacin por Diversas tcnicas de laboratorio han sido
diciones de precipitacin por encima del punto debajo del punto de burbujeo puede conducir a desarrolladas para estudiar la precipitacin de
de burbujeo, se conoce como el lmite superior la redisolucin de los asfaltenos precipitados los asfaltenos a partir del petrleo crudo vivo.16
de la envolvente de precipitacin de asfaltenos. previamente si el sistema se mezcla en forma

Mtodo gravimtrico
insolubles en n-heptano insolubles en n-pentano
Presin mayor que la Presin menor que la
presin de inicio de presin de inicio de 1.5
la precipitacin de la precipitacin de Presin inferior de inicio de la precipitacin de asfaltenos = 13.5 MPa
asfaltenos asfaltenos
Presin de burbujeo = 22 MPa
Asfalteno, % en peso

1.0

0.5

Presin superior de inicio de

la precipitacin de asfaltenos = 43 MPa
Bao de aire
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Presin, M/Pa
> Deteccin gravimtrica de la precipitacin de asfaltenos en un petrleo de Medio Oriente. La tcnica de fraccionamiento SARA
determin el contenido de asfaltenos del fluido dejado despus de la precipitacin de los asfaltenos, utilizando n-pentano (cr-
culos azules) y n-heptano (cuadrados rojos). Ambos tipos de asfaltenos mostraron las mismas tendencias de precipitacin. La
presin de inicio de la precipitacin determinada gravimtricamente fue de 42.75 MPa [6,200 lpc] para los dos tipos. El contenido
de asfaltenos del lquido remanente sigui reducindose hasta que la presin alcanz un valor de 22.24 MPa [3,225 lpc], corres-
pondiente a la presin de burbujeo. La reduccin adicional de la presin hizo que la concentracin de asfaltenos disueltos se
elevara hasta que la presin alcanz el lmite inferior de la envolvente de precipitacin de asfaltenos; es decir 13.5 MPa [1,960 lpc],
despus de lo cual el contenido de asfaltenos se estabiliz en su nivel original. (Adaptado de Jamaluddin et al, referencia 16.)

32 Oilfield Review
 Tcnica de resonancia acstica
Transductor acstico
Receptor acstico
> Deteccin de la precipitacin de asfaltenos utilizando la tcnica de resonancia acstica. Las mediciones obtenidas por resonan-
cia acstica en un petrleo de Medio Oriente, muestran un cambio brusco en la respuesta acstica a una presin de 42.92 MPa
[6,225 lpc], que corresponde al lmite superior de la envolvente de precipitacin de asfaltenos. El cambio producido a 22.68 MPa
[3,290 lpc] es la presin de burbujeo. Estos resultados coinciden con los obtenidos utilizando el mtodo gravimtrico en el mismo
petrleo. (Adaptado de Jamaluddin et al, referencia 16.)
Se han utilizado mtodos tales como la precipi-
tacin gravimtrica, la resonancia acstica y la
filtracin para determinar la presin de inicio de
la precipitacin de asfaltenos. Otras tcnicas,
tales como la dispersin de la luz, la microscopa
de alta presin y el anlisis granulomtrico, han
sido ampliamente aceptadas dentro de la comu-
nidad que se ocupa del tema del aseguramiento
del flujo, y se han convertido en estndares in-
dustriales para la clasificacin de los fluidos de
yacimientos en cuanto a estabilidad de los as-
faltenos, las ceras y los hidratos. Cada tcnica
mide una propiedad diferente del fluido a me-
dida que se reduce la presin. La combinacin
de los resultados de los diversos mtodos incre-
menta la confiabilidad en la cuantificacin de la
envolvente APE.
En el mtodo gravimtrico, los asfaltenos
precipitan y caen en el fondo de una celda PVT
(presin-volumen-temperatura). En los pasos de
presin seleccionados, las muestras del fluido
remanente son analizadas mediante la tcnica
de fraccionamiento SARA, y muestran una re-
duccin de la concentracin de los asfaltenos. El
mtodo provee datos para una grfica de concen-
tracin de asfaltenos en funcin de la presin,
con transiciones que corresponden a los lmites
superior e inferior de la envolvente de precipita-
cin de asfaltenos. La precisin de este mtodo es
limitada por la seleccin de los incrementos de
presin y por la precisin de las mediciones de la
concentracin de asfaltenos. Para incrementar la
precisin se necesitan intervalos pequeos entre
las mediciones de presin, por lo que el experi-
mento puede resultar prolongado y requiere
volmenes grandes de fluido de yacimiento. Ade-
ms, este mtodo puede ser subjetivo en lo que
Otoo de 2007
1.00
Respuesta acstica normalizada
0.75
0.50
0.25
Presin de
burbujeo = 23 MPa
0
0 10
respecta a la estimacin de la iniciacin de la
precipitacin de asfaltenos porque el punto de
inicio puede perderse si los incrementos de pre-
sin son demasiado largos.
En un ejemplo, el mtodo gravimtrico
detect la precipitacin de asfaltenos en un petr-
leo de Medio Oriente.17 Los asfaltenos insolubles
en n-pentano y los asfaltenos insolubles en n-hep-
tano, remanentes despus de utilizar el mtodo
gravimtrico, fueron precipitados mediante la
tcnica de fraccionamiento SARA (pgina ante-
rior, abajo). Las mediciones se obtuvieron a la
temperatura del yacimiento; 116C [240F].
Otro mtodo, la tcnica de resonancia acs-
tica (ART), mide los cambios producidos en las
propiedades acsticas del fluido a medida que
los asfaltenos se separan de la solucin. Los
slidos adicionales presentes en la mezcla in-
crementan la rigidez del sistema. Conforme se
reduce la presin, un receptor acstico colocado
en un extremo de una celda PVT, detecta la reso-
nancia acstica generada por un transductor
acstico colocado en el otro extremo de la celda.
El sistema acstico posee una precisin de
100 lpc [0.69 MPa] y requiere slo 10 mL de
fluido de yacimiento monofsico. La tcnica ART
es menos lenta que el mtodo gravimtrico.
En cuanto a las desventajas, cabe mencionar que
los cambios de resonancia detectados con la tc-
nica ART no son nicos del proceso de
precipitacin de asfaltenos; la presencia de otros
slidos y los lmites de la fase vapor-lquido podran
causar cambios similares en las propiedades acs-
ticas. Adems, la tcnica no permite que el fluido
se mezcle, dando origen a mediciones de presin
de inicio potencialmente imprecisas, causadas por
la distribucin heterognea de los asfaltenos.
Presin superior de inicio
de la precipitacin de
asfaltenos = 43 MPa
20 30 40 50 60 70
Presin, MPa
Adems, el mtodo no detecta el lmite inferior
de la envolvente de precipitacin de asfaltenos.
Esto puede deberse al hecho de que la disolucin
del asfalteno es una transicin de fase gradual.
La tcnica de resonancia acstica fue utili-
zada para examinar la precipitacin de asfaltenos
en el mismo petrleo de Medio Oriente (arriba).
Al igual que con el mtodo gravimtrico, se
obtuvieron mediciones a la temperatura de yaci-
miento de 116C. La presin de inicio de la
precipitacin de asfaltenos, obtenida con la tc-
nica ART, coincide con los resultados derivados
del mtodo gravimtrico.
La tcnica de dispersin de la luz (LST),
tambin conocida como sistema de deteccin de
slidos (SDS) de DBR, utiliza luz cuya longitud
de onda se encuentra en el espectro cercano al
infrarrojo (luz cercana al infrarrojo, NIR) para
examinar los fluidos a medida que precipitan los
asfaltenos, ya sea isotrmicamente con la re-
duccin de la presin, o isobricamente con la
13. Hammami A, Phelps CH, Monger-McClure T y Little TM:
Asphaltene Precipitation from Live Oils: An Experimental
Investigation of Onset Conditions and Reversibility,
Energy & Fuels 14, no. 1 (Enero de 2000): 1418.
14. Hammami A y Ratulowski J: Precipitation and
Deposition of Asphaltenes in Production Systems:
A Flow Assurance Overview, en Mullins et al,
referencia 2: 617655.
15. Hammami y Ratulowski, referencia 14.
16. Hammami et al, referencia 13.
Karan K, Hammami A, Flannery M y Stankiewicz A:
Evaluation of Asphaltene Instability and a Chemical
Control During Production of Live Oils, Petroleum
Science and Technology 21, no. 3 and 4
(Enero de 2003): 629645.
Jamaluddin AKM, Creek J, Kabir CS, McFadden JD,
DCruz D, Manakalathil J, Joshi N y Ross B: Laboratory
Techniques to Measure Thermodynamic Asphaltene
Instability, Journal of Canadian Petroleum Technology
41, no. 7 (Julio de 2002): 4452.
17. Jamaluddin et al, referencia 16.
33
 Dispersin de la luz cercana al infrarrojo

Presin mayor que la Presin menor que la Respuesta de la luz cercana al infrarrojo
presin de inicio de presin de inicio de 1.00

Energa de transmitancia de luz, mW

la precipitacin de la precipitacin de Presin superior de inicio de la
asfaltenos asfaltenos precipitacin de asfaltenos = 37 MPa
0.75
Presin inferior de inicio
de la precipitacin de asfaltenos = 26 MPa
0.50

Presin de burbujeo = 29 MPa

Transmisor Receptor 0.25
de luz de luz

0
0 20 40 60 80 100
Presin, MPa
> Mediciones de la precipitacin de asfaltenos en un petrleo del Golfo de Mxico, utilizando la tcnica de dispersin de la luz
cercana al infrarrojo. A medida que la presin se reduce desde un mximo de ms de 90 MPa [13,055 lpc], la energa de transmi-
sin de la luz se incrementa porque el fluido menos denso permite una mayor transmisin de la luz. A una presin de 36.54 MPa,
la seal de transmitancia de luz (azul) se hunde, lo que indica el inicio de la precipitacin de asfaltenos y el lmite superior de la
envolvente APE. Cuando la presin cae hasta alcanzar 33.09 MPa [4,800 lpc], la transmitancia cae an ms, ya que los grupos
grandes y los flculos de los asfaltenos dispersan toda la luz. A una presin de 29.37 MPa [4,260 lpc], la transmitancia de la luz
se incrementa al formarse burbujas de gas en el punto de burbujeo. Esta respuesta se opone a la de ciertos petrleos que exhi-
ben una reduccin de la transmitancia con la aparicin de burbujas. A medida que contina la despresurizacin, la transmitancia
de la luz vara bruscamente a una presin de 26 MPa, valor en el que los asfaltenos comienzan a redisolverse. ste es el lmite
inferior de la envolvente APE. (Adaptado de Jamaluddin et al, referencia 16.)

