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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA FISICOQUMICA Y OPERACIONES UNITARIAS

Facultad de Ing. Industrial y de Sistemas TP 213V

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA


FACULTAD DE INGENIERA INDUSTRIAL Y DE
SISTEMAS
REA DE TECNOLOGIA DE LA PRODUCCIN

INFORME DE LABORATORIO N2

Ing. CHAFLOQUE ELIAS, CARLOS ALBERTO

2016-1
Tabla de contenido
1. OBJETIVOS ........................................................................................................................... 2
2. FUNDAMENTO TEORICO ................................................................................................... 2
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ................................................................................ 4
4. CALCULOS Y RESULTADOS ............................................................................................ 5
5. CUESTIONARIO .................................................................................................................... 7
6. CONCLUSIONES ................................................................................................................ 13
7. RECOMENDACIONES ....................................................................................................... 13

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DETERMINACION DE LAS CONSTANTES DE VAN DER WAALS


1. OBJETIVOS
Determinar las constantes de Van Der Waals para el vapor de una sustancia
lquida mediante la medicin de la masa, el volumen del vapor, la densidad del
lquido y la determinacin de la masa molar.

2. FUNDAMENTO TEORICO

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Antes de entender todos los conceptos involucrados en el siguiente trabajo, debemos


recordar lo que es un gas ideal y que es un gas real:
Un gas ideal es un gas terico compuesto de un conjunto de partculas puntuales
con desplazamiento aleatorio que no interactan entre s.
Un gas real, en oposicin a un gas ideal o perfecto, es un gas que exhibe
propiedades que no pueden ser explicadas enteramente utilizando la ley de los
gases ideales (se debe tener en cuenta el efecto de la compresibilidad, las
fuerzas de Van der Waals, entre otros).

As, generalmente un gas real se puede analizar cmo gas ideal a elevadas
temperaturas y bajas presiones.
LEY DE LOS GASES IDEALES
La ley de los gases ideales es la ecuacin de estado del gas ideal, un gas hipottico
formado por partculas puntuales sin atraccin ni repulsin entre ellas y cuyos choques
son perfectamente elsticos (conservacin de momento y energa cintica). La energa
cintica es directamente proporcional a la temperatura en un gas ideal.
Ecuacin de estado
El estado de una cantidad de gas se determina por su presin, volumen y temperatura.
=

=


=

Sin embargo, cuando no se trabaja en las condiciones de un gas ideal la Ley de los
gases ideales NO explica de manera precisa el comportamiento de un gas. En dicho
caso, se deben aplicar otras identidades como la ecuacin de Van der Waals- que
toman en cuenta factores como, por ejemplo, el tamao de la molcula.

ECUACIN DE VAN DER WAALS


Es una ecuacin de estado introducida por el qumico Johannes Diderik Van der Waals
en 1873. Es, en simples palabras, una correccin de la ley de gases ideales en donde
se considera el volumen finito de las molculas y las interacciones que cada molcula
ejerce sobre molculas cercanas a ella.

( + ) ( ) =
2

Donde la constante a es un factor relacionado con las fuerzas intermoleculares


existentes, mientras b es un factor relacionado al tamao de las molculas.

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Clculo de a y b
22
( ) = 0: + 3 =0
( )2
2
2 62
( 2 ) = 0: =0
( )3 4

Operando:
8
= 3; = ; =
27 27 2
Despejando:

272 2
= 2 ; =
64 8

3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Pesar el baln
seco y limpio

Colocar 1 ml
Dejar al aire libre
de la muestra
a enfriar por 10
minutos

Tapar y atar con liga


y un trozo de Dejar al aire libre 4
plstico a enfriar por 10
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4. CALCULOS Y RESULTADOS
1. Anote en un cuadro sus datos obtenidos:

DATO PRIMERA VEZ SEGUNDA VEZ


Peso del baln(g) 44,78 44,78
Peso del vaso(g) 36,11 36,11
Peso total sin liquido(g) 80.89 80.89
Peso total con liquido(g) 81.01 80,66
Peso del liquido(g) 0,12 0,23
Temperatura de equilibrio(C) 98 98
Temperatura del laboratorio(C) 30 30
Presin atmosfrica(bar) 1.0026 1.0026
Volumen del baln(cm3 ) 131 131

2. Calcular la masa molar (M) de la muestra desconocida, usando los datos de


presin atmosfrica, temperatura, su volumen y su masa.

