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Determinacin de Dureza

Garca Areu, J.R, (20150410D); Cutipa Mendoza, C.G (20152035F); Reyes Bustamante, A.F, (20152107G);
Silva de la Vega, R.M. (20150411K)
Escuela de Ingeniera Petroqumica, FIP-UNI
Tratamiento de aguas PQ 008, seccin A, 08/11/17
ravivi1101@gmail.com; ccutipam@fip.uni.edu.pe; alonso.reyesbustamante@gmail.com;
roly.side@gmail.com

RESUMEN: El objetivo de esta prctica es la determinacin del contenido de calcio y magnesio de una
muestra de agua (dureza del agua) empleando una valoracin complejomtrica.
La determinacin de la dureza del agua es til como una medida analtica de la calidad del agua. La dureza
es de particular inters en procesos industriales debido a que el calentamiento del agua de diferentes
procedencias causa la precipitacin del carbonato clcico, que luego obstruir calderas y tuberas. El
objetivo principal de esta prctica fue determinar la dureza de una muestra de agua mediante el mtodo
complejomtrico, el cual envuelve el uso de compuestos como el negro de eriocromo T, los cuales pueden
actuar como indicadores en virtud del cambio de coloracin que son capaces de experimentar al
combinarse con ciertos iones metlicos causantes de la dureza del agua, para formar complejos quelatos.
Por lo que se realizaron titulaciones de una muestra de agua, a la cual se le agreg un buffer para controlar
el pH del medio y asegurar que la variacin de color en la solucin se origina slo por la presencia de los
iones Ca2+ y Mg2+, y se utiliz como indicador el negro de eriocromo T y el cido calconcarboxlico y
como titulante EDTA. Con el volumen promedio gastado del EDTA, la molaridad del mismo y otros datos
adicionales, se calcul la dureza total del agua. Luego, para la determinacin de la dureza clcica, se
hallaba por diferencia.

ABSTRACT: The objective of this practice is the determination of the calcium and magnesium content
of a water sample. The determination of water duration is an analytical measure of water quality. The
hardness is of particular interest in industrial processes, because the water heating of the various causes
of calcium carbonate precipitation, which will then clog boilers and pipes. The main objective of this
practice is to determine the duration of a water sample by the specific method, which involves the use of
compounds such as eriochrome black T, which can act as indicators to experiment when combined with
certain physical factors that cause the hardness of water, to form complex chelates. Why the titrations of
a water sample, to which a buffer is added to control the pH of the medium and ensure that the variation
of color in the solution originates only by the presence of the Ca2 + and Mg2 + ions, and eriochrome
black is used as an indicator. T and calconcarboxylic acid and as titrant. EDTA With the average volume
of EDTA spent, its molarity and other additional data, the total hardness of the water was calculated.
Then, for the determination of the calcium durability, it was by difference.