reduccin de la temperatura. En la configura-
cin de laboratorio para el servicio de muestreo
y anlisis de fluidos Oilphase-DBR, la celda PVT
utilizada para esta tcnica es un tubo de vidrio
transparente que contiene un mezclador accio-
nado en forma magntica.18 Una fuente de luz
cercana al infrarrojo, colocada sobre uno de los
lados de la celda, genera luz con longitudes de
onda que oscilan entre 800 y 2,200 nm y una
energa de transmitancia especfica. Cuando los
asfaltenos precipitan, dispersan la luz, redu-
ciendo la energa de transmitancia de la luz
detectada por los sensores de fibra pticos situa-
dos al otro lado de la celda. Al igual que con la
tcnica de resonancia acstica, las ventajas del
mtodo de dispersin de la luz son la velocidad
luz, se carga con 60 mL de fluido de yacimiento Una de las ventajas de la tcnica de filtracin
monofsico. Un mezclador magntico agita el es que cuantifica la cantidad de asfalteno pre-
contenido de la celda a medida que se des - cipitado. Puede ser utilizada para definir los
presuriza a temperatura de yacimiento. A las lmites superior e inferior de la fase de asfalte-
presiones seleccionadas, una pequea cantidad nos. Otra de sus ventajas es que los asfaltenos se
de fluido se extrae de la celda y se hace pasar a extraen fsicamente del petrleo, y por lo tanto
travs de un filtro de 0.45 m, a la vez que se pueden ser caracterizados ulteriormente me-
mantiene la presin y la temperatura. El anlisis diante la tcnica de espectrometra de masa,
SARA de los compuestos atrapados por el filtro efectuando estudios de difusin molecular o a
rastrea el cambio producido en el contenido de travs del anlisis SARA. No obstante, a diferen-
asfaltenos a medida que se reduce la presin. cia de otros mtodos, los resultados dependen
100
Energa de la luz transmitida, nW

de las pruebas y el bajo volumen de fluido de 10

yacimiento monofsico requerido.
Los resultados de la tcnica de dispersin de Inicio de la precipitacin
la luz, aplicados a la despresurizacin isotrmica Temperatura en boca de asfaltenos ~ 170F
1.0 de pozo = 100F
de un petrleo del Golfo de Mxico, muestran
una respuesta tpica (arriba). La cada de la
energa de la luz transmitida a 36.54 MPa [5,300
0.1
lpc] marca la envolvente APE superior, y el incre-
mento a 26 MPa [3,770 lpc] seala la envolvente Punto de turbidez = 91F
APE inferior. En otro caso, el mtodo se utiliz
0.01
con una reduccin de la temperatura isobrica 50 70 90 110 130 150 170 190 210 230
para detectar la precipitacin de asfaltenos en Temperatura, F
un crudo de Amrica del Sur (derecha). > Evaluacin del inicio de la precipitacin de asfaltenos por dispersin de la
Con fines comparativos, el petrleo del Golfo luz durante una reduccin de la temperatura isobrica. En este petrleo
de Mxico fue estudiado mediante experimentos crudo de Amrica del Sur, los asfaltenos comenzaron a precipitarse cuando
de filtracin en un laboratorio Oilphase-DBR. En la temperatura alcanz 76C [170F]. Se obtuvieron mediciones a una
presin de 4,000 lpc [27.6 MPa]. Se muestra adems el punto de turbidez; la
las mediciones de la filtracin, la misma celda
temperatura a la cual se solidifica la cera. (Adaptado de Hammami y
PVT utilizada en la prueba de dispersin de la Ratulowski, referencia 14.)

34 Oilfield Review

17.2 MPa 20.7 MPa 24.1 MPa
Reduccin de la presin
> Fotografas de un petrleo crudo de Amrica del Sur tratado y sin tratar,
tomadas con el microscopio de alta presin (HPM) a medida que se reduce
la presin. En el petrleo sin tratar (fila superior), las partculas oscuras inter-
pretadas como asfaltenos precipitados aparecen a una presin de 24.1 MPa
[3,500 lpc], y se vuelven ms grandes a medida que la presin contina re-
ducindose. Despus de un tratamiento con 50 ppm del inhibidor A de preci-
pitacin de asfaltenos (segunda fila), pueden detectarse ciertas sustancias
en partculas nuevamente a una presin de 24.1 MPa. No obstante, las part-
culas son ms pequeas y permanecen ms pequeas que las del petrleo
sin tratar a medida que se reduce la presin. Esto indica que el inhibidor
tuvo cierto efecto sobre la estabilidad de los asfaltenos. Cuando el petrleo
se trata con 50 ppm del inhibidor B (tercera fila), las partculas de asfaltenos
aparecen a una presin ms baja que en los casos previos y, por ende, el
qumico B es un inhibidor de precipitacin ms efectivo. El tratamiento con
200 ppm del inhibidor B (fila inferior) reduce an ms la presin de inicio de
la precipitacin de asfaltenos. (Adaptado de Karan et al, referencia 19.)
sin tratar a medida que se reduce la presin. El
ID de
27.6 MPa agregado del inhibidor qumico A modifica las
la muestra
caractersticas de aglomeracin de los asfal -
Sin tratar tenos: las partculas de asfaltenos se vuelven
aparentes a la misma presin de inicio que para
el petrleo sin tratar, pero son mucho ms pe-
queas y se mantienen pequeas aunque la
50 ppm A presin contine reducindose. El inhibidor B es
ms efectivo para prevenir la precipitacin de
los asfaltenos que el inhibidor A.
50 ppm B Las imgenes HPM tambin pueden utilizarse
para validar los resultados derivados de la utiliza-
cin de la tcnica de dispersin de la luz. Un
quiebre en la curva de transmitancia de luz signi-
200 ppm B fica un cambio en el fluido. Las micrografas
HPM, obtenidas a las presiones seleccionadas,
ayudan a confirmar el punto de inicio determi-
nado mediante la tcnica LST (abajo).
Si bien la tcnica HPM es directa y til, slo
provee una indicacin cualitativa del tamao y el
nmero de partculas. Para cuantificar estos
parmetros, los cientficos de DBR desarrollaron
un software de generacin de imgenes para el
anlisis granulomtrico (PSA) con el fin de anali-
zar las fotografas HPM. El software PSA explora
las imgenes HPM digitales a medida que se ob-
tienen y provee informacin cuantitativa sobre
la abundancia relativa y el tamao de las part-
culas, los cambios morfolgicos y las condiciones
de inicio de la precipitacin de asfaltenos.

del tamao del filtro. La tcnica de filtracin, 300

adems, requiere ms tiempo que la medicin de
la resonancia acstica o la dispersin de la luz. 250
Otro avance, el microscopio de alta presin
(HPM) de DBR, permite la observacin visual di-
200
Transmitancia de la luz

recta de las mltiples fases presentes a presin y

temperatura elevadas. Esta tcnica posibilita la
visualizacin microscpica del aspecto de las 150
partculas de asfaltenos a medida que se reduce
la presin.19 En un ejemplo, las micrografas de
100
alta presin ayudaron a evaluar la efectividad de
los diferentes inhibidores de precipitacin en un Presin de
saturacin,
petrleo crudo de Amrica del Sur (arriba). Las 50 2,050 lpc
micrografas muestran un incremento del tama-
o de las partculas de asfaltenos en el petrleo 0
1,000 3,000 5,000 7,000 9,000 11,000 13,000
18. Hammami A y Raines MA: Paraffin Deposition from
Crude Oils: Comparison of Laboratory Results with Field Presin, lpc
Data, SPE Journal 4, no. 1 (Marzo de 1999): 918.
> Traza de transmitancia de luz obtenida durante la despresurizacin isotrmica de un petrleo crudo
19. Karan K, Hammami A, Flannery M y Stankiewicz A:
Systematic Evaluation of Asphaltene Instability and de Amrica del Sur. Las micrografas de alta presin, tomadas a las presiones seleccionadas, proveen
Control During Production of Live Oils: A Flow Assurance evidencias directas de la precipitacin de asfaltenos. La presin de inicio de la precipitacin de asfal-
Study, presentado en la Reunin Nacional de Primavera tenos es de 7,500 lpc [51.7 MPa] a temperatura de yacimiento, lo que corresponde a la reduccin inicial
del Instituto Americano de Ingenieros Qumicos, Nueva leve de la energa de la luz transmitida y a las primeras partculas de asfaltenos observadas. Por de-
Orlens, 10 al 14 de marzo de 2002.
bajo de aproximadamente 4,000 lpc, las partculas de asfaltenos precipitados comienzan a aglomerarse,
lo que produce la cada significativa de la energa de la luz transmitida.

Otoo de 2007 35
 10,000 A diferencia de otras tcnicas de medicin
100 P = 6,500 lpc de la depositacin, el dispositivo OSDC utiliza
1 un volumen relativamente pequeo150 cm3
10,000 de fluido y puede operar a presiones de hasta
100 P = 6,000 lpc 103.4 MPa [15,000 lpc] y a temperaturas de hasta
1 200C [392F], y con nmeros de Reynolds de
10,000 hasta 500,000.21 El dispositivo puede simular las
100 P = 5,500 lpc condiciones de produccin de temperatura, pre-
1 sin, composicin, tipo de superficie, y nmero
10,000
Recuentos de partculas

