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Disetacion hidro

Abstracto

Lixiviacin hidrometalrgica es un paso crtico en la reduccin del contenido de impurezas de los


concentrados de molibdenita; la eliminacin de cobre por este mtodo ha sido ampliamente
estudiado desde el punto de vista industrial. La comprensin de las condiciones termodinmicas
que conduzcan a la eliminacin de calcopirita a partir de concentrados de molibdenita es
necesaria para guiar la optimizacin de procesos y desarrollos futuros. Software de modelado
termodinmico se utiliz para identificar condiciones de proceso para la lixiviacin de cobre
completa en el sistema de cloruro frrico tradicional, que de acuerdo con las condiciones
utilizadas normalmente en la industria; Estos fueron extendidos para investigar los reactivos de
lixiviacin alternativos. Modelado termodinmico, junto con una comprensin de las condiciones
del proceso, puede guiar estudios futuros.

1 Intro

Flotacin de espuma se utiliza para producir la molibdenita (MoS2) concentrados que contienen
tpicamente ~ 48% -56% de molibdeno (Mo); flotacin es un paso fundamental, ya que rechaza la
mayor parte del material de ganga que normalmente se asocian con MoS2 en el yacimiento. Sin
embargo, la flotacin simultnea de algunos minerales, como la calcopirita (CuFeS2), cuyas
propiedades de superficie son similares a los de MoS2, no puede ser suficientemente deprimido
para producir un concentrado final de alta calidad. Debido CuFeS2 est a menudo estrechamente
asociada con depsitos de MoS2, los concentrados producidos por flotacin a menudo contienen
1,0% -1,5% de Cu; la eliminacin adicional de Cu en etapas ms limpias se considera en gran
medida poco econmico (Gupta, 1992). Un concentrado de MoS2 de alta calidad debe contener
no ms de 0,15% -0,50% de Cu. Por lo tanto, los concentrados se procesan adicionalmente para
eliminar el cobre residual y otros metales de impurezas. La tcnica ms comn para llevar a cabo
esta separacin se lixiviacin.

Calcopirita es el ms importante mineral Cu-cojinete encontrado por la industria de molibdeno y


representa la principal fuente de cobre para los productores de cobre. Otros Cu-cojinete
minerales, tpicamente xidos del metal, se eliminan fcilmente por lixiviacin con cianuro de
sodio

(Cobre de lixiviacin, 1979) o cido clorhdrico (HCl) (Dorbrick y Chen, 1972, Jennings et al., 1973 y
Zelikman et al., 1966). Calcopirita, sin embargo, presenta un mayor desafo y la ruta de
procesamiento utilizado en la industria se desarroll originalmente en el Brenda Minas (Bradburn
y Gratch, 1977 y Haver et al., 1975). El Proceso de Brenda Leach utiliza cloruros oxidantes, a saber,
FeCl3 con CuCl2, CaCl2 y NaCl presente en un medio de HCl para eliminar CuFeS2. La ventaja de
utilizar FeCl3 en HCl es que los iones ferrosos producidos durante la lixiviacin se pueden
regenerar a los iones frricos en un clorador que opera en conjuncin con el proceso de lixiviacin.

Si bien el Proceso de Brenda Leach ha ganado amplia aceptacin, los investigadores han buscado
opciones alternativas de transformacin. La sulfatacin (Yianatos y Antonucci, 2001) y sulfuracin
(Padilla et al., 2013) se han estudiado como un medio para eliminar selectivamente el cobre a
partir de concentrados de MoS2 con un xito limitado. Reactivos alternativos se han investigado
utilizando diferentes oxidantes, como dicromato (Ruiz y Padilla, 1998). Un rea que ha cosechado
particular inters es la biolixiviacin, que se hace eco el proceso por el cual muchos montones de
cobre son del montn lixiviado. Se han hecho esfuerzos para identificar las mejores condiciones y
los mejores cepas bacterianas para la eliminacin de cobre (Abdollahi et al., 2014, Askari Zamani
et al., 2006 y Romano et al., 2001).

