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Abstracto
1 Intro
Flotacin de espuma se utiliza para producir la molibdenita (MoS2) concentrados que contienen
tpicamente ~ 48% -56% de molibdeno (Mo); flotacin es un paso fundamental, ya que rechaza la
mayor parte del material de ganga que normalmente se asocian con MoS2 en el yacimiento. Sin
embargo, la flotacin simultnea de algunos minerales, como la calcopirita (CuFeS2), cuyas
propiedades de superficie son similares a los de MoS2, no puede ser suficientemente deprimido
para producir un concentrado final de alta calidad. Debido CuFeS2 est a menudo estrechamente
asociada con depsitos de MoS2, los concentrados producidos por flotacin a menudo contienen
1,0% -1,5% de Cu; la eliminacin adicional de Cu en etapas ms limpias se considera en gran
medida poco econmico (Gupta, 1992). Un concentrado de MoS2 de alta calidad debe contener
no ms de 0,15% -0,50% de Cu. Por lo tanto, los concentrados se procesan adicionalmente para
eliminar el cobre residual y otros metales de impurezas. La tcnica ms comn para llevar a cabo
esta separacin se lixiviacin.
(Cobre de lixiviacin, 1979) o cido clorhdrico (HCl) (Dorbrick y Chen, 1972, Jennings et al., 1973 y
Zelikman et al., 1966). Calcopirita, sin embargo, presenta un mayor desafo y la ruta de
procesamiento utilizado en la industria se desarroll originalmente en el Brenda Minas (Bradburn
y Gratch, 1977 y Haver et al., 1975). El Proceso de Brenda Leach utiliza cloruros oxidantes, a saber,
FeCl3 con CuCl2, CaCl2 y NaCl presente en un medio de HCl para eliminar CuFeS2. La ventaja de
utilizar FeCl3 en HCl es que los iones ferrosos producidos durante la lixiviacin se pueden
regenerar a los iones frricos en un clorador que opera en conjuncin con el proceso de lixiviacin.
Si bien el Proceso de Brenda Leach ha ganado amplia aceptacin, los investigadores han buscado
opciones alternativas de transformacin. La sulfatacin (Yianatos y Antonucci, 2001) y sulfuracin
(Padilla et al., 2013) se han estudiado como un medio para eliminar selectivamente el cobre a
partir de concentrados de MoS2 con un xito limitado. Reactivos alternativos se han investigado
utilizando diferentes oxidantes, como dicromato (Ruiz y Padilla, 1998). Un rea que ha cosechado
particular inters es la biolixiviacin, que se hace eco el proceso por el cual muchos montones de
cobre son del montn lixiviado. Se han hecho esfuerzos para identificar las mejores condiciones y
los mejores cepas bacterianas para la eliminacin de cobre (Abdollahi et al., 2014, Askari Zamani
et al., 2006 y Romano et al., 2001).
2 metodos
la ecuacin (1)
En este esquema, las sales de calcio y cobre presentes en el lixiviante son meros espectadores. A
menudo, la solucin de lixiviacin se recicla a travs de un sistema multipaso para reducir el
consumo de reactivo despus de los iones frricos se regeneran a travs de la cloracin (Gupta,
1992). Es evidente que la reaccin de lixiviacin (ecuacin (1).) Es un esquema redox en la que Cu
(+ 1) y S (- 2) se oxida simultneamente mientras Fe (+ 3) se reduce; el HCl asegura las condiciones
cidas necesarias para redox. Una reaccin lento (Ec. (2)) es conocido para consumir azufre
elemental. Las temperaturas se mantienen tpicamente entre 70 C y 80 C con acabado a
temperaturas elevadas veces requeridas.
la ecuacin (2)
El estudio termodinmico de las ecuaciones. (1) y (2), junto con reacciones secundarias que
implica MoS2, ayudar a guiar la comprensin de mejores mtodos (1) para controlar y optimizar
la lixiviacin, (2) para reducir el consumo de reactivo y / o mejorar las operaciones, y (3) para
identificar reactivos de lixiviacin alternativos.
En este trabajo, un estudio de lixiviacin inicial con lixiviante en 1 M HCl (3,6%) y 0,5 M de FeCl3
(8,1%) a 75 C y 1 atm mostr que el cobre se lixivia completamente. El hierro frrico tambin fue
casi completamente reducido a ferroso. El potencial y el pH de la solucin fueron 0.365 V y - 0,078,
respectivamente. Mientras que la lixiviacin fue claramente exitosa en estas condiciones, tambin
se observ que el 2,9% de la carga de molibdeno se convirti en MoO2. Dependiendo de la
aplicacin, este efecto puede afectar negativamente a la produccin aguas abajo. Por ejemplo, si
el concentrado MoS2 es para ser utilizado en la produccin de material de sulfuro de grado
lubricante, de la presencia de MoO2 puede ser perjudicial. En general, los concentrados de
molibdeno destinados a la produccin de lubricante no requieren tratamientos de lixiviacin. Es
bien sabido que MoS2 formas MoO2 (y eventualmente MoO3) en soluciones cidas (Gupta, 1992).