Sabemos:
w
PV = nRT y n=

M
Entonces:
wRT
=
M
PV

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Adems, de los datos sabemos:


Volumen del baln (V) = 131 cm3
Presin atmosfrica (P) = 1.0026 bar
3
R = 83.14

T = 371 K
Peso de la sustancia (w) = Peso total con lquido Peso total sin lquido
Primera vez: Peso de sustancia (w1) = 0.12
w1 RT 0.12 83.14 371
1 =
M = = 28,18
PV 1.0026 131
Segunda vez: Peso de sustancia (w2) = 0.23
w2 RT 0.23 83.14 371
2 =
M = = 54.01
PV 1.0026 131
3. Determinar la frmula emprica de su muestra desconocida con los datos
obtenidos. Con este resultado y con el valor de M, determinar la frmula molecular
verdadera.

Hallando su frmula emprica:


Con una masa de 100 g tenemos:
C = 83.72 g
H = 16.28 g

#at-g C = 83.72/12 = 6.97/6.97 = 1*3 = 3


#at-g C = 16.28/1 = 16.28/6.97 = 2.33*3 = 7
Entonces, la formula emprica es: 3 7
= 43
Donde su masa molecular es: M
Luego, el promedio de las masas moleculares es:
1 + M
M 2 28,18 + 54.01
=
M = = 41.095/
2 2
Hallamos la frmula molecular:
41.095
= = 0.95 1
43
Por tanto, la frmula molecular es: 3 7 Propano
4. Calcular las constantes a y b con los datos obtenidos anteriormente
Se obtuvo anteriormente que la sustancia utilizada es propano, utilizando la tabla de
propiedades de especies puras se obtuvo los siguientes datos:
Pc= 41,48 bar
Tc= 369,8 K

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Utilizando la ecuacin de Van der Waals



( + ) ( ) =

2

=


=

2
( ) = ( + 3 = 0
)2

2 2 6
( 2) = ( 3
4 = 0
)

De los cuales se obtienen las siguientes relaciones:


27( )2
= =
64 8
Reemplazando los datos obtenidos en el laboratorio se obtiene:
= 8,779 = 0,08445
5. Indicar los errores cometidos durante el proceso y seale el error principal
que afecta los resultados
Si el hueco hecho en la bolsa es muy grande podra causar el ingreso de aire
hacia el baln impidiendo que el clculo final no sea solo del gas a estudiar.
Si al tapar el baln con el vaso de precipitado no se llegara a cubrir el agujero,
esto podra originar un ingreso de aire contaminado hacia el gas a estudiar.
Cuando se pesa el baln hay que tener mucho cuidado de no destapar el
hueco hecho en la bolsa debido a que esto originaria un fuga de gas que
impedira conseguir resultados con exactitud.

6. Seale que cambios o ajustes introducira para obtener mejores resultados


Se podra utilizar un aro del mismo material y a la misma medida de la boca del
corcho para optimizar el ajuste en el baln.
Los equipos deben estar bien calibrados para obtener resultados ms cercanos
a la realidad, adems de saber el margen de error de cada instrumento.
Enfriar el vaso al vacio en vez de solo taparlo con otro vaso con el fin de no
tener ningn inconveniente de que entre aire al baln.

5. CUESTIONARIO

1. Calcular las constantes de Van der Waals para el H2O en su punto critico

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Utilizando los siguientes datos:


Pc= 220,55 bar <> 217,658 atm
Tc= 647,1 K
Adems de las siguientes relaciones de las constantes de Van der Waals
27( )2
= =
64 8
Se obtiene:
= 5,457 = 0,030

2. Cul es la temperatura critica de un gas de Van der Waals para la cual su Pc


es 100 atm y b es 50 cm3/mol?
Utilizamos el mtodo de el mximo maximorum debido a que la ecuacin de Van der
Waals es de tercer orden pero como en el punto critico los valores se parecen.

= 2

Y hacemos nula la primera derivada respecto a V:
2
= + =0
()2 3

Operando nos queda:



+ = 2( )
2
2
=
2 3
Segunda derivada tambin debe ser cero:

2 2 6
2
= + 4 =0
3
En esta expresin igualamos V=Vc y obtenemos:

Vc = 3b

8
=
27 2

=

Resolviendo con los datos del problema de temperatura y con el valor de b obtenemos

= 67500003 /

= 487,8

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3. Calcular el segundo y tercer coeficiente virial para el CO2 suponiendo que es un


gas de Van der Waals
Relacin entre la ecuacin virial y ecuacin de Van der Waals

=





=



=





A presiones bajas () es pequeo con respecto a la unidad


=1+ + ( ) + ( ) +





Reemplazando este lmite en la ecuacin anterior



=1+ + ( ) + ( ) +





= + ( ) ( ) + ( ) + ( ) +



Comparando lo obtenido con la ecuacin de virial, se tiene:

=( ) ; = 2

Se sabe los coeficientes de Van der Waals para el CO2, as como la temperatura y
presin crtica del mismo:
= 73,83
= 304,2
2 L
= 3,601 2
; = 0,0428
mol
Calculando el segundo y tercer coeficiente virial para el CO2
= 0,102 ; = 1,82103
4. Cul es la temperatura de Boyle del CO2 suponiendo que es un gas de Van
der Waals?
Se sabe los coeficientes de Van der Waals para el CO2:
2 L
= 3,601 2
; = 0,0428
mol