1. INTRODUCCION: Mg++ y las aguas que los contienen se


Se define como dureza de una muestra de agua, denominan aguas duras. De acuerdo a la dureza
la suma de la concentracin de todos los podemos clasificarlas como:
cationes metlicos, sin incluir los alcalinos,
presentes en dicha muestra, expresando su
concentracin en equivalentes de carbonato de
calcio (CaCO3). Una consecuencia de la
dureza del agua se refleja de manera crtica en
la industria en la formacin de incrustaciones y
sedimentos en unidades tales como
calentadores y caldera, los cuales se ven
sometidos a aumentos variables de
La dureza a su vez puede ser clasificada en:
temperatura. Los iones responsables de esta
dureza son primordialmente el Ca++ y el
Dureza total: provenientes de las sales Dado que el indicador presenta tonalidades
de calcio y magnesio presentes en el diferentes cuando se encuentra formando
agua. complejos que en estado libre, es posible
Dureza clcica: Provocada por la determinar el punto final en el que el
presencia del in calcio (Ca++). EDTA ha desplazado a los complejos
Dureza magnsica: provocada por la formados por la adicin del indicador. Se
presencia de los iones magnesio atribuye la estabilidad de los complejos
(Mg++). que forma el EDTA con los cationes
Dureza carbontica: La presenta bajo metlicos a los diferentes sitios de
la forma de carbonatos y bicarbonatos. complejacin que permiten envolver al in
Dureza permanente o no carbontica: aislndolo El EDTA es un reactivo notable
la presente bajo la forma de cloruros, no solo por formar quelatos con todos los
sulfatos y nitratos. cationes sino porque estos quelatos son
suficientemente estables en las
Mtodo de Determinacin de EDTA titulaciones. Esta gran estabilidad se debe
sin duda, a los distintos sitios de
Un complejo es una especie en la cual un
complejacin que existen dentro de la
in metlico central esta enlazado
molcula, lo que le confiere una estructura
covalentemente a uno o ms grupos
en forma de jaula que encierra el catin y
donadores de electrones. Los compuestos
lo asla de las molculas del solvente.
que poseen complejos se conocen como
compuestos de coordinacin. Figura 1. Estructura del EDTA. Los
Generalmente el tomo metlico es tomos de H cidos se indican en negrita:
llamado tomo central, mientras que las
molculas o iones que son grupos dadores
de electrones se conocen como ligando.
Existen varios mtodos para la
determinacin de la dureza del agua. Sin
embargo, el mtodo complejomtrico es el
ms rpido, eficiente y seguro. El cido Como se puede observar, el EDTA es un
etilendiaminotetracetico, o simplemente sistema hexaprtico. El EDTA es un cido
EDTA que posee seis tomos donadores dbil para el cual tenemos:
con los que puede envolver al in metlico. pK1=0.0
Su importancia como agente formador de pK2=1.5
complejos radica en la relacin 1:1 en la pK3=2.0
que se combina con el catin pK4=2.66
independientemente de la carga que ste pK5=6.16
tenga, as como en la estabilidad de los pK6=10.24.
productos que puede formar, en particular Los primeros cuatro valores se refieren a
con los iones calcio y magnesio. Con base los protones carboxlicos (que se perdern
en esta reaccin de formacin de con mayor facilidad) y los dos ltimos a los
complejos, se concibe el mtodo de amonio. Emplearemos las abreviaturas
complejomtrico para el anlisis de dureza habituales H6Y2+, H5Y+ , H4Y, H3Y- ,
del agua. El EDTA forma complejos H2Y2- , genricamente (H4-mY)m- , para
incoloros solubles con muchos cationes referirnos a las especies inicas del EDTA
divalentes, por lo que si agrega un con distinto grado de disociacin
indicador orgnico coloreado con (desprotonacin). En la figura de abajo se
capacidad de formar complejos menos representa la fraccin molar de estas
estables y luego se aade EDTA, ste especies en funcin del pH de la
atrapar los cationes que se encuentran disolucin.
libres en solucin y luego desplazar a
aquellos que formaron complejos con el
indicador coloreado.
Figura 2. Fracciones molares de los Atendiendo a la ecuacin (1) y la figura 2,
derivados inicos del EDTA en funcin la formacin de estos complejos estar
del pH. Escalas son logartmicas. condicionada por la concentracin relativa
de las distintos iones del EDTA y, por
tanto, por el pH. Normalmente, el control
del pH de la disolucin y/o la adicin de
agentes enmascarantes (que impidan la
asociacin del EDTA con alguno de los
cationes) permite controlar las
interferencias y aumentar la selectividad en
las valoraciones. En el caso del Ca2+ y el
Mg2+, sin embargo, las constantes de
formacin de los complejos estn
demasiado prximas entre s como para
poder valorar independientemente cada
La desprotonacin (prdida de H+ por uno de ellos por lo que es comn realizar
hidrlisis) de los grupos carboxlicos y la determinacin conjunta de ambos
amonio en disolucin hace posible la (dureza total del agua). En esta prctica,
formacin de complejos estables 1:1 entre seguiremos un procedimiento habitual para
el EDTA y una gran variedad de iones la determinacin de la dureza del agua
metlicos multivalentes Mn+ (n>1, no se mediante valoracin con EDTA a pH 10
incluyen los metales alcalinos: Li+ , Na+ , (controlado por un tampn de cloruro
K+ , ...). Para n=2 (en el caso de los amnico/amoniaco) y con negro de
alcalinotrreos) la reaccin de eriocromo T como indicador (ver ms
complejacin se puede resumir como abajo). Las reacciones de complejacin
sigue: con sus correspondientes constantes
aparentes de equilibrio son:
Ca2+ + H Y3 CaY2 + H+
M2+ + (H4-mY)m- MY2- + (4m)H+ (1)
KpH10 = 1.75 1010 (2)

