Boltzmann y la Termodinmica Estadstica.

Acerca de los aportes de Boltzmann a la Termodinmica Estadstica

Luis Navarro Veguillas y Enric Prez Canals Dynamis

Boltzmann define la probabilidad de un cierto estado de un gas,
entendido ste como un agregado de molculas, como el nmero de los
posibles estados microscpicos estados mecnicos de las molculas
compatibles con las variables termodinmicas que se empleen para definir
el estado del gas; por ejemplo, masa, volumen y energa
Tras admitir que un sistema termodinmico evoluciona siempre hacia
estados de igual o mayor probabilidad, define el estado de equilibrio como
el de mayor probabilidad, lo que automticamente implica una tendencia
universal hacia el equilibrio. Hay que resaltar aqu que Boltzmann
encontr razones suficientes para justificar que la entropa termodinmica
es una medida de la probabilidad antes definida, lo que implica la
imposibilidad de que en la evolucin de un sistema aislado la entropa
decrezca. (Navarro, Prez, 2002, p.380)

John Gribbin
Gribbin, J. (2006) Historia de la Ciencia. Barcelona: Critica.
Boltzmann realiz otras muchas contribuciones importantes a la ciencia,
pero su aportacin principal fue la que realiz en el campo de la mecnica
estadstica, donde las propiedades globales de la materia (incluida la
segunda ley de la termodinmica) se deducen considerando las
propiedades combinadas de los tomos y las molculas que la
constituyen, unas propiedades que obedecen a sencillas leyes de la fsica,
esencialmente las leyes de Newton, y la accin ciega del azar. En aquel
momento se consideraba que dichas propiedades globales dependan de
los conceptos de tomos y molculas, y siempre se pens de este modo
en el mundo anglohablante, donde la mecnica estadstica se desarroll
hasta su pleno florecimiento gracias a los trabajos del estadounidense
Willard Gibbs (1839-1903) precisamente el primer estadounidense
(dado que Rumford se consideraba a s mismo como ingls) que realiz
una contribucin significativa a la ciencia. (Gribbin, 2006, p.440).
Martinez, I. (1992) TERMODINAMICA BASICA Y APLICADA. Madrid: Dossat
Maxwell y Boltzmann calculan en 1870 la distribucin estadstica de la
energa de un gris ideal, abriendo as paso a la teora cintica y a la
mecnica estadstica, que tanta influencia han tenido en la comprensin
de la Termodinmica. (Martinez, 1992, p.578)

Monk, P. (2004) Physical Chemistry: Understanding our chemical World,

USA: Wiley.

Por qu nos calentamos frente a un incendio, en lugar de solo calentarse

nuestras pieles?
La distribucin de energas Maxwell-Boltzmann
Si no se distribuyera calor, entonces nuestras caras y aquellas partes ms
cercanas al fuego rpidamente se volveran insoportablemente calientes,
mientras que el resto de nuestra carne seguira sintiendo frio. El calor
conduce a travs del cuerpo principalmente por el fuego. Calentar la
sangre en la superficie de la piel, que es entonces bombeada a otras
partes del cuerpo a travs de la circulacin sistema. La energa en la
sangre caliente se distribuye dentro de algo ms fresco, tejidos internos.
Es importante observar cmo se distribuye la energa trmica alrededor
del cuerpo, es decir, compartido y ecualizado. La naturaleza no le gusta la
diversidad en trminos de contenido energtico, y proporciona muchos
mecanismos porque la energa puede ser 'compartida'.
Podemos estar seguros de que las molculas no tienen la misma energa,
pero una distribucin de energas. El grfico en la figura 1.9 se refiere a las
energas en un cuerpo. El eje x da el rango de energas posibles, y el eje y
representa el nmero de partculas en el cuerpo (molculas, tomos, etc.)
que tienen esa energa. La grfica muestra claramente cun pocas
partculas poseen una gran energa y cmo algunas partculas tienen una
pequea energa, pero la mayora tienen menos energas. Llamamos a
esta propagacin de energas de la 'distribucin Maxwell-Boltzmann'.
Todas las velocidades se encuentran a todas las temperaturas, pero ms
molculas viajan a velocidades ms altas a temperaturas ms altas.
La ley de distribucin representada en la figura 1.9 puede modelarse
matemticamente, para describir las proporciones de molculas de molar
masa M con energas E en el rango E a E + dE que existen en equilibrio
trmico entre s a una temperatura T:

donde f en el extremo izquierdo indica la 'funcin' que se aplicar a la

variable E: la naturaleza matemtica de esta funcin est dada por el lado
derecho de la ecuacin. Entonces, en resumen, nos sentimos ms clidos
frente a un incendio porque la energa se distribuye entre aquellas partes
que enfrentan las llamas y los tejidos ms ocultos dentro.

Figura 1.9 Las energas moleculares siguen la distribucin de Maxwell-Boltzmann:

distribucin de energa de molculas de nitrgeno (como y) en funcin de la energa
cintica, expresada como una velocidad molecular (como x). Tenga en cuenta el
efecto de elevar la temperatura, con la curva cada vez ms plana y el mximo
cambiando a una energa ms alta

(Monk, 2004, p.38)