Trabajo en el desarrollo de nuevos parmetros de lixiviacin a menudo ha implicado experimentos


a escala de banco de pruebas de una matriz de condiciones. Aunque es importante, especialmente
en la determinacin de los parmetros cinticos, estos esfuerzos pueden ser mano de obra
intensiva y requiere mucho tiempo. Sofisticado software de modelado termodinmico, como el
paquete FactSage (Bale et al., 2013) utilizado en este estudio, permite la rpida caracterizacin
de los equilibrios de lixiviacin bajo una multitud de condiciones. Mientras que los estudios de
equilibrios termodinmicos no pueden sustituir por completo el trabajo experimental, pueden
reducir significativamente el tiempo dedicado a la escala de banco y ofrecer informacin sobre el
estado termodinmico del sistema bajo evaluacin. Modelado termodinmico puede guiar el
trabajo de desarrollo mediante la identificacin de las condiciones crticas del proceso, deteccin
reactivos candidatos o parmetros operativos, y la localizacin de las condiciones de equilibrio. De
esta manera, la lixiviacin de MoS2 se concentra para eliminar Cu en forma de CuFeS2 se investig
usando FactSage 6.4 con la esperanza de identificar las condiciones prevalentes que conducen a
la eliminacin exitosa Cu.

2 metodos

Un concentrado de molibdenita hipotticos que contiene 54% de Mo y 1% de Cu (90% MoS2, 7%


de SiO2, y 3% CuFeS2) se utiliz en estos estudios; otras impurezas encontradas durante MoS2
concentrado no se incluyeron. Impurezas tpicas en un concentrado de molibdeno son Pb, As, Bi,
Fe, Sn, F, y los metales alcalinos y alcalinotrreos. Durante las operaciones de lixiviacin, estas
impurezas pueden consumir cido y / o lixiviantes, forman precipitados con componentes de
lixiviacin, o presentes fases insolubles. El tratamiento de estas especies durante la lixiviacin
debe realizarse en estudios posteriores, pero est fuera del alcance del presente trabajo. Una
densidad de pulpa (masa a volumen) de 10% se utiliz en todos los estudios; Los estudios fueron
realizados a presin atmosfrica. FactSage simulaciones se realizaron para determinar el
equilibrio lixiviacin rendimiento de diferentes agentes de lixiviacin.

3 Frrico cloruro de lixiviacin de concentrado de molibdenita


Gupta (1992) informa que la solucin de lixiviacin ideal para la eliminacin CuFeS2 de MoS2
contiene 30% de CaCl2, 10% FeCl3, HCl al 3%, y 1% de CuCl2 (todos los porcentajes son
porcentajes en peso). Es muy frecuente que el producto de lixiviacin a travs de la ecuacin. (1).

la ecuacin (1)

CuFeS2 + 4FeCl3 CuCl2 + 5FeCl2 + 2S

En este esquema, las sales de calcio y cobre presentes en el lixiviante son meros espectadores. A
menudo, la solucin de lixiviacin se recicla a travs de un sistema multipaso para reducir el
consumo de reactivo despus de los iones frricos se regeneran a travs de la cloracin (Gupta,
1992). Es evidente que la reaccin de lixiviacin (ecuacin (1).) Es un esquema redox en la que Cu
(+ 1) y S (- 2) se oxida simultneamente mientras Fe (+ 3) se reduce; el HCl asegura las condiciones
cidas necesarias para redox. Una reaccin lento (Ec. (2)) es conocido para consumir azufre
elemental. Las temperaturas se mantienen tpicamente entre 70 C y 80 C con acabado a
temperaturas elevadas veces requeridas.

la ecuacin (2)

S + 4H2O + 6FeCl3 H2SO4 + 6HCl + 6FeCl2

El estudio termodinmico de las ecuaciones. (1) y (2), junto con reacciones secundarias que
implica MoS2, ayudar a guiar la comprensin de mejores mtodos (1) para controlar y optimizar
la lixiviacin, (2) para reducir el consumo de reactivo y / o mejorar las operaciones, y (3) para
identificar reactivos de lixiviacin alternativos.

En este trabajo, un estudio de lixiviacin inicial con lixiviante en 1 M HCl (3,6%) y 0,5 M de FeCl3
(8,1%) a 75 C y 1 atm mostr que el cobre se lixivia completamente. El hierro frrico tambin fue
casi completamente reducido a ferroso. El potencial y el pH de la solucin fueron 0.365 V y - 0,078,
respectivamente. Mientras que la lixiviacin fue claramente exitosa en estas condiciones, tambin
se observ que el 2,9% de la carga de molibdeno se convirti en MoO2. Dependiendo de la
aplicacin, este efecto puede afectar negativamente a la produccin aguas abajo. Por ejemplo, si
el concentrado MoS2 es para ser utilizado en la produccin de material de sulfuro de grado
lubricante, de la presencia de MoO2 puede ser perjudicial. En general, los concentrados de
molibdeno destinados a la produccin de lubricante no requieren tratamientos de lixiviacin. Es
bien sabido que MoS2 formas MoO2 (y eventualmente MoO3) en soluciones cidas (Gupta, 1992).
Por lo tanto, en un esfuerzo para reducir este efecto e investigar si el consumo de reactivo se
puede disminuir, se realizaron estudios adicionales.

A los 75 C, es interesante observar que mientras que el 100% de la CuFeS2 se lixivia y


permanecieron no slida Cu,> 98,9% del cobre exista como iones cuprosos; el 1,06% restante se
oxida completamente a los iones cpricos (Fig. 1). Durante el intervalo de temperaturas
investigado, 2,85% de la Mo se convirti en MoO2, y todo Fe estaba presente en solucin en
forma ferrosa. Como puede verse en la Fig. 1, la cantidad de variacin en Cu oxidacin para
cprico fue muy leve (<0,23%) con la cantidad mxima (<1,1%) que se produce a 60 C. Esta
observacin est en marcado contraste con la estequiometra se presenta en la ecuacin. (1).
Adems, no se encontr S elemental en solucin, con la mayora (> 99%) de la S disuelto presente
como ion sulfato, en aparente acuerdo con la ecuacin. (2). Si el componente de Cu en CuFeS2 se
entiende que es monovalente (Goh et al., 2006, Li et al., 2013 y Pearce et al., 2006), estos
resultados sugieren que CuFeS2 se descompone con Fe (+ 3) reduccin y S (- 2) la oxidacin
mientras que el Cu (+ 1) permanece sin oxidar. Alternativamente, si el Cu en CuFeS2 existe como
Cu (+ 2), debe ser reducida en el transcurso de la reaccin de lixiviacin, tal vez por el azufre.
Tambin es posible que el Cu existe en ambas formas mono- y divalentes en CuFeS2, en cuyo caso
ambos ex mecanismos pueden ser en accin.

Ratio de Cu (+ 1) a Cu (+ 2) en solucin como una funcin de la temperatura, 1 M HCl 0,5 M y FeCl3; % Cu (+ 2)


(slido),% Cu (+ 1) (punteada).

Bajo estas condiciones iniciales, las variaciones moderadas en la cantidad de HCl no tuvo ningn
efecto sobre la conversin de MoS2 o eficiencia de lixiviacin. Sin embargo, a concentraciones ms
bajas HCl (0,5 M, 1,8%), variaciones en la cantidad de FeCl3 (0,1-0,5 M, 1.6 a 8.1%) se encontraron
para provocar cambios en la eficiencia y la formacin de lixiviacin MoO2 (Fig. 2 y Fig. 3 ).
Fig. 2.

Efecto sobre la lixiviacin CuFeS2 con 0,5 M HCl y variada concentracin de FeCl3; MoO2% en el concentrado
(slido),% Cu en concentrados (punto),% Cu lixiviado (guin).

Solucin potencial E, voltios (slido) y el pH (de puntos) con variada concentracin de FeCl3 en HCl 0,5 M.

A bajas concentraciones de FeCl3, el contenido de Cu en el concentrado es demasiado alto. Sin


embargo, el aumento de la FeCl3concentration a aproximadamente 0,22 M (3,6%) se filtra 52% del
Cu a partir del concentrado y trae la impureza de 0,5%. Un concentrado de alto grado (0,15% Cu)
se puede lograr mediante el aumento de la FeCl3concentration a 0,26 M (4,2%). El Cu residual que
permanece en el concentrado se encuentra a existir como Cu2S, prestando mayor credibilidad a la
hiptesis de que CuFeS2 se descompone y trivalente Fe se reduce selectivamente mientras que la
mayora Cu, Fe, y S se eliminan durante la lixiviacin. El aumento de la concentracin de FeCl3
tambin conduce a un aumento en la produccin MoO2, probablemente debido a la disminucin
del pH (Fig. 3). Aunque no existe una especificacin para un lmite superior para el contenido
MoO2, es razonable suponer que debe ser minimizado. Una ptima debe alcanzarse entre la
extraccin de cobre y la conversin MoS2 a MoO2. Fig. 3 demuestra que el potencial de la solucin
es relativamente sin cambios en la regin en la que se lixivian niveles apreciables de Cu (> 0,2 M
FeCl3). El pH disminuye en este rango y su impacto en la formacin de MoO2 ha observado.
Cmo se relaciona con la eliminacin de Cu est claro, como el FeCl3 es obviamente crtica para
el mecanismo de lixiviacin por la figura. 2. Por lo tanto, el uso de cido debe ser minimizado a lo
medida de lo posible para reducir la conversin a MoO2 MoS2.