de Reynolds o esfuerzo de corte en la pared. A

100 P = 5,250 lpc travs de piezas cilndricas agregadas, cuidado-
1
samente diseadas y maquinadas, el dispositivo
1,000
100 OSDC tambin puede representar la rugosidad
P = 5,000 lpc
10 superficial de los tubulares. Estos parmetros
1
clave pueden ser controlados en forma precisa e
1,000
100 independiente, permitiendo la ejecucin de las
P = 4,500 lpc
10 pruebas de depositacin para un amplio rango
1
10,000
de condiciones.
El dispositivo OSDC se utiliza a menudo para
100 P = 4,000 lpc
investigar el efecto de los inhibidores qumicos
1
10,000 sobre la tendencia de depositacin de los asfalte-
100 P = 3,500 lpc nos. El tratamiento qumico es una de las opcio-
1
nes de control adoptadas comnmente para la
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 remediacin y prevencin de la depositacin de
Tamao, m asfaltenos en la tubera de produccin. Una
> Anlisis granulomtrico (PSA) generado durante la despresurizacin discreta de un petrleo crudo prueba de seleccin de inhibidores tpica consiste
de Amrica del Sur. Las imgenes HPM (derecha) fueron generadas a presiones superiores, equiva- en inyectar una concentracin especificada de in-
lentes e inferiores a la presin de inicio de la precipitacin de asfaltenos, determinada mediante me- hibidor en el fluido de yacimiento, contenido en
diciones independientes. Las imgenes se analizaron para determinar el nmero y el tamao de las la celda PVT, y medir la reduccin de la presin
partculas y se graficaron en forma de histograma (izquierda). El nmero y el tamao de las partculas
se incrementan significativamente a una presin de 5,500 lpc, que es la presin de inicio de la preci- de inicio de la precipitacin de asfaltenos del pe-
pitacin de asfaltenos. A medida que se reduce la presin, el nmero y el tamao de las partculas se trleo tratado con inhibidor a medida que la mez-
incrementan. El recuento pequeo pero finito de partculas, detectado con el anlisis PSA a presiones cla de fluido se despresuriza isotrmicamente.
superiores a la presin de inicio, se atribuye a la presencia de impurezas tales como pequeas gotas En un ejemplo del Golfo de Mxico, se prob
de agua en el petrleo. El dimetro equivalente es el dimetro de un crculo con un rea equivalente
al rea de la partcula observada, y el recuento es un valor acumulado, obtenido a partir del anlisis un inhibidor qumico a fin de determinar su
de 20 imgenes tomadas a la misma presin. (Adaptado de Karan et al, referencia 19.) efectividad para prevenir la depositacin de
asfaltenos a la temperatura de yacimiento y a
El anlisis granulomtrico, efectuado en otro asfaltenos deben depositarse y adherirse a una una presin cercana a su presin de saturacin.
petrleo crudo de Amrica del Sur, exhibe los superficie antes de que se conviertan en un pro- La clasificacin inicial realizada por el proveedor
resultados de aplicar el software de anlisis de blema para el flujo de fluidos. de qumicos en la muestra de petrleo en condi-
imgenes (arriba). Las mediciones de dispersin Si bien la precipitacin de asfaltenos es fun- ciones de tanque, haba indicado que 200 ppm
de la luz, obtenidas en este petrleo sin tratar, damentalmente una funcin de la temperatura, la inhibiran la depositacin de asfaltenos. Las
haban determinado que la presin de inicio de presin, la composicin del fluido y la concentra- pruebas realizadas con el dispositivo OSDC en el
la precipitacin de asfaltenos era de 5,500 lpc cin de partculas, la depositacin de asfaltenos petrleo tratado y sin tratar, indicaron que los
[37.9 MPa]. Los resultados del anlisis PSA indi- es un proceso mucho ms complejo y depende,
caron una variacin brusca del tamao de las adems, de la tasa de corte del flujo, el tipo y 20. Zougari, M, Jacobs S, Ratulowski J, Hammami A, Broze
G, Flannery M, Stankiewicz A y Karan K: Novel Organic
partculas y su recuento cuando la presin se caractersticas de la superficie, el tamao de las Solids Deposition and Control Device for Live-Oils:
redujo hasta alcanzar el valor de inicio de la pre- partculas y las interacciones entre las partcu- Design and Applications, Energy & Fuels 20, no. 4
(Julio de 2006): 16561663.
cipitacin. El tamao y el nmero continuaron las y la superficie. Zougari M, Hammami A, Broze G y Fuex N: Live Oils
incrementndose con la reduccin adicional de Para investigar la tendencia de los slidos Novel Organic Solid Deposition and Control Device: Wax
Deposition Validation, artculo SPE 93558, presentado en
la presin. orgnicos a depositarse bajo condiciones de flujo la Muestra y Conferencia del Petrleo y el Gas de Medio
reales, los cientficos de Oilphase-DBR cons- Oriente de la SPE, Bahrain, 12 al 15 de marzo de 2005.
Mediciones de la depositacin truyeron el dispositivo de depositacin y control 21. El nmero de Reynolds es una indicacin de la relacin
entre las fuerzas inerciales y las fuerzas viscosas.
de asfaltenos obtenidas en el laboratorio de slidos orgnicos (OSDC) (prxima pgina, 22. Aghar H, Carie M, Elshahawi H, Ricardo Gmez J,
Si bien la precipitacin de asfaltenos es una arriba).20 La rotacin de un tornillo, situado en el Saeedi J, Young C, Pinguet B, Swainson K, Takla E y
Theuveny B: Nuevos alcances en pruebas de pozos,
condicin necesaria para la formacin de obs- centro del dispositivo, produce un movimiento del Oilfield Review 19, no. 1 (Verano de 2007): 4459.
trucciones, tal precipitacin no es suficiente. fluido que crea un rgimen de flujo similar al flujo
Despus de la precipitacin, las partculas de de una tubera.

36 Oilfield Review

Termocuplas
de puntos
mltiples
Vlvulas de
Celda de corte control de
flujo de
alta presin
Pie de
fijacin
mecnica
Motor de CC
de velocidad
variable
> Dispositivo de depositacin y control de slidos orgnicos (OSDC). El aparato simula el flujo de pro-
duccin bajo condiciones realistas de presin, temperatura y composicin, para el estudio de la ten-
dencia de depositacin de asfaltenos. La herramienta OSDC ayuda a optimizar el tratamiento qumico
para la prevencin y remediacin de la depositacin de asfaltenos.
asfaltenos se depositaran en la pared del dispo- pared, aunque redujo la tasa de depositacin de
sitivo OSDC independientemente de que el los asfaltenos en aproximadamente un 40%.
petrleo fuera tratado qumicamente o no (abajo). El dispositivo OSDC es el nico aparato que
Despus de concluida cada una de las pruebas, se se encuentra a la venta para estudiar los efectos
recolectaron y analizaron los slidos depositados de la depositacin de asfaltenos en los petrleos
en la pared para determinar su contenido de vivos y en los regmenes de flujo realistas, lo que
asfaltenos utilizando n-heptano caliente. Los permite una evaluacin ms precisa de los re-
resultados analticos demostraron que el inhibidor querimientos de aditivos qumicos. En un caso,
de asfaltenos sugerido no pudo evitar completa- un cliente utiliz los resultados OSDC para redu-
mente la depositacin de los asfaltenos sobre la cir el empleo de qumicos en una quinta parte.
Sin tratar: 12 mg/h Tratado: 7 mg/h
> Evaluacin de la efectividad de un inhibidor de depositacin de asfaltenos utilizando las pruebas OSDC. En una prueba, el petrleo vivo del Golfo de Mxico
se dej sin tratar (izquierda) y sujeto a las condiciones de flujo del yacimiento. En la segunda prueba, se mezcl un qumico inhibidor de la depositacin
de asfaltenos con el petrleo vivo (derecha) y la mezcla se someti a las mismas condiciones de flujo. Los resultados OSDC indicaron que tanto el petr-
leo sin tratar como el petrleo tratado depositaran asfaltenos. No obstante, el inhibidor de la depositacin de asfaltenos redujo la tasa de depositacin a
7 mg/h, mientras que en el caso sin tratar fue de 12 mg/h.
Otoo de 2007
Mediante la reduccin de la concentracin de adi-
tivo de 1,000 ppm a 200 ppm, los costos anuales de
qumicos se recortaron en US$ 2.5 millones.
Un factor clave para la evaluacin precisa de
la precipitacin y depositacin de asfaltenos en
los petrleos vivos es la calidad de la muestra de
fluido. Para los estudios de asfaltenos, as como
tambin para todos los programas de anlisis de
fluidos, es vital que la muestra sea representativa
del fluido de yacimiento y se mantenga en condi-
ciones de yacimiento a lo largo de todo el proceso
de transporte hasta el laboratorio. Cualquier tc-
nica de recoleccin de muestras que no logre
conservar la naturaleza monofsica de una mues-
tra puede generar errores significativos en el
anlisis subsiguiente, especialmente para los
asfaltenos. Existen abundantes ancdotas de
operadores que se vieron sorprendidos por pro-
blemas severos, asociados con los asfaltenos,
porque las muestras de fluidos no haban indi-
cado la presencia de asfaltenos. Esos operadores
se dieron cuenta demasiado tarde de que la reco-
leccin de las muestras de fluidos haba sido
efectuada a una presin inferior al punto de bur-
bujeo y de que los asfaltenos que se encontraban
en el fluido se precipitaron y se adhirieron a la
formacin, dejando el fluido de la muestra libre
de asfaltenos.
Se pueden obtener muestras monofsicas
utilizando una diversidad de tcnicas en diferen-
tes momentos de la vida productiva del campo.22
37

Energa de la luz transmitida
Presin de
saturacin
> Efecto de la contaminacin de las muestras sobre la presin de inicio de
la precipitacin de asfaltenos. Las mediciones obtenidas en muestras de
hidrocarburos contaminadas con fluido de perforacin a base de aceite
pueden subestimar la presin de inicio de la precipitacin de asfaltenos.
(Adaptado de Muhammad et al, referencia 25.)
Algunos ejemplos comunes incluyen el dispositivo
de muestreo de yacimientos monofsicos (SRS),
desplegado durante las pruebas de formacin
efectuadas a travs de la columna de perforacin
y mediante el Probador Modular de la Dinmica
de la Formacin MDT operado con cable, que se
corre con una cmara para muestras monofsicas
mltiples en agujero descubierto.23 Tambin pue-
den obtenerse muestras representativas en pozo
entubado, utilizando el Probador de la Dinmica
de la Formacin de Pozo Entubado CHDT.24
Una muestra de fluido de alta calidad no slo
es monofsica sino que est libre de contamina-
cin. La contaminacin puede causar errores
importantes en las mediciones de laboratorio.
Por ejemplo, la contaminacin con lodo a base
de aceite (OBM) miscible en el petrleo crudo,
puede modificar la presin medida de inicio de
la precipitacin de asfaltenos. El incremento de
la magnitud de la contaminacin reduce la pre-
sin de inicio medida. En un caso, tan slo un 1%
en peso de contaminacin con OBM hizo que la
presin de inicio de la precipitacin de asfalte-
nos se redujera en 0.7 hasta alcanzar un valor de
1.0 MPa [100 a 150 lpc] (arriba).25 Estos resulta-
dos acentan la necesidad de disponer de
muestras con bajo nivel de contaminacin.
Modelado del comportamiento
de los asfaltenos
Los experimentos de laboratorio para determinar
la envolvente de precipitacin de asfaltenos nor-
malmente se llevan a cabo en condiciones de yaci-
miento y, adems, con una pequea seleccin de
otras temperaturas y presiones. Para comprender
mejor el comportamiento de los asfaltenos a tra-
vs de todo el rango de condiciones por las cuales
pasar el fluido en su trayecto hacia la superficie,
38
Presiones de inicio Contaminacin,
de la depositacin % en peso
(base petrleo vivo)
de asfaltenos
2.6
7.6
14.2
19.4
Presin
se han desarrollado modelos que intentan refle-
jar las observaciones experimentales acerca de la
precipitacin y depositacin de asfaltenos. Estos
modelos pueden dividirse en cuatro grupos: mo-
delos de solubilidad, modelos slidos, modelos co-
loidales y modelos de ecuaciones de estado (EOS)
para asociacin de asfaltenos.
Modelos de solubilidadLos modelos de so-
lubilidad son los ms comnmente aplicados para
predecir la precipitacin de asfaltenos. El primero
de esos modelos, establecido en 1984, emplea un
enfoque termodinmico para describir la estabili-
dad de los asfaltenos en trminos de equilibrio re-
versible de la solucin.26 Esta versin fue fcil de vapor-lquido calculado con una EOS establece
implementar pero no reprodujo el comporta-
miento observado en forma experimental. Desde
entonces, numerosos investigadores han elabo-
rado mejoras, fundamentalmente en relacin con
el clculo de los parmetros de solubilidad de los
asfaltenos y la caracterizacin de las fracciones
pesadas presentes en el petrleo crudo. En la ver-
sin original, se calcul un equilibrio vapor-l-
quido (VLE) para determinar las propiedades en
la fase lquida; luego se efectu un clculo del
equilibrio lquido-lquido (LLE)tratando el as-
falteno como un seudo lquidosuponiendo que
la fase de asfaltenos precipitados no tiene influen-
cia sobre el valor de VLE calculado previamente.
Posteriormente, los investigadores tuvieron en
cuenta el efecto de la precipitacin de asfaltenos
sobre la fase gaseosa e implementaron un clculo
del equilibrio trifsico.27 El trabajo fue llevado a
cabo en el ao 1995 y ampli el mtodo para in-
cluir la termodinmica de las soluciones de pol-
meros.28 Este modelo ms reciente puede
conducir a una buena representacin del compor-
tamiento de los asfaltenos si se calibra con los re-
sultados experimentales, pero es probable que no
estime en forma precisa la precipitacin de asfal-
tenos en fluidos con composiciones diferentes a
las del petrleo crudo de la calibracin.
Modelos slidosLos modelos slidos tratan
el asfalteno en proceso de precipitacin como un
solo componente en estado slido, que reside en un
fluido cuyas fases se modelan utilizando una EOS
cbica. Los modelos slidos pueden requerir nume-
rosos parmetros empricos y afinaciones para ajus-
tarse a los datos experimentales. Un modelo slido
asume que los cortes pesados del petrleo crudo
pueden dividirse en componentes precipitantes y
no precipitantes.29 Los componentes precipitantes
se toman como los asfaltenos. Este modelo es fcil
de implementar, pero adems requiere datos expe-
rimentales para determinar los parmetros clave.
En otro modelo slido, los asfaltenos son tra-
tados como un seudocomponente aglomerado, y
todos los dems componentes se consideran
solventes.30 El mtodo es simple y permite el cl-
culo directo de la solubilidad de los asfaltenos,
pero no incluye los efectos de la presin, que son
particularmente importantes para la estabilidad
de los asfaltenos.
Modelos coloidalesLos modelos coloidales
poseen su base en la termodinmica estadstica y
en la ciencia coloidal. En el primero de esos mo-
delos, se asumi que los asfaltenos existen en el
petrleo como partculas slidas en suspensin
coloidal, estabilizada por las resinas adsorbidas
en sus superficies.31 En este modelo, el equilibrio
la composicin de la fase lquida a partir de la
cual puede flocular el asfalteno. Se interpreta
que las mediciones de la precipitacin de asfal-
tenos, en una serie de condiciones, proveen un
potencial qumico crtico para las resinas, que se
utiliza subsiguientemente para predecir la preci-
pitacin de asfaltenos en otras condiciones.
Modelos de ecuaciones de estado (EOS)El
modelo de precipitacin de asfaltenos, desarrolla-
do por DBR, ahora una compaa de Schlumberger,
es un modelo EOS para asociacin de asfaltenos.32
Este modelo plantea cuatro supuestos bsicos:
Las molculas de asfaltenos existen funda-
mentalmente como monmeros en el petrleo
crudo a granel, y como agregados en un estado
asociado en la fase de precipitacin;
La asociacin de asfaltenos conduce a su pre-
cipitacin;
El proceso de precipitacin de asfaltenos es
termodinmicamente reversible;
La fase de precipitacin de asfaltenos es una
fase seudolquida.
Oilfield Review
 Este modelo combina los trminos que des-
criben los efectos qumicos y fsicos de la
asociacin de las molculas de asfaltenos.
Requiere la composicin, el peso molecular, el
tamao molecular y la energa de interaccin de
cada componente.
Hasta la fecha, la mayora de los modelos de
precipitacin de asfaltenos precedentes han
sido probados solamente en conjuntos limitados
de resultados experimentales. Si bien muchos
autores sostienen que su modelo podra arrojar
predicciones razonables, ninguno puede ser
utilizado para predecir la precipitacin de asfal-
tenos en forma consistente. No obstante, estos
modelos fueron desarrollados en su totalidad
antes de que existiera consenso acerca del peso
y la estructura molecular de los asfaltenos. Hasta
petrleo efectuado con la tcnica SARA, revel un
contenido de asfaltenos relativamente bajo, con
61.7% de saturados, 26.0% de aromticos, 11.4%
de resinas y 0.9% de asfaltenos.
Las mediciones de laboratorio realizadas con
la tcnica de dispersin de la luz cercana al infra-
rrojo, estimaron la presin de inicio de la precipi-
tacin de asfaltenos, como 7,000 lpc [48.3 MPa]
100 lpc, y fueron corroboradas con las fotogra-
fas tomadas con el microscopio de alta presin
(abajo). No obstante, se saba que la muestra de
A 3,000 lpc
A 6,000 lpc
petrleo contena un 20% en peso de contamina-
cin con OBM. Para una muestra no contaminada,
se estim mediante extrapolacin que la presin
de inicio de la precipitacin de asfaltenos era de
10,700 lpc [73.8 MPa].
La simulacin ayud a los ingenieros a com-
prender cmo se comportara el petrleo y sus
asfaltenos a lo largo de todo el proceso de produc-
cin; desde la formacin hasta el pozo y luego, una
vez mezclados con el condensado, hasta la super-
ficie. Se utiliz un modelo EOS molecular para

que se desarrollen nuevos modelos que incorpo-

ren los resultados experimentales ms recientes,
Transmitancia de luz

los qumicos especialistas en fluidos seguirn A 9,500 lpc

utilizando los mtodos de modelado existentes.

Los asfaltenos en aguas

profundas del Golfo de Mxico
Recientemente en el Golfo de Mxico, Hydro Gulf
of Mexico LLC debi enfrentar problemas poten-
ciales de precipitacin de asfaltenos durante el
desarrollo de un campo de aguas profundas. Las
reservas contenidas en dos intervalos pros -
pectivos eran insuficientes para justificar la
construccin de dos pozos de produccin. Una
terminacin submarina monodimetro, que
explotara ambas capas, necesitara ser conec-
tada a una plataforma existente para que la
produccin resultara econmicamente viable.
Dado que la mezcla de fluidos genera un cambio
de composicin que podra hacer que los asfalte-
nos se separaran de la solucin, los fluidos y el
escenario de produccin entero debieron ser ana-
lizados para evaluar los problemas potenciales
planteados por los asfaltenos. Podran inducirse
cambios composicionales adicionales mediante
la inyeccin de gas para el proceso de levanta-
miento artificial por gas, que era un mtodo de
terminacin en consideracin. Para reducir el
riesgo de que surgieran problemas de asegu-
ramiento de flujo, los cientficos de Hydro,
Schlumberger y la Universidad de Rice, en Hous-
ton, adoptaron un enfoque sistemtico para la
evaluacin preliminar del impacto potencial de
la precipitacin y depositacin de asfaltenos.33
Dos pozos que penetraron la estructura en
diferentes profundidades, encontraron dos fluidos
distintos: petrleo y condensado. Las mediciones
de laboratorio indicaron que los dos hidrocarbu-
ros provenan de fuentes diferentes y no estaban
en comunicacin entre s. El fraccionamiento del
A 7,500 lpc A 12,500 lpc
Inicio de la precipitacin de
asfaltenos a una presin
Presin de Pres = 7,000 + 100 lpc
burbujeo = 3,412 lpc
0 2,000 4,000 6,000 8,000 10,000 12,000 14,000 16,000
Presin, lpc
> Mediciones obtenidas con la tcnica de dispersin de la luz cercana al infrarrojo en un petrleo
del Golfo de Mxico proveniente de un pozo de Hydro. La interpretacin de las lecturas de dispersin
de la luz (puntos rojos) arroj un valor de presin de inicio de la precipitacin de asfaltenos de 7,000 lpc
100 lpc. Las fotografas tomadas con el microscopio de alta presin facilitaron la interpretacin
visual de la apariencia de las partculas de asfaltenos y corroboraron el inicio de la precipitacin de
asfaltenos a una presin de entre 7,500 y 6,000 lpc [51.7 y 41.4 MPa]. Las burbujas se fotografiaron a
una presin de 3,000 lpc, levemente inferior a la presin de burbujeo determinada con el anlisis PVT.
(Adaptado de Gonzlez et al, referencia 33.)
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Deposition from Reservoir Fluids: A Thermodynamic Development of a Deepwater Project, presentado en la
Predictive Technique, SPE Reservoir Engineering Conferencia y Exhibicin Tcnica Anual de la SPE,
Journal (Mayo de 1991): 185192. Anaheim, California, 11 al 14 de noviembre de 2007.

Otoo de 2007 39
 Parte superior del
tubo ascendente Instalaciones Separador

18,000 200
Tubo ascendente
Perfil de presin a
16,000 los primeros aos
Cabezal Lnea 180
del pozo de flujo Parte inferior del tubo ascendente 14,000

12,000 160
Tubera de produccin Perfil de presin

Temperatura, F
a los cinco aos Perfiles de temperatura

Preson, lpc
10,000
a los primeros aos 140
Mezcla Vlvula de y a los cinco aos
8,000
control
interno Vlvula de seguridad
6,000 Perfiles del GOR a los 120
primeros aos y a los cinco aos
4,000
100
2,000
Capa de gas W
0 80
Capa de petrleo W Capa de gas R Yacimiento BH Mezcla WH Separador

Capa de petrleo R

> Modelado de las condiciones de produccin en el estudio de produccin mezclada de Hydro en el Golfo de Mxico. Un diagrama esquemtico (izquierda)
muestra el sistema de produccin y los nodos considerados en el modelado integrado de la produccin correspondiente al estudio. Las temperaturas,
presiones y composiciones a lo largo de todo el sistema de produccinde 28,000 pies de largofueron evaluadas mediante un modelo molecular de
ecuaciones de estado (EOS). Las presiones y temperaturas se calcularon para el yacimiento, el pozo (BH), la zona de mezcla, el cabezal del pozo (WH),
y el separador para un perodo de cinco aos (derecha). (Adaptado de Gonzlez et al, referencia 33.)

evaluar el fluido en condiciones de presin y tem-
peratura y teniendo en cuenta su composicin, a
lo largo de los 8,534 m [28,000 pies] del sistema
de produccin. El modelo se utiliz adems para
predecir las condiciones en puntos clave durante
los primeros cinco aos del proyecto (arriba).
Los resultados de la simulacin indicaron que
el fluido del yacimiento de petrleo negro exhibe
una alta tendencia a precipitar asfaltenos a me-
Asfaltenos en el sur de Kuwait de Kuwait, donde la depositacin de asfaltenos
Una combinacin de procesos de muestreo, an- en los tubulares y las lneas de flujo planteaba
lisis de laboratorio y modelado tambin ayud a serios desafos para las operaciones de manejo
Chevron a comprender el comportamiento de los de yacimientos y de produccin.34 Los esfuerzos
asfaltenos en el Campo Greater Burgan del Sur puestos en el anlisis de fluidos se centraron en
18,000
Tres /Pres
16,000

dida que se reduce la presin con respecto a su 14,000

valor inicial de 16,988 lpc [117 MPa] (derecha). Esta
tendencia se exacerba a medida que el gas conden- 12,000 Curvas de
Presin, lpc

inestabilidad de
sado se mezcla con el petrleo negro (prxima p- 10,000 los asfaltenos Libre de OBM
gina, arriba). El agregado de condensado, que
8,000
incrementa la relacin gas/petrleo (GOR) de la Contaminado con OBM
mezcla, tambin incrementa la presin de inicio de 6,000 Datos experimentales
Pburbujeo parcial sin OBM
la precipitacin de asfaltenos. Sin la mezcla, el pe-
4,000
trleo negro precipitar aproximadamente un 10%
Pburbujeo parcial contaminada con OBM
de sus asfaltenos bajo despresurizacin isotrmica 2,000
140 150 160 170 180 190 200 210
hasta 10,000 lpc [69 MPa]. En las condiciones de Temperatura, F
mezcla, con temperatura ms baja y un GOR ms
> Tendencias de precipitacin de asfaltenos calculadas para el estudio de
alto, la precipitacin de asfaltenos aumenta hasta
produccin mezclada de Hydro. La curva en el plano presin-temperatura
el 60% a una presin de 10,000 lpc. (negro) del fluido a medida que es producido, partiendo de su temperatura
Dado que los asfaltenos mostraron una y presin iniciales (punto rojo), intersecta la curva de presin de inicio de
propensin a la precipitacin durante el agota- la precipitacin de asfaltenos (curva azul slida) muy por encima de la pre-
miento primario, se aconsej la inyeccin de sin de burbujeo (curva roja). Esto significa que el fluido posee una gran
tendencia a precipitar asfaltenos durante la produccin, y lo har proba-
inhibidores de precipitacin de asfaltenos. Se blemente aunque no se mezcle con los fluidos del yacimiento de conden-
recomend adems que las capas fueran explo- sado. Los resultados experimentales obtenidos en la muestra de petrleo,
tadas en forma secuencial: primero la capa de que fue contaminada con lodo a base de aceite (OBM), se muestran como
petrleo y luego la capa de condensado, sin mez- tringulos rojos. El proceso de modelado permiti computar las respuestas
de inestabilidad de los asfaltenos para la muestra contaminada con OBM
clar las producciones. (curva azul punteada) y para el petrleo libre de OBM. (Adaptado de
Gonzlez et al, referencia 33.)

40 Oilfield Review
 20,000 1.0
GOR GOR Petrleo negro
18,000 0.9
1,250 pies 3/bbl 1,500 pies3/bbl y gas condensado

Asfalteno precipitado, fraccin msica

16,000 0.8
170F 10,000 lpc
Puntos del 0.7 Mezcla
14,000 GOR yacimiento de gas
y petrleo 0.6
Presin, lpc

1,133 pies3/bbl
12,000 184F
0.5
10,000
0.4
8,000
0.3
Fluido del
6,000 Curvas de burbujeo yacimiento de
0.2
petrleo negro
4,000 0.1
2,000 0
150 160 170 180 190 200 210 1,000 1,100 1,200 1,300 1,400 1,500 1,600
Temperatura, F GOR, pies 3/bbl
> Modificacin de la estabilidad de los asfaltenos mediante la mezcla del condensado con petrleo potencialmente asfaltnico. El agregado de conden-
sado (izquierda) incrementa la relacin gas/petrleo (GOR) de un petrleo negro y la presin de inicio de la precipitacin de asfaltenos. La curva de inicio
de la precipitacin de asfaltenos del petrleo negro original (azul) se encuentra bien por debajo de la presin y la temperatura iniciales del yacimiento de
petrleo. A medida que se incrementa la relacin gas/petrleo con la produccin mezclada, ambos yacimientos caen por debajo de las curvas de inicio
de la precipitacin de asfaltenos, lo que indica la probabilidad de precipitacin de asfaltenos en el pozo. Otro efecto del incremento del GOR es el incre-
mento de la magnitud de la precipitacin de asfaltenos (derecha). Un petrleo negro con un GOR de 204 m3/m3 [1,133 pies3/bbl], en condiciones de yaci-
miento de 84C [184F], precipitar un 10% de sus asfaltenos, bajo un proceso de despresurizacin hasta alcanzar 10,000 lpc (extremo inferior de la lnea
roja). En las condiciones de temperatura ms baja de la mezcla a 77C [170F] y 10,000 lpc, el GOR se incrementa hasta 276 m3/m3 [1,364 pies3/bbl], y la
precipitacin de asfaltenos aumenta hasta el 60%. (Adaptado de Gonzlez et al, referencia 33.)

dos objetivos: la caracterizacin del fluido de efectuaron un anlisis intensivo de la muestra obtenidas en el petrleo MG-OF4, determinaron
yacimiento para determinar si poda evitarse la del Pozo MG-OF4, y un anlisis breve de las una presin de precipitacin de asfaltenos de
precipitacin de asfaltenos, y la evaluacin de muestras de los otros tres pozos. La densidad de 6,200 lpc [42.7 MPa] y una presin de burbujeo
los solventes para mitigar los problemas de pro- los petrleos del yacimiento Marrat variaba de 3,235 lpc [22.3 MPa] (abajo).
duccin que no podan evitarse. entre 36 y 40API. El anlisis SARA, efectuado
Para la caracterizacin de los fluidos, se ex- en el petrleo vivo del Pozo MG-OF4, indic la 34. Kabir CS y Jamaluddin AKM: Asphaltene
Characterization and Mitigation in South Kuwaits
trajeron cuatro muestras monofsicas de cuatro presencia de 68.3% de saturados, 11.2% de aro- Marrat Reservoir, SPE Production & Facilities 17,
pozos en el intervalo del yacimiento carbona- mticos, 18.4% de resinas y 2.1% de asfaltenos. no. 4 (Noviembre de 2002): 251258.

tado Marrat. Los ingenieros de Oilphase-DBR Los resultados de las mediciones gravimtricas,

IRN Carrera 1 con C5H12

IRAK Carrera 2 con C5H12
Raudhatain Carrera 1 con C7H16
1.2
Sabriyah Carrera 2 con C7H16

KUWAIT 1.0

Ciudad de Kuwait
Asfaltenos, % en peso

Campos Magwa, 0.8

Ahmadi y Burgan

0.6
Minagish

Umm Gudair 0.4

ARABIA SAUDITA Al Wafra
Presin de inicio de
0.2 la precipitacin de
0 km 60 Presin de asfaltenos = 6,200 lpc
0 millas 60 burbujeo = 3,235 lpc
0
1,000 2,000 3,000 4,000 5,000 6,000 7,000 8,000 9,000
Presin, lpc
> Mediciones gravimtricas en un petrleo de la Formacin Marrat del Campo Greater Burgan, en el sur de Kuwait. Los experimentos
comenzaron a presiones muy superiores a la presin del yacimiento, de 7,700 lpc [53 MPa]. Cuando la presin se redujo a 6,200 lpc, los
asfaltenos precipitaron, como lo indic la reduccin de su contenido en el fluido remanente. La tendencia se invirti con la presin de
burbujeo, de 3,235 lpc, cuando el gas abandon el fluido. La concentracin de asfalteno, a la presin ms baja, es superior a la del pe-
trleo original porque los asfaltenos son ms solubles en el petrleo desgasificado. El contenido de asfaltenos en el fluido remanente
es determinado mediante la tcnica de fraccionamiento SARA, que puede utilizar diferentes alcanos para precipitar los asfaltenos. El
contenido de asfaltenos precipitados con n-heptano [C7H16] se muestra como cuadrados negros, y el contenido de asfaltenos preci-
pitados con n-pentano [C5H12] se indica con crculos rojos. (Adaptado de Kabir y Jamaluddin, referencia 34.)

Otoo de 2007 41
 El modelado termodinmico trat el asfal-
teno como una fase slida en equilibrio con el
fluido de yacimiento. La simulacin del com-
portamiento del fluido, a lo largo del rango de
condiciones esperadas durante la produccin,
indic que la precipitacin de asfaltenos de los
petrleos Marrat no poda evitarse, de manera
que los ingenieros dirigieron su bsqueda hacia
un solvente econmicamente efectivo para el
tratamiento por cargas (batch) o la inyeccin
peridica destinada a minimizar la depositacin
en los tubulares y las lneas de flujo.
Dado que los asfaltenos son por definicin so-
lubles en tolueno, ste ha sido utilizado con xito
como disolvente de los asfaltenos en las opera-
ciones de intervencin de pozos. No obstante,
las restricciones impuestas por las organiza -
ciones reguladoras ahora requieren que los
operadores utilicen solventes que sean ms ami-
gables con el medio ambiente.
Como solvente alternativo, los analistas de
fluidos probaron el petrleo Marrat, del que se
haban removido los asfaltenos. Para muchos
petrleos, la remocin de los asfaltenos por pre-
cipitacin constituye un proceso reversible. Una
vez removidos los asfaltenos por precipitacin,
el petrleo desasfaltado posee mayor capacidad
para disolver los asfaltenos que el petrleo vivo
original.
El primer paso en la evaluacin de la utilidad
del petrleo desasfaltado Marrat para la resolu-
bilizacin de sus propios asfaltenos, consisti en
remover los asfaltenos. Esto se logr mediante la
disolucin del petrleo vivo en n-pentano para
precipitar los asfaltenos, y a travs de la recolec-
cin del filtrado y la evaporacin del n-pentano.
El anlisis SARA de este petrleo desasfaltado
(DAO) arroj 59.5% de saturados, 25% de arom-
el poder de solvacin del DAO en forma an ms
significativa.
Si bien los resultados indicaron que el petrleo
Marrat desasfaltado podra disolver los asfalte-
nos Marrat en el laboratorio, la aplicacin de la
tcnica en el campo constituy un desafo. El de-
sasfaltado de grandes volmenes de petrleo con
n-pentano no fue posible, de manera que se mo-
dific el procedimiento para utilizar condensado
de un sistema colector cercano. La mezcla se
agit y se dej en condiciones de superficie para
permitir la evaporacin de sus componentes ms
livianos. El petrleo desasfaltado de esta manera
result casi tan libre de asfaltenos como el desas-
faltado con n-pentano, el cual contena slo 0.3%
en peso de asfaltenos. No obstante, la reproduc-
cin del mtodo en la localizacin del pozo
result dificultosa y la mezcla de la solucin
bombeada en el pozo slo fue marginalmente
desasfaltada.
A pesar de estas dificultades, las mediciones
del calibrador obtenidas antes y despus del tra-
tamiento, indicaron que se haba disuelto una
cantidad sustancial de asfalteno de la pared del
pozo al cabo de un perodo de remojo de 24 horas.
El tratamiento no slo fue ambientalmente ms
amigable que otros, sino que adems cost apro-
ximadamente un 50% menos que el empleo de
tolueno.
LO
LO + 20% de DAO
9,000 LO + 40% de tolueno
LO + 40% de DAO
LO + 20% de DAO + 1% de dispersante
8,000
Traza computada de presin vs. temperatura de pozo
7,000
Presin, lpc
Lamentablemente, el xito dur poco porque
la presin del yacimiento continu reducindose
y fue necesario remediar el problema de los
asfaltenos ms a menudo. La frecuencia del tra-
tamiento se increment, pasando de una vez
cada tres meses a una vez por mes, hasta que se
cerr esta parte del yacimiento en 1998.
Prevencin del dao de la
formacin producido por los asfaltenos
Los asfaltenos pueden depositarse en cualquier
lugar del sistema de produccin, pero quizs el
rea ms perjudicial es la regin vecina al pozo,
donde es difcil acceder a los poros obstruidos
por los asfaltenos para efectuar las operaciones
de remediacin. Los tratamientos convencio-
nales con inhibidores de la floculacin de los
asfaltenos, implican procesos de intervencin
peridicos con remojos en solvente o la inyec-
cin continua de qumicos en el pozo. Estos
mtodos son efectivos para prevenir la aglome-
racin y depositacin de los asfaltenos en las
lneas de flujo y los tubulares, pero no protegen
la formacin productiva, porque los qumicos
interactan con el petrleo despus de que ste
abandona la formacin, con la posibilidad de
dejar atrs asfaltenos.
Un mtodo mejorado, desarrollado por Nalco
Energy Services, agrega qumicos al petrleo

ticos, 15.3% de resinas y 0.2% de asfaltenos; una

6,000
reduccin del contenido de asfaltenos del 90%
en comparacin con el petrleo vivo.
5,000
Utilizando la tcnica de resonancia acstica
descripta previamente, los ingenieros compara-
4,000
ron las presiones de inicio de la precipitacin de
asfaltenos del petrleo vivo con las medidas en 3,000
las soluciones de petrleo vivo, con cantidades 150 175 200 225 250
Temperatura, F
variables de DAO (derecha). El petrleo vivo,
con 20% de DAO en volumen, redujo la presin > Utilizacin de la tcnica de resonancia acstica (ART) con el fin de com-
parar la capacidad de los diversos solventes para disolver los asfaltenos.
de inicio de la precipitacin de asfaltenos en
La tcnica ART ayud a determinar las envolventes de precipitacin de as-
una cantidad pequea, y un 20% de DAO adicio- faltenos de cinco soluciones. stas son, en orden de capacidad creciente
nal la redujo an ms. La solucin con 40% de para mantener los asfaltenos en solucin: petrleo vivo (cuadrados), petr-
DAO, fue ms efectiva que otra solucin con 40% leo vivo con 20% de petrleo desasfaltado (tringulos), petrleo vivo con
40% de tolueno (crculos vacos), petrleo vivo con 40% de petrleo desas-
de tolueno para reducir la presin de inicio de la faltado (diamantes) y petrleo vivo con 20% de petrleo desasfaltado y 1%
precipitacin de asfaltenos. No obstante, el agre- de dispersante (crculos slidos). (Adaptado de Kabir y Jamaluddin, refe-
gado de 1% de dispersante de asfaltenos mejor rencia 34.)

42 Oilfield Review
crudo mientras ste an se encuentra en la for-
macin. 35 El mtodo consiste en la inyeccin
forzada de un inhibidor de depositacin de as-
faltenos en la formacin, para estabilizar los
asfaltenos antes de que se produzca su flocula-
cin. No obstante, las pruebas han demostrado
que la inyeccin forzada de un inhibidor sola-
mente no produce beneficios en el largo plazo;
las formaciones no absorben los inhibidores ade-
cuadamente, lo que permite que stos sean
liberados rpidamente de la formacin a medida
que se produce petrleo. El tratamiento previo
de la formacin con un qumico activador me-
jora la absorcin del inhibidor en la formacin
sin modificar su mojabilidad.
El procedimiento general de inyeccin for-
zada incluye la limpieza y el reflujo del pozo, el
bombeo de un activador, un espaciador de petr-
leo crudo, un inhibidor, y luego ms petrleo
crudo, y el cierre del pozo durante 12 a 24 horas
antes de reanudar la produccin (derecha).36 El
activador prepara la formacin y reacciona con
el inhibidor para formar un complejo que queda
en el lugar durante un tiempo prolongado, a
medida que el pozo produce petrleo.
Nalco ha aplicado este mtodo y tecnologas
asociadas en reas con algunos de los problemas
ms serios de depositacin de asfaltenos del
mundo, incluyendo Venezuela, el Golfo Prsico, el
Mar Adritico y el Golfo de Mxico. En un ejemplo
del Oriente de Venezuela, los problemas severos
de precipitacin de asfaltenos provocaron el
taponamiento de un pozo de produccin de gran
volumen a los siete meses del tratamiento.37 Se
han intentado aplicar diversos mtodos de lim-
pieza, incluyendo el raspado fsico del pozo y la
inyeccin de xileno por la tubera de produccin.
Cada episodio de limpieza cost aproximada-
mente US$ 50,000 y dos das sin produccin del
pozo. Despus del tratamiento de inyeccin for-
zada con activador e inhibidor, el rgimen de
produccin de petrleo se increment y la fre-
cuencia de las operaciones de limpieza del pozo
se redujo a una vez cada ocho meses. La combi-
nacin de incremento de la produccin y la menor
frecuencia de las operaciones de limpieza gener
35. Allenson SJ y Walsh MA: A Novel Way to Treat
Asphaltene Deposition Problems Found in Oil Production,
artculo SPE 37286, presentado en el Simposio
Internacional sobre Qumica de Campos Petroleros
de la SPE, Houston, 18 al 21 de febrero de 1997.
36. Cenegy LM: Survey of Successful World-Wide Asphaltene
Inhibitor Treatments in Oil Production Fields, artculo
SPE 71542, presentado en la Conferencia y Exhibicin
Tcnica Anual de la SPE, Nueva Orlens, 30 de
septiembre al 3 de octubre de 2001.
37. Cenegy, referencia 36.
Otoo de 2007
Paso 1: Inyectar el activador y el Paso 2: Inyectar el inhibidor
espaciador de petrleo en forma forzada de asfaltenos en forma forzada
Cabezal del pozo Cabezal del pozo
Espaciador de petrleo Inhibidor de asfaltenos
Activador Espaciador de petrleo
Canales en
la formacin Activador
Paso 3: Inyectar el colchn de Paso 4: Hacer producir el pozo
desplazamiento de petrleo en forma forzada despus del perodo de cierre
Cabezal del pozo Cabezal del pozo
Inhibidor de El inhibidor de asfaltenos
Petrleo reacciona con el activador Contraflujo de petrleo
asfaltenos
para formar un complejo
Espaciador de petrleo
Activador
> Procedimiento optimizado de inyeccin forzada para tratar una formacin con activador y un inhi-
bidor de depositacin de asfaltenos. El primer paso implica la limpieza y el reflujo del pozo, y luego el
bombeo de un activador y un espaciador de petrleo. El activador se adhiere a la formacin. En el
segundo paso se inyecta el qumico inhibidor de la precipitacin. El tercer paso comprende un colchn
de desplazamiento de petrleo crudo, y en el ltimo paso el pozo se cierra durante 12 a 24 horas, lo
que da tiempo al activador y al inhibidor para formar un complejo antes de que comience la produc-
cin. Este mtodo aumenta el tiempo de residencia del inhibidor en la formacin. (Adaptado de Cenegy,
referencia 36.)
una ganancia anualizada de 60,882 barriles la inyeccin continua de dispersante de asfaltenos
[9,674 m3], y un retorno de la inversin superior en el fondo del pozo. Se dise y puso en marcha
al 3,000%. el programa de tratamiento adecuado con los re-
Otro caso, esta vez del Mar Adritico, incluy sultados deseados.
dos pozos submarinos de aguas profundas conec- Una vez puesto en marcha un programa de
tados a una embarcacin flotante de produccin, tratamiento exitoso, el trabajo de laboratorio
almacenamiento y descarga (FPSO). El operador adicional sobre muestras recolectadas como
se enter de un problema potencial asociado con parte de un programa de monitoreo, ayud al
la presencia de asfaltenos, cuando el campo fue operador a optimizar el dosaje de dispersante.
sometido inicialmente a pruebas en el ao 1993; Se generaron curvas de respuesta a la dosis para
el examen de las sartas de produccin revel la guiar los procedimientos de tratamiento de
presencia de depsitos de asfaltenos de gran campo y lograr el mejor equilibrio econmico
espesor a lo largo de 1,006 m [3,300 pies] de entre el costo y el nivel de control de asfaltenos
tubera de produccin, comenzando a una pro- deseado. El anlisis de las muestras de superfi-
fundidad de 1,981 m [6,500 pies] por debajo del cie demostr claramente que a medida que se
fondo marino. El anlisis de laboratorio de las incrementaba el dosaje, tambin lo haca el
muestras de fluidos indic que la depositacin volumen de asfalteno estable disperso en el
de asfaltenos slo poda ser controlada mediante crudo. Esto indic que haba menos asfaltenos
43
disponibles para depositarse en el pozo (abajo).
Se demostr que un nivel de tratamiento que op-
timizaba el costo y estabilizaba suficientemente
los asfaltenos provea un grado de proteccin
cuya efectividad oscilaba entre 98% y 100%. Este
nivel de tratamiento continuo ha permitido que
los pozos operen durante varios aos sin proble-
mas de taponamiento.