Por ejemplo, el EDTA totalmente


desprotonado (Y4 ) con el manganeso Mg2+ + HY3 MgY2 + H+
(Mn2+) forma un complejo KpH10 = 1.72 108 (3)
2
hexacoordinado (MnY ) mediante
enlaces con los cuatro hidrgenos y los dos
nitrgenos, tal y como se representa en la
ya que a pH 10 la especie del EDTA que
figura 3.
predomina es el HY3 (ver figura 2). El pH
no debe ser mucho ms elevado de 10, ya
que se producira la precipitacin de
Figura 3. Complejo hexacoordinado hidrxidos de los metales que se quieren
EDTA-Mn valorar1 y la reaccin con el EDTA sera
muy lenta. El magnesio, que de todos los
cationes comunes multivalentes en
muestras tpicas de agua es el que forma el
complejo menos estable con el EDTA, no
se valora hasta que se ha aadido cantidad
suficiente de reactivo para complejar los
dems cationes de la muestra. El punto de
equivalencia en una valoracin
complejomtrica se puede determinar
mediante la adicin de un indicador a la
muestra que se compleje ms dbilmente MgIn + H2Y2 MgY2 + HIn2 + H+
que el EDTA con los cationes que se (rojo vino) (incoloro) (incoloro) (azul) . (8)
quieren valorar y que presente un cambio
de color al romperse dicho complejo en
1.1. OBJETIVOS:
presencia del EDTA. En la presente Determinacin de la dureza total, clcica y
prctica utilizaremos como indicador magnsica del agua de cao
negro de eriocromo T, un cido dbil cuyo Uso de los indicadores NET y cido
color depende del pH de la disolucin. Su Calconcarboxlico para la determinacin de
comportamiento como cido dbil se la dureza del agua de cao.
puede describir a partir de las ecuaciones: Hacer un seguimiento de las caractersticas
del agua para su posterior uso ya sea para
H2In + H2O HIn2 + H3 O+
consumo humano o las diferentes funciones
K2 = 5.0 107 (4) que cumple en la industria de los
hidrocarburos.

2. METODOS Y MATERIALES
HIn2 + H2O In3 + H3O+
K1 = 2.5 1012 (5) 2.1. METODOS:

A una muestra de agua destilada, aadir


100mg de NET, est es la solucin
patrn.
Tomar una alcuota de 20mL de
agua potable en matraz de
Erlenmeyer.

Agregar 2mL solucin tampn de


pH 10, 100 mg de NET y agitar.

Agregar 25mL de EDTA en una


El H2In es rojo (pH < 6), el HIn2 es azul (pH 6 a bureta.
12) y el In3 es amarillo anaranjado (pH>12).
Cuando se adiciona una pequea cantidad del
indicador negro de eriocromo T a la disolucin de Empezar con la titulacin hasta que la
la muestra, sta reacciona con ambos cationes solucin se torne color azul.
dando productos de los cuales el ms estable es el
que origina el Mg2+ que da un color rojo vino:
Experiencia 1. Indicador Negro de ericromo T
Mg2+ + HIn2 MgIn + H+
KpH10 = 1.0 107 (6)

Ca2+ + HIn2 CaIn + H+


KpH10 = 2.5 105 (7)