Para estudiar ms a fondo la temperatura tiene impacto en el rendimiento de lixiviacin, se


realizaron simulaciones en las que se celebraron las concentraciones de HCl y FeCl3 a 0,5 M (1,8%)
y 0,27 M (4,4%), respectivamente. En las condiciones originales evaluados (75 C y 1 atm), 92,7%
del cobre se lixivia, dejando un contenido de impurezas de 0,08% de Cu en el concentrado; 0.34%
de la Mo haba formado MoO2. Fig. 4 y Fig. 5 mostrar la temperatura tiene efecto sobre la
lixiviacin condiciones de rendimiento y solucin, respectivamente.

Fig. 4.

Efecto de la temperatura sobre la lixiviacin CuFeS2 con HCl 0,5 M y 0,27 M FeCl3; MoO2% en el concentrado
(slido),% Cu en concentrados (punto),% Cu lixiviado (guin).
Efecto de la temperatura sobre el potencial de la solucin, V (slido) y pH (de puntos) en 0,5 M HCl y 0,27 M FeCl3.

Todas las mtricas de lixiviacin pertinentes mejoran con el aumento de las temperaturas.
Tambin se espera que la cintica de lixiviacin mejorarn a temperaturas ms altas. Las
condiciones descritas aqu no requieren operaciones de autoclave, que sern enormemente
reducir el coste del equipo de capital. Prcticamente 100% de Cu se puede eliminar a partir del
concentrado a aproximadamente 85 C con la conversin de Mo a MoO2 a slo 0,28%. El
potencial de la solucin y el pH a estas condiciones son 0.329 V y 0.281, respectivamente. Un
concentrado de MoS2 con contenido de Cu dentro de la especificacin deseada en teora se puede
producir a temperaturas tan bajas como 65 C. El comportamiento sinusoidal visto en la Fig. 4 se
puede atribuir a la variacin en el pH encontrado en la Fig. 5. El pH mnimo en la Fig. 5 se
corresponde con la mxima formacin de MoO2 en la Fig. 4; como se esperaba, las condiciones
ms cidas favorecen la conversin de MoS2. Adems, el aumento de eliminacin de Cu y los
niveles de acuerdo con el cambio de pH. Se observ en los estudios iniciales que Cu lixivialidad no
vari mucho con la temperatura o la acidez. Sin embargo, en estas condiciones ms suaves
(temperaturas ms bajas y concentraciones bajas lixiviante), las sutilezas del sistema de reaccin
complejo son ms evidentes. Por lo tanto, es posible deducir que el pH ligeramente elevada
conduce a la mejora de la lixiviacin de Cu y un contenido reducido de Cu en el concentrado. Se ha
observado en la prctica que temperaturas ms altas pueden conducir a valores de pH elevados en
el circuito de lixiviacin. Estos resultados parecen contradictorios a lo que se ha observado inFig. 5;
esto puede ser debido a las diferentes condiciones de lixiviacin empleadas como las condiciones
son mucho ms suaves inFig. 5. En la comparacin de la Fig. 3 y la fig. 5, es evidente que el
impacto de la temperatura sobre el pH y el potencial puede variar dependiendo de las condiciones
de la solucin; equipos sensibles probablemente se requerira para medir estos cambios en el
laboratorio.

Similar a lo que se ha visto en las pruebas iniciales (Fig. 2 y Fig. 3), la mayora (> 98,4%) exista de
cobre disuelto en forma de iones cuprosos cuando la lixiviacin se llev a cabo a temperaturas
ms altas con concentraciones inferiores lixiviante. Curiosamente, el cobre no disuelto se mantuvo
en forma cuproso (Cu2S), lo que sugiere que tal vez la CuFeS2 se lixivia por una descomposicin de
la estructura calcopirita sin oxidar el componente de Cu, mientras que Fe (+ 3) se reduce y S (- 2)
se oxida. La concentracin de ion cprico menor puede ser el resultado de la condicin de
equilibrio entre los estados de oxidacin de Cu en otra reaccin secundaria. La presencia de Cu
monovalente en CuFeS2 parece la posibilidad ms probable y ampliamente aceptada.

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