Remocin mecnica de los asfaltenos

En un campo situado en la porcin septentrional
del Estado Monagas, en el Oriente de Venezuela,
una combinacin de condiciones de composicin
y produccin de petrleo crudo produjo la obs-
truccin severa de la lnea de conduccin con
asfaltenos (derecha).38 Durante el tratamiento
de la lnea de conduccin, la produccin de los
pozos fue desviada provisoriamente a una uni-
dad de prueba mvil, y el petrleo producido se
transport por camin.
Las pruebas de flujo determinaron que dos
secciones de la lnea de conduccin, cuya longitud
total era de 9,300 m [30,513 pies], se encontraban
completamente obturadas. Se consideraron diver-
sas opciones de limpieza, incluyendo la limpieza
con chorro de agua a alta presin, la inyeccin de
vapor y xileno, y el empleo de unidades de lim-
pieza con taco o diablo. Todas estas opciones fue-
ron eliminadas por razones tcnicas, ambientales
y econmicas. La otra alternativa, el reemplazo de
Depositacin Condicin del crudo
de asfaltenos
0 a 1% Crudo fuertemente estabilizado;
reduccin de dosaje indicada
1 a 2% Crudo bien estabilizado; tratamiento
adecuado, sin indicacin de cambio
de dosaje
2 a 3.5% Crudo no perfectamente estabilizado;
pequeo incremento del dosaje
indicado
> 3.5% Crudo no estabilizado; dosaje
insuficiente
> Optimizacin del dosaje de dispersante de as-
faltenos en el Mar Adritico. El volumen de la
depositacin de asfaltenos se redujo al incre-
mentarse el dosaje de dispersante. No obstante,
el sobretratamiento con dispersante incrementa
el costo. La optimizacin requiere una solucin
de compromiso que admita una cantidad tole-
rable de depositacin, a un costo razonable. Un
nivel de tratamiento que admita la depositacin
de slo un 1% a un 2% del volumen de asfalte-
nos permiti que los pozos operaran varios aos
sin problemas de depositacin de asfaltenos.
(Adaptado de Cenegy, referencia 36.)
n
ucci
de cond
Lnea
0 km 1
Ro 0 millas 1
> Taponamiento extremo de una lnea de conduccin de superficie en un campo del Estado Monagas,
en el Oriente de Venezuela. Un corte a travs de una seccin de la lnea de conduccin, muestra la
gravedad del problema de taponamiento (inserto). La remocin de los asfaltenos hallados en la lnea
de conduccin requiri una tcnica que fuera aceptable desde el punto de vista del medio ambiente,
efectiva desde el punto de vista de sus costos, y exitosa en la geometra compleja de la lnea de
conduccin (derecha). (Adaptado de Torres et al, referencia 38.)
la lnea de conduccin, implicara un costo de campos de la regin demostr que los slidos no
US$ 1.4 milln e insumira ocho meses. estn constituidos por asfalteno puro sino que
Un equipo compuesto por especialistas de la contienen grandes cantidades de otras fracciones.
compaa operadora y de Schlumberger deter- El fraccionamiento de ocho muestras de un
min que el empleo de tubera flexible (CT) de campo del Norte de Monagas con la tcnica SARA,
2 pulgadas podra desobstruir potencialmente la arroj un promedio de 16% de saturados, 15% de
lnea de conduccin de 858 pulgadas de dimetro aromticos, 25% de resinas y 44% de asfaltenos.39
externo (OD). Una estructura inclinada de cabe-
zal e inyector permiti la inyeccin de la CT en Aprovechamiento de los asfaltenos
la lnea de conduccin posicionada horizontal- Es probable que quienes manipulan asfaltenos
mente. La tubera flexible ingres en la lnea de en el campo petrolero consideren que el nico
conduccin desde cinco puntos de entrada dife- valor positivo de los asfaltenos en solucin es que
rentes. Se bombe agua y un gel a base de agua an no hayan formado un depsito obstructivo.
para transportar los slidos desalojados que se No obstante, los asfaltenos, como muchos otros
desprendan en cantidades masivas (prxima componentes de los hidrocarburos, poseen el po-
pgina, arriba). Mediante la utilizacin de CT, tencial para revelar caractersticas importantes
en lugar de otras opciones para limpiar la lnea acerca del fluido, la historia y la conectividad del
de conduccin, el cliente ahorr US$ 1 milln y yacimiento.
pudo reanudar las operaciones de produccin Chevron y Schlumberger utilizaron las propie-
ms rpido. dades pticas de los asfaltenos para comprender
Los asfaltenos devueltos a la superficie no se la conectividad de los yacimientos en el Campo
parecan a los asfaltenos que precipitan tpica- Tahiti, una estructura de aguas profundas del
mente en las pruebas de laboratorio. El anlisis Golfo de Mxico (prxima pgina, abajo). Las are-
de los depsitos de slidos orgnicos de otros niscas turbidticas del Campo Tahiti fueron des-

44 Oilfield Review
 cubiertas en el ao 2002, en un tirante de agua (pro-
fundidad del lecho marino) de 1,219 m [4,000 pies],
a profundidades verticales verdaderas comprendi-
das entre 7,315 y 8,230 m [24,000 y 27,000 pies].40
Las capas prospectivas exhiben una inclinacin
pronunciada generada por la tectnica de placas.
Un pozo de evaluacin penetr ms de 304 m
[1,000 pies] netos de zona productiva de 600 mD.
Est previsto que el desarrollo del campo cueste
US$ 3,500 millones.41
El costo de cualquier desarrollo depende del
nmero de pozos requeridos para una recupera-
cin ptima, lo que a su vez depende del nmero
de compartimentos del yacimiento. Para contro-
lar la compartimentalizacin del yacimiento,
Chevron efectu el anlisis de fluidos de fondo
de pozo (DFA), el cual facilita la evaluacin de
las propiedades de los fluidos en tiempo real. El
anlisis de los fluidos de fondo de pozo ayuda a
> Utilizacin de tubera flexible para desobstruir una lnea de conduccin
identificar la compartimentalizacin mediante
horizontal de 858 pulgadas de dimetro externo. La inclinacin de la estruc-
tura cabezal-inyector permiti inyectar la CT en la lnea de conduccin la utilizacin de las respuestas de las propieda-
taponada (derecha). El agua y el gel a base de agua, ayudaron a extraer des de los fluidos para determinar si estn en
los slidos orgnicos (inserto de la izquierda). (Adaptado de Torres et al, comunicacin.42
referencia 38.)
Tres pozos, cada uno con un pozo de re-entra-
da como mnimo, intersectaban los yacimientos
principales del Campo Tahiti en diferentes pro-
fundidades. Utilizando las herramientas de
espectroscopa ptica operadas con cable, se
recolectaron muestras de fluidos y se analiz la
densidad ptica (OD) en el fondo del pozo en
Houston
Nueva Orlens numerosas profundidades que abarcaban un
intervalo de 914 m [3,000 pies]. Las mediciones

38. Torres CA, Treint F, Alonso C, Milne A y Lecomte A:

Asphaltenes Pipeline Cleanout: A Horizontal Challenge
for Coiled Tubing, artculo SPE 93272, presentado en la
Conferencia y Exhibicin sobre Tubera Flexible de las
SPE/ICoTA, The Woodlands, Texas, 12 al 13 de abril de
Campo Tahiti 2005.
39. Del Carmen Garca M, Henrquez M y Orta J:
Asphaltene Deposition Prediction and Control in a
Venezuelan North Monagas Oil Field, artculo SPE
80262, presentado en el Simposio Internacional sobre
Qumica de Campos Petroleros de la SPE, Houston,
5 al 7 de febrero de 2003.
40. Carreras PE, Turner SE y Wilkinson GT: Tahiti:
Development Strategy Assessment Using Design of
0 km 150
Experiments and Response Surface Methods, artculo
0 millas 150 SPE 100656, presentado en la Reunin Mixta de la
Seccin Regional Oeste de la SPE/ la Seccin Pacfico
de la AAPG/la Seccin Cordillerana de la GSA,
Anchorage, 8 al 10 de mayo de 2006.
Arenisca 41. Baskin B: Chevron Bets Big on Gulf Output, The Wall
Street Journal Online, 27 de junio de 2007, pgina B5C,
Arenisca fina http://online.wsj.com/article/SB118291402301349620.
N
Arenisca gruesa html?mod=bolcrnews (Se accedi el 2 de julio de 2007).
Lutita 42. Elshahawi H, Hashem M, Mullins OC y Fujisawa G:
The Missing LinkIdentification of Reservoir
Compartmentalization Through Downhole Fluid
> El Campo Tahiti, una estructura de aguas profundas del Golfo de Mxico. Chevron perfor tres Analysis, artculo SPE 94709, presentado en la
pozos principales, adems de pozos subsidiarios para evaluar el alcance y la conectividad del Conferencia y Exhibicin Tcnica Anual de la SPE,
Dallas, 9 al 12 de octubre de 2005.
yacimiento a lo largo de un intervalo de 3,000 pies. Un modelo creado con el software Petrel, que
abarca desde la ssmica hasta la simulacin, muestra las facies de arenisca y lutita superpuestas
sobre la estructura del yacimiento superior (inserto).

Otoo de 2007 45
 2.5 medidas se ajustaron a las predicciones, con-
firmando tanto el modelo de fluidos como la
2.0 2.0 continuidad del yacimiento. El contenido de
Densidad ptica a 1,070 nm

asfaltenos observado en el pozo nuevo coincidi

Dimetro = 1.3 nm
en general con el gradiente grande, observado
1.5 1.5
en otros pozos.
M21A Dimetro = 1.5 nm
Un resultado sorprendente del anlisis ulte-
M21B
1.0 1.0 rior de los fluidos del Campo Tahiti es que el
contenido de resinas parece no estar relacio-
24,500 25,000 25,500 26,000 26,500 27,000
Profundidad vertical verdadera, pies nado con el contendido de asfaltenos (prxima
0.5
pgina). El contenido de asfaltenos indicado por
las mediciones de la OD se incrementa en ms
0
0 1 2 3 4 5 6 7 del 100%, mientras que el contenido de resinas
Porcentaje en peso del contenido de asfaltenos aumenta slo en un 8% desde el tope hasta la
derivado de un anlisis SARA de laboratorio base del yacimiento. Este hallazgo contradice un
> Variacin de la densidad ptica (OD) de fondo de pozo con la profundidad en el Campo Tahiti. La postulado inveterado y muy generalizado segn
comparacin de la OD de fondo de pozo con los resultados del anlisis de fraccionamiento SARA de el cual las resinas estn asociadas con los asfal-
laboratorio produce una relacin lineal entre la OD y el contenido de asfaltenos (izquierda). Las medi- tenos y son necesarias para que los asfaltenos
ciones de la densidad ptica en las dos areniscas principales, M21A (azul) y M21B (rojo), muestran
un claro incremento de la OD con la profundidad (derecha). Adems, las densidades pticas medidas, sean estables en petrleo crudo.45 Algunos qumi-
que se relacionan con las concentraciones de asfaltenos, son consistentes con las soluciones que cos especialistas en asfaltenos han cuestionado
contienen partculas de asfaltenos con dimetros de 1.3 nm y 1.5 nm en M21A y M21B, respectiva- este postulado, sabiendo que los asfaltenos pue-
mente. (Adaptado de Mullins et al, referencia 11.) den mantenerse estables en tolueno sin resinas.46
La determinacin del rol que poseen las resinas
de la OD de alta calidad indicaron la existencia de un compartimiento de fluidos, unitario y en la estabilidad de los asfaltenos, si lo hubiere,
de un cambio significativo en la coloracin de los continuo, cuyos asfaltenos han alcanzado una puede ayudar a los qumicos a desarrollar mejores
hidrocarburos con la profundidad, lo que implica condicin de equilibrio a lo largo del tiempo geo- mtodos para prevenir y remediar los problemas
una variacin importante del contenido de asfal- lgico. 43 Este alto grado de conectividad del asociados con la presencia de asfaltenos.
tenos (arriba). La evaluacin de laboratorio, yacimiento fue una buena noticia para la compa-
efectuada mediante la tcnica de fracciona- a operadora, porque sern necesarios menos Ms trabajo en relacin con los asfaltenos
miento SARA, revel incrementos del contenido pozos para desarrollar esta porcin del campo. Los asfaltenos son conocidos por los problemas
de asfaltenos de 1.6% en peso en el tope del yaci- Las mediciones de la OD permitieron a los que ocasionan como depsitos de slidos que obs-
miento, a casi 6% en la base. La relacin lineal especialistas en yacimientos incorporar las pro- truyen el flujo en el sistema de produccin. No
existente entre la OD y el contenido de asfalte- piedades de los fluidos en un modelo geolgico obstante, los asfaltenos tambin plantean otros
nos fraccionado con la tcnica SARA demostr existente a lo largo de una vasta porcin del desafos para el flujo de fluidos: no slo incremen-
que la variacin del contenido de asfaltenos es campo.44 El modelo resultante se utiliz para tan la viscosidad y la densidad de los fluidos sino
la causa principal de la variacin de la OD. predecir las propiedades de los fluidos, inclu- que estabilizan las emulsiones agua-petrleo.47
La mejor explicacin para la gradacin conti- yendo el contenido de asfaltenos en un pozo Las emulsiones se forman cuando el petrleo y el
nua del contenido de asfaltenos es la existencia perforado subsiguientemente. Las propiedades agua se mezclan bajo condiciones de agitacin.

43. Mullins OC, Betancourt SS, Cribbs ME, Creek JL,
Dubost FX, Andrews AB y Venkataraman L: Asphaltene
Gravitational Gradient in a Deepwater Reservoir as
Determined by Downhole Fluid Analysis, artculo SPE
106375, presentado en el Simposio Internacional sobre
Qumica de Campos Petroleros de la SPE, Houston,
28 de febrero al 2 de marzo de 2007.
Mullins et al, referencia 11.
44. Betancourt SS, Dubost FX, Mullins OC, Cribbs ME, Creek
JL y Mathews SG: Predicting Downhole Fluid Analysis
Logs to Investigate Reservoir Connectivity, artculo
IPTC-11488-PP, presentado en la Conferencia
Internacional sobre Tecnologa del Petrleo, Dubai,
Emiratos rabes Unidos, 4 al 6 de diciembre de 2007.
45. Si bien el origen de esta creencia no est bien
documentado, muchos libros y artculos formulan
este supuesto.
46. Cimino R, Correra S, Del Bianco A, Lockhart TP:
Solubility and Phase Behavior of Asphaltenes in
Hydrocarbon Media, en Mullins et al, referencia 2:
97103.
Buckley JS, Wang J y Cree JL: Solubility of the
Least-Soluble Asphaltenes, en Mullins et al,
referencia 2: 401437.
47. Auflem IH: Influence of Asphaltene Aggregation
and Pressure on Crude Oil Emulsion Stability, Doktor
Ingenir Thesis, Universidad Noruega de Ciencia y
Tecnologa, Trondheim, junio de 2002.
48. Kovscek AR, Wong H y Radke CJ: A Pore-Level
Scenario for the Development of Mixed Wettability
in Oil Reservoirs, American Institute of Chemical
Engineers Journal 39, no. 6 (Junio de 1993): 10721085.
Yang and Czarnecki, referencia 12.
49. Molecular Management,
http://www.exxon.mobil.com/ scitech/leaders/
capabilities/mn_downstream_molecular.html
(Se accedi el 30 de julio de 2007).
Saeger RB, Quann RJ y Kennedy CR: Compositional
Modeling of Refinery Streams and Processes,
presentado en la 232da Reunin Nacional de la
Sociedad Qumica Americana, San Francisco,
10 al 14 de septiembre de 2006.
50. Rodgers and Marshall, referencia 4.

46 Oilfield Review
Normalmente, la mezcla es ms viscosa que sus
componentes y fluye con menos facilidad. La sepa-
racin del agua emulsionada y el petrleo es di-
ficultosa y requiere algo ms que los mtodos
gravitaciones utilizados en la mayora de los sepa-
radores. Una mejor comprensin del efecto de los
asfaltenos puede ser la clave para prevenir la for-
macin de emulsiones o atemperar las consecuen-
cias perjudiciales de estas mezclas.
Los asfaltenos son adems un factor impor-
tante para la determinacin de la mojabilidad de
El camino que an debe recorrer la ciencia
de los asfaltenos se basa en esas tcnicas para
entender mejor la estructura y la funcin de
estos complicados compuestos. El estado actual
de la caracterizacin de los asfaltenos y los
petrleos crudos se ha vinculado con una etapa
de la evolucin de la ciencia de las protenas; las
protenas fueron clasificadas originalmente por
2.0
la solubilidad, pero ahora, a travs de la ciencia
de la protemica, se comprende la estructura
fundamental de sus aminocidos. De un modo
similar, se ha acuado el trmino petrolemica
para el estudio de la estructura de los hidrocar-
buros.50 Llegar el momento en que el petrleo
crudo ser caracterizado por todos sus compo-
nentes qumicos. LS

las formaciones (vase Los fundamentos de la

mojabilidad, pgina 48). Pueden producirse Resinas someras
1.5
cambios en la mojabilidad aun cuando cantidades Resinas profundas
minsculas de asfaltenos se adsorben en los gra-

Densidad ptica
nos de las formaciones. En ciertos modelos de
mojabilidad se requiere la presencia de asfalteno 1.0

en la fase petrleo para la creacin de condicio-

nes en las que el petrleo es la fase mojante.48
Los asfaltenos poseen el potencial para desca- 0.5
rrilar las actividades del sector petrolero de ex-
ploracin y produccin y tambin pueden causar
perturbaciones en el sector de industrializacin 0

del petrleo, tales como su adhesin a las super- 3.0

ficies candentes de las refineras. (Para obtener

ms informacin sobre refinacin, consulte Re- 2.5

visin de las operaciones de refinacin: Una mi- Petrleo crudo somero

rada por detrs del cerco, pgina 16). Una 2.0 Petrleo crudo profundo
Densidad ptica

caracterizacin ms integral de los asfaltenos y

sus propiedades constituye una prioridad para los 1.5
refinadores, quienes esperan utilizar las caracte-
rsticas moleculares de los asfaltenos y otros com- 1.0
ponentes de los hidrocarburos en los modelos
composicionales predictivos para los procesos de 0.5
refinacin y mezcla.49
Los hidrocarburos se encuentran entre los flui- 0
400 450 500 550 600 650 700 750 800
dos ms complejos de la Tierra. Una sola muestra Longitud de onda, nm
de petrleo pesado puede contener ms de 20,000
> Respuestas pticas de las resinas y los asfaltenos, provenientes de
sustancias qumicas. El alto poder de resolucin y
muestras someras y profundas de petrleo crudo del Campo Tahiti. En los
la precisin de las nuevas mediciones, tales como petrleos originales (extremo inferior), donde el color es dominado por los
el mtodo avanzado de espectrometra de masa, asfaltenos, la muestra profunda de petrleo (rojo) posee valores de OD que
permiten la identificacin de miles de especies de duplican a los de la muestra somera (azul), lo que indica un gran incremen-
muestras de petrleo. to del contenido de asfaltenos con la profundidad. Despus de remover los
asfaltenos mediante floculacin y precipitacin, la densidad ptica rema-
nente puede ser atribuida a las resinas. El contenido de resinas (extremo
superior) exhibe poca variacin con la profundidad en el yacimiento.
(Adaptado de Mullins et al, referencia 11.)

Otoo de 2007 47