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Calculando la temperatura de Boyle:



= = 1026,043

5. Los siguientes valores se han obtenido a 10C para el CO2
P, atm 0,68 2,72 8,14

, g/L 1,29 5,25 16,32

Mediante una adecuada extrapolacin grafica /P vs P, determine


a) El valor de la masa molar, M
b) El valor del 2do coeficiente virial

/P vs P
18
16 y = 2.0204x - 0.1519
14
12
(g/L)

10
8
6
4
2
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
P(atm)

a)
Extrapolando el grafico se obtiene que para la Pc del CO2 (72,8 atm), se obtiene:
= ,
Utilizando la siguiente ecuacin:

=




=
146,93
Reemplazando este dato en la ecuacin de Van der Waals
(146,93)2

( + 2 ) ( ) =
146,93
= 43, 56

b)

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Se sabe los coeficientes de Van der Waals para el CO2, as como la temperatura y
presin crtica del mismo:
= 73,83
= 304,2
= 3,601 ; = 0,0428
Calculando el segundo coeficiente virial para el CO2
= 0,102
6. Utilizar los parmetros de la Ec. De Van der Waals del Cl2 para calcular los
valores aproximados de
a) La temperatura de Boyle
b) El radio de una molecula de Cl2
a) Se sabe los coeficientes de Van der Waals para el Cl2, mediante la ecuacion de Van
der Waals son :
2 L
= 6,49 2
; = 0.05622
mol
Calculando la temperatura de Boyle:

= = 1407,8

b) Calculando el volumen molar del Cl2 mediante la ecuacion de Van der Waals

( + ) ( ) =

2
= 0,09477
Asumiendo a la molecula de Cl2 como una esfera
3 3
=
4
= 0,34
7. Un gas a 250 K y 15 atm de presin tiene un volumen molar de un 12% menor
que el calculado con la ecuacion de los gases ideales. Calular:
a) El valor de Z a estas condiciones
b) El volumen molar del gas
c) Dominan las fuerzas atractivas o las repulsivas en estas condiciones de
P y T?
a) Tomando como gas ideal:
=

=

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= 1,367
El volumen molar real tiene un 12% menos que el calculado anteriormente, entonces el
Volumen molar seria 1,20.

=

= 0,88
b) El volumen molar del gas es 1,20
c) A estas condiciones de P y T dominan las fuerzas atractivas.

8. Podra 131gr. de Xenon en un recipiente de 1 dm3 de capacidad de ejercer una


presin de 20 atm a 25C si se comporta como un gas ideal? Suponga ahora que
el gas se comporta como un gas de Van der Waals Qu presin ejercera en las
mismas condiciones?
Se tiene los siguientes datos:
V= 1dm3
T= 25C <> 298 K
131
= = 1

131,293
i) Si se comporta como un gas ideal:
=

=

= 24,43
ii) Si se comporta como un gas de Van der Waals
Las constantes de Van der Waals para el xenn son:
2 L
= 4,25 2
= 0,05105
mol
Utilizando la Ec. De Van der Waals

( + ) ( ) =
2
Se calcula la presin
= 20,90
Se comprueba tericamente que si se trata como un gas ideal o como un gas de Van
der Waals, si llegan a ejercer 20 atm.

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6. CONCLUSIONES

La Ecuacin de Van der Waals nos permite analizar el comportamiento y


caractersticas intrnsecas de los gases reales, lo que no se puede apreciar a
diferencia de la ecuacin universal de los gases ideales. Es una modificacin de
la ley de los gases ideales para que se aproxime de manera ms precisa al
comportamiento de los gases reales al tener en cuenta su tamao no nulo y la
atraccin entre sus partculas.
Es fundamental para la experiencia considerar el volumen de las molculas y las
fuerzas de interaccin entre molculas de los gases ya que se presenta gran
desviacin de los gases respecto a lo ideal. Ms aun cuando la temperatura de
trabajo es la del ambiente.

7. RECOMENDACIONES

Primero que todo se debe percatar que el baln est completamente seco, de
no ser as pues influir en los clculos incurriendo en un error considerable.
Tapar de manera adecuada el baln ajustando al mximo la liga para que no
haya ingreso del aire y a la vez no se d una fuga excesiva de vapor de gas.
Al realizar el orificio en el plstico, este se debe ser el ms pequeo posible para
que la prdida de vapor sea mnima.
Sumergir el baln lo ms que se pueda en el bao mara. Para esto se debe
sujetar el baln con la pinza en la parte ms alta del baln y luego sujetar la pinza
en el parante lo ms bajo posible (hasta que la pinza tope con el vaso donde se
hace el bao mara).

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