Por lo tanto, en un esfuerzo para reducir este efecto e investigar si el consumo de reactivo se
puede disminuir, se realizaron estudios adicionales.
Bajo estas condiciones iniciales, las variaciones moderadas en la cantidad de HCl no tuvo ningn
efecto sobre la conversin de MoS2 o eficiencia de lixiviacin. Sin embargo, a concentraciones ms
bajas HCl (0,5 M, 1,8%), variaciones en la cantidad de FeCl3 (0,1-0,5 M, 1.6 a 8.1%) se encontraron
para provocar cambios en la eficiencia y la formacin de lixiviacin MoO2 (Fig. 2 y Fig. 3 ).
Fig. 2.
Efecto sobre la lixiviacin CuFeS2 con 0,5 M HCl y variada concentracin de FeCl3; MoO2% en el concentrado
(slido),% Cu en concentrados (punto),% Cu lixiviado (guin).
Solucin potencial E, voltios (slido) y el pH (de puntos) con variada concentracin de FeCl3 en HCl 0,5 M.
Fig. 4.
Efecto de la temperatura sobre la lixiviacin CuFeS2 con HCl 0,5 M y 0,27 M FeCl3; MoO2% en el concentrado
(slido),% Cu en concentrados (punto),% Cu lixiviado (guin).
Efecto de la temperatura sobre el potencial de la solucin, V (slido) y pH (de puntos) en 0,5 M HCl y 0,27 M FeCl3.
Todas las mtricas de lixiviacin pertinentes mejoran con el aumento de las temperaturas.
Tambin se espera que la cintica de lixiviacin mejorarn a temperaturas ms altas. Las
condiciones descritas aqu no requieren operaciones de autoclave, que sern enormemente
reducir el coste del equipo de capital. Prcticamente 100% de Cu se puede eliminar a partir del
concentrado a aproximadamente 85 C con la conversin de Mo a MoO2 a slo 0,28%. El
potencial de la solucin y el pH a estas condiciones son 0.329 V y 0.281, respectivamente. Un
concentrado de MoS2 con contenido de Cu dentro de la especificacin deseada en teora se puede
producir a temperaturas tan bajas como 65 C. El comportamiento sinusoidal visto en la Fig. 4 se
puede atribuir a la variacin en el pH encontrado en la Fig. 5. El pH mnimo en la Fig. 5 se
corresponde con la mxima formacin de MoO2 en la Fig. 4; como se esperaba, las condiciones
ms cidas favorecen la conversin de MoS2. Adems, el aumento de eliminacin de Cu y los
niveles de acuerdo con el cambio de pH. Se observ en los estudios iniciales que Cu lixivialidad no
vari mucho con la temperatura o la acidez. Sin embargo, en estas condiciones ms suaves
(temperaturas ms bajas y concentraciones bajas lixiviante), las sutilezas del sistema de reaccin
complejo son ms evidentes. Por lo tanto, es posible deducir que el pH ligeramente elevada
conduce a la mejora de la lixiviacin de Cu y un contenido reducido de Cu en el concentrado. Se ha
observado en la prctica que temperaturas ms altas pueden conducir a valores de pH elevados en
el circuito de lixiviacin. Estos resultados parecen contradictorios a lo que se ha observado inFig. 5;
esto puede ser debido a las diferentes condiciones de lixiviacin empleadas como las condiciones
son mucho ms suaves inFig. 5. En la comparacin de la Fig. 3 y la fig. 5, es evidente que el
impacto de la temperatura sobre el pH y el potencial puede variar dependiendo de las condiciones
de la solucin; equipos sensibles probablemente se requerira para medir estos cambios en el
laboratorio.
Similar a lo que se ha visto en las pruebas iniciales (Fig. 2 y Fig. 3), la mayora (> 98,4%) exista de
cobre disuelto en forma de iones cuprosos cuando la lixiviacin se llev a cabo a temperaturas
ms altas con concentraciones inferiores lixiviante. Curiosamente, el cobre no disuelto se mantuvo
en forma cuproso (Cu2S), lo que sugiere que tal vez la CuFeS2 se lixivia por una descomposicin de
la estructura calcopirita sin oxidar el componente de Cu, mientras que Fe (+ 3) se reduce y S (- 2)
se oxida. La concentracin de ion cprico menor puede ser el resultado de la condicin de
equilibrio entre los estados de oxidacin de Cu en otra reaccin secundaria. La presencia de Cu
monovalente en CuFeS2 parece la posibilidad ms probable y ampliamente aceptada.