ya que a pH 10 la especie del indicador que


predomina es el HIn2 . El EDTA se asocia antes
con el Ca2+, destruyendo el complejo CaIn .
Finalmente, el EDTA se asocia con el Mg2+. La
deteccin del punto final se realiza empleando la
siguiente reaccin indicadora:
V muestra V EDTA
A una muestra de agua destilada, aadir Muestra Matraz (mL) (mL)
100mg de cido calconcarboxlico, est Agua de 1 20 9.1
es la solucin patrn. cao 2 20 9.2
Tomar una alcupta de 20mL de
agua potable en un matra de Tabla 3. Datos de Dureza Total, Clcica y
Erlenmeyer. Magnsica.
Muestra Repeticin Conc. mg
Agregar solucin de NaOH 2N
CaCO3/ L
hasta alcanzar un pH igual a 12,
1000 mg del indicador y agitar. Dureza Total 1 530
2 535
Agregar 25mL de EDTA en una Dureza Clcica 1 455
bureta. 2 460
Dureza 1 75
Empezar la titulacin hasta notar el Magnsica 2 75
cambio de color a una coloracin azul.
3.2. DISCUSION
Experiencia 2. Indicador cido Para la dureza, las Normas europeas han
calconcarboxlico. adoptado como concentracin lmite 500
mg CaCO3/ L y de la misma forma la
2.2. MATERIALES: Organizacin Mundial de Salud (OMS) ha
6 Matraz de Erlenmeyer de 100 mL. adoptado como concentracin mxima
Probeta de 25 mL. deseable 100 mg CaCO3/ L y como
Agua. concentracin mxima admisible 500 mg
Solucin tampn pH = 10. CaCO3/ L (calidad aceptable del agua); por
Indicadores NET y cido lo cual, el agua que se tom como muestra
Calconcarboxlico. en esta prctica de laboratorio no es
Solucin de EDTA 0.1 M. recomendable para el consumo humano ya
Solucin de NaOH 2 N. que presenta una dureza muy alta (530
Bureta 535 mg CaCO3/ L).
Soporte universal.
Agitador magntico. 4. CONCLUSIONES
Pinzas. Se concluye que la muestra es agua muy
dura (dureza de agua muy dura > 180 mg
3. RESULTADOS Y DISCUSIN
CaCO3/ L).
3.1. RESULTADOS: Se concluye que con el indicador NET no
precipitar ningunos de los cationes (Ca+2 y
Mg+2) presentes en la muestra de agua a
TABLAS
diferencia del indicador cido
Calconcarboxlico, en donde los iones Mg+2
precipitarn.
Tabla 1. Volumen de titulacin de EDTA con
Otra idea que se puede deducir de los datos
indicador NET.
experimentales es que en caso se desee
Indicador NET utilizar esta agua como agua de calderos, se
V muestra V EDTA tendr que hacer un ablandamiento, en vista
Muestra Matraz (mL) (mL) de que al utilizar un agua dura para los
Agua de 1 20 10.6 calderos traer consigo muchos problemas
cao 2 20 10.7 como la corrosin, incrustaciones, entre
otros.
Tabla 2. Volumen de titulacin de EDTA con
indicador c. Calconcarboxlico. 5. RECOMENDACIONES
Indicador c. Calconcarboxlico
Se recomienda tener un Erlenmeyer que = 0.1 0.0091 = 9.1 104
contenga el indicador y la muestra de agua
a estudiar, para as poder notar el viraje del Por lo tanto:
color al momento de titular dicha muestra.
Se recomienda que, al primer cambio de +2 =
color del indicador en la muestra, detener la
+2 = 9.1 104
titulacin para tener datos ms exactos.
Para las siguientes experiencias en el Entonces de (1):
laboratorio se deber tener un mejor control +2 = 1.5 104
de los reactivos a utilizar, puesto que si los
reactivos no son los indicados o no cumplen Conversin y determinacin de la
las especificaciones necesarias sern una concentracin de Ca+2 en mg CaCO3/ L:
fuente importante de error en los clculos y
resultados finales. 9.1 104 1 3 100 3 1000
* 1 +2 1 1
Con los resultados obtenidos en esta 0.2 3

experiencia se recomienda estudiar los 9.1


mtodos de ablandamiento de agua para 1
* 50 = 455 mg CaCO3/ L
purificar esta agua.
6. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
Por lo tanto:
C. Prez, F. Len y G. Delgadillo,
Tratamiento de Aguas Manual de Dureza clcica para la muestra 1 es:
Laboratorio, pp. 35-41, 2013.
Water Pollution Control Federation. 455 mg CaCO3/ L
Standard Methods for the Examination of
Water and Wastewater. American Public Los otros valores de dureza (total,
Health Association, American Water Works magnsica y clcica), tanto para la muestra
Association, 20ed, 1998 1 como para la muestra 2 se presenta en a
tabla 3. Y, adems, se sigue con el mismo
7. APENDICE modo de conversin en general.

Muestra 1:

Para el NET en pH=10 se tiene:

+2 + 4 2
+2 + 4 2

Donde:
= 0.1 0.0106 = 10.6 104

Por lo tanto:

+2 + +2 =

+2 + +2 =

+2 + +2 = 0.0106 ... (1)

Para el cido Calconcarboxlico en pH=12


se tiene:

+2 + 4 2

Donde: